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Entendemos por alimento a cualquier sustancia que sirve para que el organismo vivo obtenga
energa, calor y nueva materia. La ciencia de los alimentos tiene identidad propia aunque bebe
de reas ms amplias como la qumica, la biologa y la ingeniera, sin olvidar la relacin de los
alimentos con la salud.
Es difcil de diferenciar entre qumica y bioqumica, de ah el nombre de la asignatura, debido a
que los alimentos provienen de seres vivos pero en ellos se producen reacciones de ndole
qumica como por ejemplo en el pardeamiento de la fruta.
Desarrollo histrico:
Los primeros descubrimientos cientficos en los alimentos se deben a un farmacutico sueco en
1780, Scheele, que fue capaz de aislar determinados compuestos como el cido lctico o el
ctrico.
Lavoisier estudi la fermentacin y vio la formacin de etanol.
Ya en el siglo XIX, Gay-Lussac pudo estimar en pescados y vegetales algunos elementos simples
como C, H, y N. Ms tarde Davy descubri Na y K en los alimentos.
Tambin cabe mencionar al padre de la qumica moderna, Berzelius, que analiz la composicin
de numerosos productos.
En 1820, Chevreul estudi la grasa y comprendi que para formar jabones, la grasa deba
romperse en cidos grasos. Adems dio nombre y determin la composicin de algunos cidos
grasos.
Liebig, qumico alemn, estableci, aunque de forma no muy acertada, la primera clasificacin
de los alimentos, en Nitrogenados y no nitrogenados.
Hasta en 1920, la elaboracin de alimentos se produca de forma individual, por lo que cada cual
produca lo que consuma. Al irse industrializando el sector alimentario comenz a aparecer el
fraude y la adulteracin de los alimentos. El vino, azcar, leche o t fueron de los ms
adulterados. Todo esto impuls el desarrollo de la qumica analtica para controlar el fraude.
En 1950 comenzaron a utilizarse de forma legal los aditivos con el fin de mejorar el procesado y
la produccin de alimentos.
Tema 2.
El agua.
1. Contenido en agua de los alimentos.
La importancia se debe a que interviene en determinados procesos como la congelacin o
deshidratacin debido a que el agua cambia de estado y va a intervenir en procesos de
transferencia de energa. Otro aspecto muy importante es que interviene en la alteracin de los
alimentos, que puede provenir de distintos origenes. Los microorganismos pueden crecer en base
a la presencia de agua. El agua tambin es necesaria como medio para reacciones qumicas o de
hidrlisis.
2. Estructura molecular y propiedades del agua.
El oxgeno tiene 6 electrones en la ltima capa y el hidrgeno un electrn.
Dos molculas de Hidrgeno forma enlaces covalentes con los dos orbitales del oxgeno que solo
tienen un electrn. La carga neta de los orbitales a los que se une el Hidrgeno es positiva,
mientras que la de los otros dos orbitales es negativa. El ngulo que forman los dos enlaces
covalentes es de 104.5 lo que da lugar a un tetraedro casi perfecto.
Debido a la naturaleza bipolar de la molcula, la carga negativa atraern cargas positivas
formndose enlaces de hidrgeno surgiendo as una estructura tridimensional.
Al tener igual nmero de carga positiva que negativa, la fuerza de atraccin entre unas y otras es
muy elevada. Estas caractersticas le dan al agua unas particularidades fsico-qumicas muy
particulares.
Una caracterstica tambin muy importante es que al pasar a hielo, la temperatura baja con lo que
el volumen sera menor y la densidad (m/v) debera ser mayor pero no es as. Esto se debe a que
el vol no disminuye con la temperatura sino que a partir de 0 aumenta. Este hecho es muy
importante por ejemplo para que los mares no se congelen completamente y si solo en la
superficie.
Otra caracterstica importante es la elevada reactividad del agua. La vida de los enlaces de
hidrgeno, se forman y destruyen continuamente. Por ello el agua es muy reactiva pudiendo
movilizar sustratos.
Tambin hay que hablar del poder disolvente del agua. Puede disolver compuestos inicos
debido a que tiene una constante dielectrica muy elevada. Es capaz de disolver sustancias con
enlaces no inicos con carcter polar. Tambin puede interaccionar con compuestos apolares que
tengan alguna parte polar como son los cidos grasos y algunos aminocidos.
1. Alimentos congelados y formacin del hielo.
Influencia del hielo en los alimentos:
Los alimentos no son ms que soluciones acuosas de grasas, protenas, sales etc El punto de
congelacin del agua pura es 0 pero cuanto ms concentrado sea el alimento el punto de
congelacin disminuye de manera proporcional a la concentracin de solutos. El propio proceso
de congelacin provoca una aumento en la concentracin de solutos, lo que repercute en el
cambio de propiedades del alimento. Un efecto de la congelacin es el aumento de volumen en
un 9% lo que puede ser negativo al poder romper las celulas y provocar la liberacin de enzimas.
Factores que afectan al proceso de congelacin:
La velocidad de congelacin que influir en el tamao de los cristales. Cuando es lenta los
cristales sern de gran tamao y pueden romper tejidos ms facilmente. Adems cuando se
descongele liberar gran cantidad de lquido debido a las roturas celulares. Tambin influye en la
localizacin de los cristales. En general el lquido extracelular es menos concentrado (menos
temperatura de congelacin) que el intracelular y por ah comenzar la congelacin. Saldr agua
de las celulas al exterior para igualar concentraciones lo que provocar la deformacin del tejido.
En cambio en caso de una congelacin rpida en todos los sitios se formarn cristales pequeos a
la vez. Para ello podemos utilizar nitrgeno lquido.
Otro factor que afecta al proceso de congelacin es el gradiente de temperatura. Cuando se
almacenan alimentos congelados en cmaras, al abrir entrar aire caliente que tiene una mayor
capacidad de incrementar su contenido en agua.
La quemadura del frio es por los efectos de la sublimacin del hielo, deshidratacin del alimento
congelado. Hay que evitar por tanto estos gradientes de temperatura. Este gradiente tambin
afectar a alimentos envasados provocando lo que llamamos bolsas de hielos. Por el cambio de
temperatura el hielo sublima y condensa en la bolsa.
Tema 3.
Actividad del agua.
Presencia del agua en los alimentos.
El valor de la cantidad de agua en un alimento no es suficiente para conocer la alterabilidad de
ese alimento. Hay alimentos que con una gran cantidad de agua no se alteran y otros que con
menos s. Para intentar prever esto surge el concepto de la actividad de agua. (aw).
aw= presin de vapor del agua del alimento / presin de vapor del agua pura (=1).
donde P ser 0 como mnimo (alimentos si agua) o 1 como mximo.
La actividad de agua se puede expresar en funcin de la fraccin molar:
donde n1 son los moles de solvente (agua) y n2 son los moles de soluto.
La actividad de agua tambin se relaciona con la humedad relativa en el equilibrio (HRE) que es
la humedad de la atmsfera que rodea al agua. Si cerramos un alimento en cmara hermtica, la
atmosfera que lo rodea tendr tras un tiempo la misma humedad que el alimento.
El valor nos indicar la cantidad de agua disponible en el alimento para que se den las reacciones
de dregadacin en el alimento.
El valor de actividad de agua es dependiente de la temperatura. Siempre supondremos como
valor estandar un valor de 25C.
Si en el Carbono 5 el grupo hidroxilo se encontrara a la izquierda hablariamos de las formas Lfructosa y L-glucosa. Los denominamos ismeros.
Hablamos de Epmeros cuando dos molculas solo difieren en un centro quiral.
La galactosa y la manosa son epmeros de la glucosa.
Adems los carbohidratos forman estructuras cclicas en formas de anillos de furano o pirano.
Al formarse la estructura cclica se forma una nueva isomera que depender de si el Carbono 1 y
6 estn en el mismo plano (anmeros b) o en distinto (anmeros a).
Otra propiedad de los carbohidratos es la mutarrotacin:
Viene definida por la rotacin especfica. La a-D-glucopiranosa tiene una rotacin especfica de
112 mientras que su anmero b tiene una rotacin de 19. Si tenemos una disolucin de ambas
se transformaran unos anmeros en otros hasta llegar a un equilibrio. Esta transformacin se da
pasando por la forma abierta. Tanto la estructura cclica como la abierta poseen propiedades
reductoras. Son capaces de reducir otras sustancias y oxidarse ellas. El grupo hemiacetlico de la
forma cclica tiene carcter reductor.
Reacciones que pueden sufrir los monosacridos:
Oxidacin: si la oxidacin es del grupo aldehido a grupo cido, dar lugar a la serie nico.
Si la oxidacin es del grupo hidroxilo del Carbono 6 dar lugar a la serie urnico.
Reduccin: si se reduce el grupo aldehido a hidroxilo se forman los azcares-alcohol o polioles.
Son buenos edulcorantes pero el organismo no los absorve. El Xilitol proviene de la Xilosa y el
Sorbitol de la glucosa.
Si se reduce el grupo hidroxilo del Carbono 6 podemos obtener ramnosa (6-desoximanosa) a
partir de manosa.
Formacin de glucsidos o glicsidos:
a) por reaccin entre un monosacrido y un grupo hidroxilo de otro compuesto que no sea azcar
(aglicona). Por ejemplo la amigdalina presente en las almendras amargas.
b) Reaccin de un monosacrido y un grupo tiol (SH-R). En este caso hablaremos de
tioglicsidos o glicosinolatos como por ejemplo ocurre en la Mostaza.
c) Reaccin de monosacridos con un grupo amino (NH2). En este caso hablaremos de
aminoglicsidos que son buenos potenciadores del sabor.
En estos glicsidos se pierde la capacidad de mutarotacin.
OLIGOSACRIDOS:
Se forman por la unin de dos o ms monosacridos mediante enlaces glicosdicos.
Entre los disacridos ms importantes tenemos:
F Maltosa: a-D-glucopiranosil (14)-a-D-glucopiranosa.
F Celobiosa: b-D-glucopiranosil-(14)-a-D-glucopiranosa
F Trealosa: a-D-glucopiranosil (11)-a-D-glucopiranosa.
F Lactosa: b-galactopiranosil-(14)-a-glucopiranosa
F Sacarosa: a-glucopiranosil-(12)-b-fructofuranosa
Los disacridos mantendrn sus propiedades reductoras siempre y cuando quede algn grupo
hemiacetlico libre. La trealosa por tanto pierde su poder reductor al igual que ocurre con la
sacarosa.
Los azcares reductores son los que van a participar en las reacciones de pardeamiento
(reacciones de Maillard) donde los azcares reducen a protenas y producen colores parduzcos.
Los trisacridos y tetrasacridos ms importantes son:
Rafinosa: galactosa, fructosa y glucosa
Estaquiosa: galactosa, galactosa, fructosa y glucosa.
Tanto la rafinosa como la estaquiosa estn presentes en legumbres. No pueden ser degradadas
por el organismo por lo que pasan directamente al intestino grueso donde las bacterias alli
presentes los fermentaran dando lugar a CO2. Fuera de Espaa no se toman a penas debido a sus
problemas digestivos por ello la industria alimentaria intenta modificarlos.
estructura muy estable que se puede considerar como cristalina. Se puede decir que la
amilopectina es la parte insoluble mientras que la amilosa es la parte soluble.
Formacin de geles de almidn (gelatinizacin)
La gelatinizacin son las modificaciones que ocurren cuando los grnulos de almidn se trata
con calor y en medio acuoso.
Cuando aplicamos calor a una disolucin de almidn, se hinchan los grnulos de almidn por
absorcin del agua. Desaparece la estructura cristalina de la amilopectina.
El intervalo de temperatura en el que se produce el hinchamiento de los grnulos se denomina
temperatura de gelificacin y depender del alimento:
Durante el hinchamiento, la amilosa, que es soluble, se solubiliza en el agua y al final tenemos
los grnulos muy hinchados dando lugar a la formacin de una pasta (pasta de almidn) que tiene
una elevada viscosidad.
En la segunda fase, si se sigue calentando, llega un punto en el que los grnulos se fragmentan
disminuyendo la viscosidad drsticamente. Si agitamos la mezcla ayudamos a que se fragmenten
los grnulos.
En la tercera fase, tiene lugar la formacin del gel o gelificacin. se enfra la pasta y se forma un
gel por formacin de Puentes de hidrgeno entre las molculas de amilosa y amilopectinas y
dejan espacios en donde queda atrapada el agua.
Mediante un viscosmetro podemos seguir variaciones en la viscosidad.
Factores que influyen en la formacin de geles:
e Origen de almidn: hay distintos tipos de granos como ya hemos visto Cuanto ms larga sea las
zonas de unin de los Puentes de hidrgeno, el gel ser ms fuerte, ms resistente.
e Concentracin de la disolucin de almidn de partida. Cuanto mayor es la concentracin de
almidn mayor es la viscosidad que se consiguen.
e Presencia de solutos en la disolucin de almidn como es el caso de la sacarosa. La viscosidad
disminuye con la presencia de sacarosa. La sacarosa ejerce un efecto plastificante disminuyendo
la fuerza del gel. Esto se produce porque la sacarosa interfiere en las interacciones con el agua a
ya que tiene afinidad por sta y la absorbe. La estructura del almidn queda mas integra al no
interaccionar con el agua por lo que deberemos aplicar ms temperatura para producir la rotura
de la pasta de almidn.
e Presencia de grasas: las grasas ejercen tambin una accin plastificante debido a que forman
complejos que hacen que el gel sea menos resistente, menos fuerte. Provocan la ruptura de la
amilosa por lo que las zonas de unin que quedan son ms chicas por lo que reducen la fuerza
del gel.
Estabilidad de los geles de almidn:
Cuando dejamos al almidn en reposo comienza a exudar agua. Este hecho se denomina como
retrogradacin. Esto ocurre porque las zonas de Unin se hacen ms grande y dan lugar a zonas
cristalina que precipitan al ser tan grandes. Al precipitar, el agua sale de la red tridimensional
(exudado). El polmero responsable de la retrogradacin es la amilosa que por su estructura es la
nica que puede formar esas zonas de unin tan grandes.
Este efecto se puede ver en las cremas de pastelera, salsas o purs.
Para solucionar este problema de estabilidad que confiere la retrogradacin se puede:
Utilizar variedades creas (no contienen amilosa) como el maz.
Utilizar almidones modificados qumicamente para conseguir geles con mayor estabilidad (lo
veremos ms adelante).
Cuando el pan se pone duro es por la desecacin pero tambin por la retrogradacin, se forman
formas cristalinas que le dan un color ms blanco al pan duro. Mediante la adicin de grasas,
como en el pan de molde, se plastifica los grnulos de almidn minimizando as la
retrogradacin.
Almidn modificado
Se puede someter a modificacin qumica el almidn natural para usarlos en un determinado fin.
Habr varias formas de modificacin:
Almidn pre-gelatinizado: es el modificado ms simple. Se obtienen a partir de un almidn que
slo ha llegado a gelatinizarse. Se calienta hasta que se forma la pasta y luego se deseca hasta
conseguir un polvo fino y seco que se utiliza como ingrediente en industrias que no realizan la
gelatinizacin. Es decir, este almidn ha sido gelatinizado pero no gelificado.
Almidn oxidado: se consigue mediante reacciones que introducen grupos carboxilos en los
polmeros de glucosa. Las cadenas lineales se doblan dejando de ser lineales. Esto impide la
formacin de zonas de Unin grandes, impidiendo as la retrogradacin del almidn.
Almidn entrecruzado o reticulado: mediante reactivos se forman enlaces covalentes entre las
molculas de almidn modificando su estructura aunque poco, ya que se forman estos enlaces
cada muchos restos de azcar. El resultado es un gel ms estable a la temperatura y al medio
cido pero tiene algunos inconvenientes como que es ms caro debido a los reactivos, tampoco
son tan resistentes como para ser estables durante la congelacin ni en almacenamientos muy
prolongados.
Almidn sustituido: se forman en su estructura steres al reaccionar con determinados
compuestos. Si reacciona con anhdrido actico se formar acetato de almidn. Estos almidones
son resistentes a medios cidos.
Todos los almidones modificados se pueden combinar con otros tipos de almidn consiguindose
as un almidn ms resistente y con caractersticas apropiadas para nosotros. Todos estos
almidones son seguros e inocuos por lo que estn admitidos ya que se metabolizan como los
hidratos de carbono normales. Las modificaciones no se metabolizan sino que se elimina. Se
utilizan como aditivos y no est limitada la cantidad de estos almidones modificados en los
alimentos.
Productos de la hidrlisis del almidn:
Si partimos del almidn gelatinizado podemos hidrolizarlo tratndolo con cidos o utilizando
enzimas hidrolticas. Se obtiene una serie de productos muy comunes en la industria alimentaria
como ingredientes de los alimentos:
Glucosa pura cristalizada: es un polvo fino que se obtiene cuando el almidn se hidroliza lo
mximo posible hasta que la glucosa cristaliza. Este producto se puede utilizar en alimentos que
tengan que ser solubilizados rpidamente ya que esta glucosa es muy soluble.
Jarabes de glucosa: a diferencia de la anterior, estos son almidones hidrolizados que no
cristalizan. En funcin de las condiciones de hidrlisis vamos a obtener distintos productos en
funcin de la proporcin en glucosa lo que denominaremos equivalentes de dextrosa (ED).
Cunto ms hidrolizado est el almidn tendremos ms proporcin de dextrosa.
Otros productos de la hidrlisis del almidn menos utilizados sern las ciclodextrinas, que tras
hidrolizarlo se trata con una enzimas que forma ciclos de seis o siete restos de glucosa, y los
jarabes ricos en fructosa o jarabes isomerizados que se obtienen por el tratamiento mediante
enzimas que isomerizan la glucosa a fructosa obtenindose as un sabor ms dulce.
Todos estos productos de la hidrlisis de la almidn son muy importantes ya que obtenemos
sabores dulces de forma ms baratas que a partir de la sacarosa
Tema VII. Polisacridos estructurales.
Pectinas.
Son polisacridos de alto peso molecular y se encuentran en los tejidos vegetales sobre todo en
los tejidos blandos como en las frutas. En estas frutas tienen un importante papel en la textura
por lo que son muy importantes en la elaboracin de zumos. Hay que destacar tambin sus
propiedades gelificantes.
Estructura de las pectinas:
El azcar fundamental es el cido galacturnico que va a estar parcialmente metilado en su grupo
carboxilo. En determinados puntos de la estructura de las pectinas, existe otro azcar que es la
ramnosa . La ramnosa provoca la formacin de codos pcticos doblando el polmero de cido
galacturnico. Las zonas lisas correspondern a las cadenas lineales de cido galacturnico que
cada ciertos restos se doblan en el codo pctico por la presencia de la ramnosa.
Adems hay azcares neutros que forman cadenas pequeas que da lugar a la formacin de lo
que se denominan cadenas rugosas. Estos azcares neutros son por ejemplo arabinosa, manosa
etc.
Grados de esterificacin de las pectinas (GE)
el grado de esterificacin de las pectinas se calcula viendo la proporcin de grupos carboxilos
metilado (steres metlicos) entre los carboxilos totales de las molculas de cido galacturnico.
En funcin del grado de esterificacin podremos hablar de distintos tipos de pectinas:
Pectinas de alto metoxilo donde GE es mayor al 50%.
Pectinas de bajo metoxilo donde GE es menor al 50%
Otras sustancias pcticas:
Aparte de las pectinas hay otras sustancias pcticas como las protopectinas que son un material
insoluble que se encuentra unido a otros componentes de la pared celular de los tejidos vegetales
como la celulosa o la hemicelulosa. Estn presentes en la fruta no madura, y a medida que sta
madura, la protopectina se va solubilizando y se transforma en pectinas. Si ocurre una
sobremaduracin, las pectinas se van a degradar por determinadas enzimas y forman el cido
pctico que es cuando no hay metilacin en los grupos carboxilos del cido galacturnico. Si
contina degradndose dar lugar a la formacin de monmeros de cido galacturnico. Todas
estas sustancias confieren distintas textura a la fruta.
Fuentes de obtencin de las pectinas en la industria:
Propiedades de las pectinas:
% peso seco
Solubilidad: son solubles en disoluciones acuosas lo
Piel de limn
35
que es necesario para elaborar geles y sustancias
Piel de naranja
25
viscosas. La solubilidad vara en funcin de las
Infrutescencia de girasol 25
condiciones, los enlaces metlicos provocan un
Remolacha azucarera
20
separamiento entre las cadenas de polipptidos lo
Residuos de manzana
15
que las hace ms solubles. Cuanto mayor sea el
Zanahoria
10
grado de esterificacin, mayor ser la solubilidad.
Tomate
3
Pueden ser insolubles en presencia de calcio o de
otros cationes bivalentes por la formacin de
Patata
2.5
pectatos clcicos que van a precipitar. Tambin son
Uva
0.6
insolubles en alcohol.
Viscosidad: da lugar a soluciones viscosas.
Gelificacin: en primer lugar, en las pectinas de alto metxilo se producen zonas de unin en la
molcula por interacciones hidrofbicas entre los steres metlicos de la zona lisa. Para que el gel
sea estable se da adems la formacin de Puentes de hidrgeno. Las zonas rugosas sern
importantes para que no precipite la pectina por alargamiento de las zonas de unin. Para la
gelificacin de las pectinas de alto metoxilo es necesario un pH inferior a 3,5. Para que los
grupos cidos se encuentren no disociados y puedan formar Puentes de hidrgeno. Adems es
necesaria una concentracin de slidos solubles mayor al 60% para que se favorezcan las
interacciones y hidrofbicas. La mermelada es un ejemplo claro de todo esto, es cida, tiene alta
concentracin de azcares, y por ello est en estado gel. Para elaborar estos geles, se solubiliza
con calentamiento y al enfriar se gelifica.
Comportamiento de los geles de pectinas de alto metoxilo:
Rango de gelificacin en funcin del contenido en soluciones sobre saturadas y del pH.
La fuerza del gel vendr dada en funcin del grado de esterificacin; a mayor grado de
esterificacin mayor sern las interacciones hidrofbicas por lo que el gel ser ms fuerte.
Adems, un alto grado de esterificacin conlleva una mayor temperatura de gelificacin, es decir,
se comenzar a gelificar a temperaturas ms altas.
Gomas: no tienen capacidad para formar geles. Se utilizan para elaborar disoluciones viscosa.
Pueden obtenerse de distintas fuentes como pueden ser bacterias a:
Gomas de xantano: proviene de Xanthomona campestris que segrega la sustancia para
adherirse a los rboles. Da lugar a soluciones viscosas, que tienen propiedades tixotrpicas, es
decir, que cuando estn en reposo tienen una viscosidad elevada pero al agitarse la viscosidad
disminuye mucho.
goma de gelano: proviene de Pseudomonas.
Otras gomas provienen de exudados de plantas diferentes de los cereales:
Goma arbiga: se obtiene de las acacias.
Goma de tragacanto que se obtiene de Astragalus.
Otras se obtienen de semillas:
Gomas guar: Semillas de una leguminosa.
Goma de garrofin: se obtiene de la algarroba.
Desde el punto de vista diettico hay polisacridos amilceos (almidn) y no amilceos. Los no
amilceos no son digeribles por organismo por lo que no aportan energa. Esto se ha comprobado
al no ser degradados por amilasas.
Tema VIII. Reacciones de pardeamiento no enzimtico. Caramelizacin y reaccin de Maillard.
En estas reacciones no intervienen enzimas sino azcares.
Caramelizacin:
Se debe de partir de una disolucin concentrada de azcar que puede ser de distinto tipo
(glucosa, fructosa, jarabes de almidn). Esta solucin de azcar se debe de tratar con un cido o
con una base y someterse a temperaturas elevadas. Tambin puede ir acompaada de
catalizadores.
Van a ocurrir reacciones complejas. El azcar va a sufrir isomerizaciones por las que se formarn
dobles enlaces y estructuras cclicas. La presencia de estas estructuras va a dar lugar a
condensaciones, compuestos con alto peso molecular polimerizados, que tienen un color marrn
que hacen que aparezca el color parduzco. Uno de estos compuestos caractersticos del caramelo
es el hidroximetilfurfural (HMF).
Si utilizamos catalizadores, adems de acelerar la reaccin, por la utilizacin de distintos tipos
podremos dirigir la reaccin y obtener as distintos tipos de caramelo.
Hay cuatro tipos de caramelos en funcin del catalizador que utilicemos:
Catalizador
pH
Intensidad de color
Caramelo simple
No utiliza
3.1-3.9
5-80
Caramelo sulfito bsico
Sulfitos
3.1
40-80
Caramelo amoniaco
Ion amonio
4.1-5.7
60-200
Caramelo amoniaco sulfito
Ion amonio y sulfitos 3.9-5.8
35-270
Esta clasificacin se adapta a la lista de aditivos. Elegiremos un caramelo u otro en funcin del
pH del alimento o de la compatibilidad con otros aspectos del alimento. Los caramelos se
utilizan en productos de repostera, bebidas de cola, licores, verm.
En la elaboracin del caramelo hay que controlar las condiciones ya que si se somete el azcar a
temperaturas demasiado elevadas da lugar a sustancias hmicas como las huminas que tienen
sabor amargo.
Reaccin de Maillard.
Esta reaccin se da entre azcares reductores con protenas dando lugar a colores parduzcos
adems de olores, aroma y sabores caractersticos. En principio, esta reaccin es desfavorable en
el procesado de alimentos sobre todo en el caso de alimentos tratados trmicamente o por
deshidratacin. Por ejemplo la leche esterilizada podra adquirir color parduzco que no es
deseable.
En otros casos, s ser deseable esta reaccin de Maillard como por ejemplo en alimentos
crnicos procesados (asado, fritura) donde s son deseables esos colores parduzcos. El color
tpico de la corteza de pan tambin se debe a esta reaccin, por lo que en estos casos tambin es
favorable.
Es una de las reacciones ms tpicas en la qumica de los alimentos y consta de varias fases:
1 fase: condensacin de Maillard:
Como sustratos pueden intervenir azcares reductores, carbonilos (provenientes de la oxidacin
de las grasas) y tambin algunas vitaminas como la C o la K. todos estos sustratos tienen carcter
reductor. El otro sustrato necesario seran grupos aminos de los aminocidos. Estos aminocidos
sern ms importantes en estas reacciones cuanto mayor carcter bsico tengan como es el caso
de la lisina. En esta primera fase se forma una glicosilamina.
2 fase: reorganizacin de Amadori
La glicosamina por reorganizacin va lugar a una cetosamina.
3 fase: descomposicin de cetosaminas.
Se comienzan cada reaccin de deshidratacin etc. dando lugar a alfa-dicarbonilos, di carbonilos
insaturados reductores que son compuestos muy reactivos y dan lugar a complejos de alto peso
molecular y que ya confieren colores pardos.
A lo compuestos que se forman en esta fase se les denominan MELANOIDINAS que influyen en
el color, olor, aroma y sabor del alimento.
4 fase: degradacin de Strecker.
En esta fase se forman los denominados aldehidos de Strecker que son compuestos con bajo peso
molecular que se detectan fcilmente por el olfato.
Consecuencias de la reaccin de Maillard:
Colores parduzcos, disminucin de la calidad del alimento al destruirse azcares, aminocidos,
vitaminas por lo que baja el valor nutritivo. Las melanoidinas pueden ser txicas a determinadas
condiciones de temperatura al dar lugar a distintos compuestos txicos.
Medidas para minimizar la reaccin de Maillard:
Para minimizar estas reacciones que en la mayora de los casos son desfavorables, debemos
controlar la temperatura, la actividad de agua, cuanto ms control haya menos incidencia que
tendr la reaccin. A mayores actividades de agua, las reacciones de Maillard sern favorecidas
sobre todo a 0,7. Tambin demos contra el pH para lo que ser ms conveniente un medio cido
por debajo de 6 esto se debe a que por debajo de 6, el grupo amino de los aminocidos est
ionizado con lo que no puede entrar en la reaccin. Tambin podemos eliminar sustratos, como
por ejemplo, utilizar azcares no reductores que no intervienen en la reaccin o bien aadir el
azcar una vez calentado el alimento ya que la reaccin se favorece a altas temperaturas. Otro
control que podemos realizar es transformar la glucosa con una oxidasa a cido glucnico. O
tambin podemos utilizar aditivos como los sulfitos que evitan el pardeamiento no enzimtico al
reaccionar con los grupos carbonilos.
Tema IX. Proceso de fermentacin. Fermentacin de carbohidratos. Fermentacin lctica.
Fermentacin alcohlica. Otras fermentaciones.
La fermentacin es un proceso que implica el uso de microorganismos que llevan a cabo
transformaciones de la materia prima donde intervienen enzimas. Los alimentos fermentados se
conocen desde hace miles de aos. En la actualidad se tiene un control exhaustivo de los
microorganismos que intervienen en las fermentaciones. La fermentacin tambin la podemos
considerar como un mtodo de conservacin al inhibir el crecimiento de microorganismos
alternantes por la produccin de compuestos como el alcohol o el cido lctico que crean
condiciones desfavorables para el crecimiento de estos microorganismos alternantes. Los de
microorganismos implicados en las fermentaciones son levaduras, bacterias, y mohos. La
fermentacin sera una forma de obtener energa mediante oxidaciones de la materia orgnica y
que se produce en condiciones de anaerobiosis. La materia orgnica con la que se inician las
reacciones son los hidratos de carbono. La primera fase de toda fermentacin ser la glicolisis
que ser comn en la respiracin (aerobiosis) y en la fermentacin (anaerobiosis).
El producto final de la gliclisis es cido pirvico y 2 molculas de ATP.
Una caracterstica importante de las frutas y las hortalizas es que respiran, toman oxgeno y
desprenden anhdrido carbnico y agua. Adems tambin transpiran. Estas caractersticas
continan tras la recoleccin a pesar de que la fotosntesis cesa. Son por tanto, productos
perecederos ya que el metabolismo contina con las reservas por lo que se intenta que el
deterioro sea el mnimo posible.
Metabolismo y maduracin de frutas y hortalizas. Desarrollo fisiolgico:
La vida de las frutas y hortalizas se puede dividir en tres etapas fundamentales:
Crecimiento: es el aumento del volumen de las clulas hasta que se alcanza el tamao final del
producto.
Maduracin: puede iniciarse antes de que termine el crecimiento y se produce el desarrollo del
producto, lo que sera una maduracin fisiolgica. Posteriormente se da una maduracin
sensorial donde ya se adquieren las caractersticas comestibles del producto.
Senescencia: se produce el envejecimiento de las clulas de los tejidos que lleva a la muerte del
producto.
Respiracin y actividad respiratoria:
Es la oxidacin de los azcares para obtener anhdrido carbnico, agua y energa. La velocidad
con la que respiran da idea del metabolismo del tejido y se puede medir y expresar como ml de
CO2 por kilogramo y hora. La velocidad es distinta en los vegetales y est relacionada con la vida
comercial del producto. Una actividad respiratoria elevada conlleva a que el tiempo de vida til
del producto sea ms corto, lo cual implica un perodo de almacenamiento menor del producto.
Fenmeno climatrico:
Los vegetales se pueden dividir en dos grupos en funcin del distinto comportamiento con
respecto a la actividad respiratoria. Se habla por tanto de frutos climatricos y frutos no
climatricos.
Este hecho permite recolectar los productos antes de la maduracin y posteriormente se produce
la maduracin de estos, lo cual posibilita la distribucin comercial.
Frutos no climatricos:
En estos no se produce el pico climatrico. No tienen la capacidad de madurar fuera de la planta
por lo que se deben recolectar cuando haya llegado a un punto de maduracin ptima.
Frutos climatricos
Frutos no climatricos
Albaricoque
Uva
Melocotn
Cereza
Manzana
Fresa
Pera
Pia
Aguacate (solo madura fuera de la planta) Naranja
Pltano
Limn
Nectarina
Pomelo
Mango
Pepino
Chirimoya
Meln
Ciruela
Higo
Sanda
Litchi
Tomate
Kivis
Higos (segn la variedad)
Meln (segn la variedad)
Hay frutas climatricas como la manzana con actividad respiratoria muy baja por lo que se
almacena muy fcilmente durante mucho tiempo. Otras como la pera, albaricoque o melocotn y
tienen actividad respiratoria alta por lo que se estropean antes. Tambin hay frutas no
climatricas como las naranjas por los limones que tienen una baja actividad respiratoria
mientras que las fresas tienen una alta actividad respiratoria por lo que son ms perecederas.
Produccin de etileno:
El etileno es una hormona vegetal que acelera los procesos metablicos. La produccin de
etileno puede estar favorecida por los daos mecnicos sobre los tejidos vegetales. Podemos
utilizar el etileno para acelerar la maduracin en los frutos climatricos debido a que se ha visto
un paralelismo entre el punto climatrico y la produccin de etileno en estos frutos. En los frutos
no climatricos la adicin de etileno no mejorar la maduracin sino que acelerar la senescencia
por lo que no nos conviene aadir etileno en estos casos.
Transformaciones qumicas de los hidratos de carbono en frutas y hortalizas:
Estas transformaciones qumicas van a influir en el sabor y en la textura del producto por lo que
hay que diferenciar entre ellos:
Frutas:
A medida que la maduracin avanza, aumenta la proporcin de azcares pequeos, sacarosa, que
procede de la hidrlisis del almidn, resultando el producto ms dulce hasta llegar a un lmite.
Las pectinas tienen gran importancia en la maduracin provocando los cambios de textura en las
frutas.
Hortalizas:
A medida que madura, se da una formacin de almidn. Los azcares se convierten en almidn y
adems se da la sntesis de elementos fibrosos que endurecen el tejido.
Semillas y vainas: (guisantes, maz, judas verdes). Si se recolectan con un grado de
maduracin elevado sern duros y poco dulces por lo que se recolectan inmaduros para que no se
haya transformado todos los azcares en almidn. Se someten a escaldado para frenar la sntesis
de almidn ya que se inactivan las enzimas mantenindose el sabor dulce.
Patatas: durante su almacenamiento es importante mantener el producto a una temperatura
superior a los 10 C. Esto se debe a que por debajo de 10 C se transforma el almidn en
azcares. La presencia de azcares en la patata hace que tras la coccin sea dulce y con textura
defectuosa por lo que no nos interesa. El problema es que a temperaturas mayores se favorece la
germinacin de la patata. Adems los azcares pueden intervenir en reacciones de Maillard. Para
evitar la germinacin de las patatas se utilizan inhibidores de la germinacin como el cido
nonlico. Tambin se evita por irradiacin. En la prctica se conservan a menos de 10
centgrados para evitar la germinacin, y al ponerlas en el mercado se mantienen previamente a
temperaturas elevadas para revertir la conversin del almidn en azcares.
Legumbres secas: se utilizan para elaborar conservas. Hay que tener en cuenta las pectinas
porque se tendrn que someter a procesos de remojado y coccin. Las pectinas son importantes
por la posible presencia de calcio en el agua de coccin o remojado, por lo que se formarn
pectatos clcicos que confieren dureza a la piel de la legumbre. En caso contrario, tampoco es
recomendable que la piel sea demasiado blanda y se rompa.
Esprragos: es caracterstica la formacin de lignina durante la maduracin. Esta lignina da
lugar a una consistencia muy fibrosa que hay que evitar. Hay que disminuir por tanto el
metabolismo disminuyendo el oxgeno sumergindolos en agua por ejemplo.
Tomate: tienen importancia en ellos la cantidad de azcares, que se medir en grados Brix que
son el porcentaje de slidos solubles. Los grados brix se miden en refractmetros siendo un
grado brix el ndice de refraccin que da una disolucin del 1% de sacarosa. Este ndice de
refraccin tambin depender de otros azcares, sales, cidos etc. por lo cual habr que hacer una
correccin ya que los brix slo se expresan por la concentracin de sacarosa.
Las pectinas tambin son importantes en el tomate ya que obtendremos tomates concentrados
con mayor o menor consistencia. Existen enzimas pcticas que degradan las pectinas obteniendo
concentrados de menor consistencia (cold break). Si tratamos el tomate con temperaturas
elevadas se inactivan las enzimas pcticas, consiguiendo concentrados de tomates de alta
consistencia (hot break).
Control de condiciones post-recoleccin:
Se intenta alargar la vida til de los productos disminuyendo la actividad respiratoria. El factor
ms relevante es la temperatura.
acelera los procesos metablicos por lo que hay que eliminarlo con ventilacin de la cmara, o
bien, tambin se puede evitar una sustancia qumica como el permanganato sdico que oxida el
etileno. Tambin se puede utilizar el etileno para acelerar el metabolismo en el caso de que
interese. En las frutas climatricas se aade el etileno previo al punto climatrico. (Ver grfica de
la adicin de etileno exgeno). En los ctricos se usa para acelerar el paso del verde al naranja.
Otra forma de variar la atmsfera es el almacenamiento hipobrico que no est muy extendido
porque requiere equipos que hagan vaco en la cmara los cuales son muy costosos. La atmsfera
modificada es la que se modifica de forma natural durante el almacenamiento por el metabolismo
de las frutas.
Tema XI. Introduccin. cidos grasos de los alimentos. Clasificacin de los lpidos.
Propiedades.
Los lpidos son una gran cantidad de sustancias heterogneas que tienen en comn que son
insolubles en agua o en disolventes orgnicos. Los componentes principales son los cidos
grasos que son una cadena hidrocarbonada con un grupo cido en el extremo. Tienen un nmero
par de carbono en la gran mayora de los casos. Estos cidos grasos pueden ser saturados o
insaturados. Los dobles enlaces se encuentran en la naturaleza en configuracin CIS a pesar de
no ser lo ms favorable termodinmicamente.
Oleico: C18:1 D9 o w-9 si contamos donde esta el doble enlace desde el carbono final.
Linoleico: C18:2 D9,12 o w-6
Linolnico: C18:3 D3, 9,15 o w-3.
Distinguiremos cinco grupos:
1-las grasas animales tienen un alto contenido en cidos grasos saturados.
2-las grasas de la leche tienen gran cantidad de cidos grasos de cadena corta que son exclusivos
de la leche.
3-los aceites de origen marino tienen gran proporcin en cidos grasos poliinsaturados (no
producen ateromas).
4-aceites de origen vegetal (lquidos) que contienen un porcentaje de cidos grasos saturados
inferior al 20%. Aceite de oliva, semillas, soja.
5-grasas vegetales (slidas) que tiene ms del 20% en cidos grasos saturados. Coco, palma y
cacao.
Clasificacin de los lpidos.
Lpidos neutros (triglicridos).
Son el componente mayoritario dentro de los lpidos neutros. Se componen de una molcula de
glicerol con una, dos o tres esterificaciones con un cido graso. Hablaremos as de
monoglicridos, diglicridos y triglicridos. Los triglicridos simples son aquellos cuyos tres
cidos grasos son iguales, mientras que los triglicridos mixtos son aquellos que al menos tienen
dos cidos grasos distintos.
CH2-OH
CH2-OH
CH2-O-C-R
Glicerol
CH2-OH
CH2-OH
CH2-OH
O
Monoglicrido
La disposicin de los cidos grasos en el glicerol se puede relacionar con el origen de la grasa.
En grasa de origen vegetal, en la posicin dos se encuentran los cidos grasos insaturados. En las
grasas de origen animal, que en la posicin dos se encuentran los cidos grasos saturados.
Lpidos polares (fosfolpidos).
El cido fosfrico y la base alcohlica o el aminocido tienen carcter hidrfilo mientras que los
cidos grasos son lipfilos.
Fraccin insaponificable: son esteroles como el colesterol, hidrocarburos, vitaminas liposolubles,
pigmentos, alcoholes de cadena larga. Suponen el 1% de los lpidos. No tienen estructura de
cido graso y no se pueden saponificar. Su composicin es caracterstica de cada grasa por lo que
es til para la caracterizacin de las grasas y as detectar mezclas o adulteraciones.
Propiedades de los lpidos.
Formacin de cristales polimrficos: los triglicridos en estado slido forman cristales con
diferente forma cristalina. Los cristales que se forman son alfa, beta y beta prima
Puede haber transformacin de unos cristales a otro. Al enfriar se forman primeros cristales alfa
que son los ms inestables. Ser modificando posteriormente a estructuras cristalinas ms
estables, beta prima y finalmente beta. Por composicin de la grasa, en muchos casos no cubre la
transformacin. Las grasas cuya composicin en cidos grasos sea muy distinta presentar
estructura beta prima. Las grasas que s tienen cidos grasos parecidos forman los cristales ms
estables, beta.
Disposicin molecular de los cidos grasos.
Forman estructuras de silla. El que sea uno u otros tal tiene importancia debido a que por
ejemplo en el chocolate es importante obtener un determinado tipo de cristal mediante un
templado que hace que el chocolate y se mantenga estable y no aparezca el polvillo blanco
tpico. Tambin es importante en la manteca de cerdo y otros productos. Los cristales beta prima
son los ms adecuados en repostera ya que permite incorporar aire y dar la textura adecuada.
Fusin: las propiedades de fusin de una grasa dependern de la proporcin de cido graso. Los
que tengan elevado contenido de cidos grasos insaturados sern lquido (aceites) a temperatura
ambiente mientras que las de elevado contenido en cidos grasos saturados sern slidos
(grasas). La disposicin de las cadenas en saturadas con el doble en CIS hace que las cadenas se
curven.
Para estudiar la fusin se puede trazar curvas de absorcin de calor como la de la izquierda o por
las curvas dilatomtricas que nos sirven para hallar el rango plstico (ver pgina siguiente).
El rango plstico en la manteca de que acaba est en torno a los 35-37 C lo que hace que a bajas
temperaturas se funda. La manteca de cerdo tiene un rango de fusin mucho ms amplio. Este
rango de fusin se pueden modificar aadiendo otros lquidos con puntos de fusin o bien ms
bajo o bien muy altos. Lo conveniente en la industria es que el rango plstico de la grasa sea
ampli para mantener una consistencia adecuada en un rango amplio de temperatura. Las grasas
plsticas (rango de fusin amplio) son las que ms interesan en la industria como para pats,
masa para repostera y etc. ya que tienen una consistencia adecuada y tienen alrededor del 30%
de slidos.
A partir de curvas dilatomtricas se puede obtener el ndice de grasa slida (IGS) o lo que es lo
mismo el tanto por 100 en slidos. Para obtener el ndice de grasa slida a una determinada
temperatura se aplica:
Shortening: es un trmino muy utilizado en industria y significa "grasa plstica. Disminuyen la
cohesin de las fibras de gluten. Las grasas dan a estos productos una estructura friable, es decir,
menor consistencia, se desmenuzan bien. Estas grasas plstica tienen como caracterstica el
poder tener en el interior burbujas de aire por lo que tambin se adquiere una estructura friable
(blando que se desmenuza).
especificidad. Algunas son especficas de cidos grasos y otras son posicionales como las que
rompen el ester que est en posicin 1 3 (ster primario) que son las ms importantes.
Las lipasas se encuentran en los tejidos animales y vegetales y tambin pueden existir enzimas
lipolticas que provienen de microorganismos. Adems de las lipasas, otras enzimas lipolticas
sern las fosfolipasas que rompen los enlaces de los fosfolpidos. Son muy especficas. Existen
las fosfolipasas A1, A2, B, C y D.
Estas enzimas se encuentran en muchos tejidos y hay que evitar que acten ya que ejercen un
efecto indeseable sobre el alimento. Las materias primas se someten a escaldado para inactiva las
fosfolipasas y las lipasas. La baja temperatura es una forma de controlar su actividad.
Auto-oxidacin o enranciamiento oxidativo.
Es una de las causas de alteracin de las grasas. El resultado es la aparicin de olores, sabores,
colores anmalos, formacin de compuestos parcialmente txicos y disminucin de la vida til
del producto. Los sustratos de esta reaccin de oxidacin sern los cidos grasos contenidos en
los lpidos que van a tener distinta susceptibilidad a la oxidacin. Esto estar en funcin del
grado de insaturacin; cuanto ms insaturados es el cido graso ms fcilmente sufrir oxidacin.
Los saturados tambin se oxidan pero de forma ms lenta. Cuando los cidos grasos estn libres,
son ms susceptibles a sufrir oxidacin.
La reaccin de oxidacin se puede dividir en tres fases:
Iniciacin.
La presencia de cidos grasos insaturados hace que el hidrgeno adyacente al doble enlace, que
es muy lbil, forme radicales libres. Esta fase no es espontnea ya que necesita la presencia de
oxgeno o de metales pesados (hierro, cobalto, manganeso), temperatura elevada y especialmente
la presencia de luz que va a favorecer la oxidacin. Por lo tanto en esta fase se lleva a cabo la
acumulacin de radicales libres.
Propagacin.
Los radicales libres van a dar lugar a a la formacin de radicales perxidos que a su vez dan
lugar a hidroperxidos que son los compuestos primarios de la oxidacin. Los hidroperxidos
tienen la capacidad de alterar enzimas, pueden dar lugar a lesiones en el aparato digestivo y
pueden ser mutagnicos. Esta segunda fase se da en cadena y se producen gran cantidad de
hidroperxidos y radicales.
Terminacin.
La presencia de radicales libres produce dmeros. Esta fase para la reaccin en cadena de la
segunda fase y da lugar a compuestos estables que son voltiles o no voltiles que sern
responsables de aromas, sabor etc.. Los compuestos mayoritarios son los aldehidos que se
detectan muy fcilmente por el olfato.
Cuando la oxidacin ocurre en un alimento se dan lugar a reacciones entre los compuestos
formados por la oxidacin con otros del propio alimento (protenas, aminocidos, vitaminas) lo
que provoca la disminucin del valor nutritivo del alimento. Estas reacciones en algunos tipos de
alimentos pueden ser favorables hasta un cierto grado como puede ocurrir en los embutidos,
quesos madurados, e incluso carne cocinadas para que aparezcan aromas agradables. Pero en
general se intenta evitar la reaccin de oxidacin.
Un alimento tpico susceptible a la oxidacin es la carne. Estar en funcin de la especie animal,
en carne procedente de vacuno y ovino la grasa es saturada por lo que ser menos susceptible de
sufrir reacciones de oxidacin. El porcino tiene grasa ms insaturada y se oxida ms fcilmente.
La carne ms susceptible es la de pollo que tiene un alto grado de enranciamiento.
Los procesos tecnolgicos tambin pueden favorecer la oxidacin. El picado de la carne favorece
la oxidacin al aumentar la superficie de contacto con el aire y adems se disgrega el hierro de la
mioglobina actuando como catalizador de la reaccin. El salado de la carne tambin favorece la
oxidacin debido a que la sal rompe el tejido y la molcula de mioglobina.
Para evitar la oxidacin de veremos en basar y evitar la refrigeracin. Los aceites tambin son
muy susceptibles de sufrir la oxidacin. Se hace casi inevitable la utilizacin de aditivos
antioxidantes que retarda la reaccin de oxidacin.
Enranciamiento enzimtico.
Se debe a la actuacin principalmente de dos enzimas, la lipooxidasa y la peroxidasa. La
lipooxidasa cataliza la formacin de perxidos partiendo de cidos grasos insaturados mediante
una reaccin similar a la de oxidacin. Se producen los mismos compuestos. Existen
lipooxidasas especficas para el doble enlace en posicin 9 y otras para el doble enlace en
posicin 12. Las peroxidasas realizan la transferencia de oxgeno de los perxidos para que
oxiden otras molculas. Las peroxidasas tienen gran resistencia al tratamiento trmico por lo que
se investiga su actividad tras el escaldado para ver si se han inactivado todas las enzimas. Dan
lugar a olores y sabores caractersticos.
Aceites de fritura.
Son alimentos que se someten a temperaturas muy elevadas. Por ello van a sufrir reacciones de
oxidacin. Reacciones que se deben a las elevadas temperaturas son las de polimerizacin como
la reaccin de Diels-Alder. Por la presencia de agua en los alimentos se da las reacciones de
hidrlisis como en la formacin de acroleina. Estos compuestos de forma cclica tienen carcter
txico.
Bloque 5. Protenas.
Tema 14. Introduccin. Aminocidos. Propiedades generales de los aminocidos.
Propiedades generales de las protenas.
Las protenas tienen una estructura muy compleja, estn compuestas por monmeros que son los
aminocidos, unidos por enlaces peptdicos y tienen una secuencia determinada lo cual es
necesario para poder cumplir su funcin. Desde el punto de vista nutritivo lo que nos interesa es
la cantidad de protena y no la secuencia de aminocidos.
(Ver tabla de cantidad de protenas en los alimentos).
Los aminocidos son los componentes fundamentales de las protenas y responden todos a la
misma frmula. El carbono, que se denomina carbono alfa, exceptuando el caso de la glicina (o
glicocola) en el que el radical es un hidrgeno, tiene cuatro sustituyentes distintos por lo que
presenta actividad ptica. La serie L ser la que encontremos en la naturaleza.
La cadena lateral de cada aminocido tiene caractersticas fsicas y qumicas distintas y se
clasifican en cuatro grupos:
Cadena lateral no polar o hidrfoba.
Cadena lateral polar no cargada o hidrfila.
Cadena lateral cargadas positivamente a pH neutro (aminocidos bsicos).
Cadena lateral cargadas negativamente a pH neutro (aminocidos cidos).
En funcin del pH, los aminocidos pueden estar cargados de distinta forma. Cuando el pH es
similar a 7 el grupo carboxilo y el amino estn ionizados. En medio cido se comporta como
bases y en medio bsico se comportan como cidos, es decir, son anfteros. En el punto
isoelctrico, las cargas se contrarrestan y los aminocidos son neutros.
La estructura primaria de las protenas consiste en la secuencia de aminocidos que estn unidos
por enlaces peptdicos que consiste en la formacin de una amida entre un grupo amino y un
grupo cido. El enlace peptdico tiene carcter de doble enlace por lo que no se puede protonar,
no gira y por tanto constituye un plano rgido.
La estructura secundaria es la disposicin espacial de la cadena polipeptdica que requiere la
mnima energa posible. Se puede adoptar distintas conformaciones.
Hlice a: es un enrollamiento en el que las cadenas laterales se proyectan hacia fuera. Se
estabiliza por la formacin de Puentes de hidrgeno y hay distintos tipos de hlices en funcin
del tamao de las cadenas laterales, y de los tomos, en definitiva de los distintos aminocidos.
Lmina plegada b: es una estructura estirada en forma de zigzag donde se disponen las cadenas
polipeptdicas paralelas o anti paralelas con las cadenas laterales hacia arriba o hacia abajo. La
Tema XVI. Algunos sistemas proteicos importantes. Efecto de los tratamientos sobre las
protenas.
Los sistemas proticos de mayor importancia en alimentos son:
Leche.
Carne.
Harina.
La leche.
Disolucin acuosa donde existen protenas disueltas, lactosa, glbulos grasos (emulsionados),
micelas de casena (dispersas coloidalmente). Las protenas de la leche se pueden dividir en:
Casena (en forma de micela) son las mayoritarias.
Protenas del lactosuero (disueltas en agua).
Casena. Son las protenas de la leche ms importantes para la industria lctea.
Estn compuestas por distintas fracciones; fundamentalmente:
Casena a
Casena b
Caseina K.
Estas tres fracciones se disponen formando submicelas (casena dispuesta en forma de baln de
rugby). La casena se dispone de manera que interacciona por su parte hidrfoba (hacia dentro de
la micela) quedando la parte hidrfila haca fuera. Normalmente habr entre 25 y 30 casenas es
por submicela.
En la casena a y b existen grupos fosfato que les da el carcter hidrfilo. Estos fosfato estarn
unidos al aminocido serina.
La casena K no tiene grupos fosfato pero tiene carcter hidrfilo debido a la presencia de
trisacridos (azcares de 3 monmeros) y tambin tienen en el extremo hidrfilo una alta
proporcin de grupos carbonilos (grupos cidos de aminocidos como el glutmico o el
asprtico).
Las submicelas se unen unas con otras y se forman las micelas gracias a la formacin de fosfato
clcico por la presencia de los grupos fosfato y de calcio disuelto en la leche. El lmite de tamao
de la micela est en que cuando slo quede el espacio de la casena K ya no pueden seguir
uniendose, quedando un borde de casena K alrededor de la micela. Por tanto, la presencia de
casena K limita el tamao de la micela.
Las micelas se mantienen en suspensin gracias a que la casena K presentan grupos cidos
quedando la parte externa de la micela cargadas negativamente producindose repulsin entre
unas micelas y otras. Estos grupos cidos de la casena K se encuentran ionizados en el pH de la
leche, si bajara este pH los grupos cidos se protonaran y precipitaran las micelas, coagulara la
leche.
Precipitacin de casenas.
En alimentos como el yogur se produce la precipitacin parcial de la casena porque los grupos
cidos se protonan y dejan de repelerse las micelas debido a una bajada de pH causada por el
cido lctico.
En otros alimentos como el queso, la precipitacin es masiva debido a que se produce hidrlisis
de las casenas. En el cuajo se usan enzimas como la quimosina que se puede obtener del
estmago de rumiantes jvenes o bien de una especie de cardo (Cynara cardunculus). Esta
quimosina es especfica de la casena K.
La casena K tiene dos partes:
Hidrfila, es el macropptido.
Hidrfoba: para-K-casena.
La quimosina rompe el enlace que une esas dos partes liberndose el macropptido al suero y
quedndose la para-K-casena en la micela. Como el macropptido era la parte hidrfila donde
estaban los grupos cidos, ahora se pierden y ya no se repelen las micelas, precipitando las
casenas. la parte hidrfoba que queda interacciona unas micelas con otras y tambin aumenta el
enlace fosfato formndose el cogulo y precipitando las casenas.
Masas Panarias. Harina de trigo.
Del endospermo del grano vegetal se obtiene la harina. Contiene almidn y otros azcares,
denominndose a las protenas del trigo gluten.
Para obtener el gluten se deja al harina en reposo con agua, se forma una masa que se deja
reposar para que se hidraten las protenas. Posteriormente se lava con agua fra para que se vaya
el almidn quedando tan slo el gluten que es insoluble y que formar una masa viscosa. El
gluten estar compuesto por dos tipos de protenas:
Gliadinas: tienen un peso molecular de 40.000 Da y contienen una gran concentracin de
glutamina y prolina. Adems tienen una pequea proporcin de aminocidos cargados (bsicos y
cidos) lo que explica su baja solubilidad.
Gluteninas: tienen un peso molecular de 2 millones de Da y estn formadas por diferentes
subunidades unidas por puentes disulfuro debido a la presencia de cisteina que tiene un grupo
tiol que formar estos puentes. Son similares, tambin tienen glutamina y prolina as como baja
proporcin en aminocidos cargados. Son ms insolubles que las anteriores.
Transformacin de harinas en masa.
Durante el amasado se da la formacin de una red bastante compleja donde participan las
protenas, el almidn y los lpidos. Se favorece el intercambio de enlaces disulfuro, se produce
un reordenamiento de las cadenas pectdicas y se unen los enlaces disulfuro. Con el horneado, la
fermentacin provoca la liberacin de anhdrido carbnico y la presencia de las cadenas de
protenas se van a estirar teniendo la capacidad para retener este anhdrido carbnico formando
as la textura del pan. Esta textura se debe sobre todo a las gluteninas ya que los enlaces disulfuro
son los que retienen el anhdrido carbnico.
Tipos de harina.
Harinas de trigo duro: contiene una elevada proporcin de glutenina que tienen una mayor
capacidad panadera. Son las apropiadas para la elaboracin del pan y pastas.
Harinas de trigo blando: son harinas dbiles con proporciones bajas de glutenina y se usan para
bizcochos, galletas etc..
Efecto del almacenamiento en la harina.
Si se almacena durante un periodo de meses o incluso un ao de forma natural se obtiene una
harina ms fuerte mejorando sus caractersticas para hacer pan. Se debe a la formacin de
hidroperxidos y a la oxidacin de los cidos grasos debido al carcter oxidante de los
hidroperxidos que tambin oxidan los grupos tiol favoreciendo la formacin de enlaces nuevos
disulfuro. Con la adicin de aditivos se mejoran las caractersticas de la harina al aadir
oxidantes como el cido ascrbico. Tambin se puede obtener una harina ms blanda por la
adicin de antioxidantes.
Bloques 6. Enzimas.
Tema XVII. Introduccin. Utilidad de las enzimas en los alimentos. Tipos de enzimas y su
aplicacin.
En muchos casos se usan enzimas en la industria alimentaria para incrementar los efectos
deseables. Se pueden usar enzimas de distinto origen ya sea animal, vegetal o microbiano.
En el cuajo se usan enzimas como la quimosina que se puede obtener del estmago de rumiantes
jvenes o bien de una especie de cardo (Cynara cardunculus). La mayor parte de los preparados
enzimticos son de origen microbiano ya que podemos adoptar la produccin a la demanda.
Adems no son muy caros y son fciles de obtener.
Enzimas utilizadas normalmente en la industria alimentaria.
1. Hidrolasas.
1.1. carbohidrasas: hidrolizan hidratos de carbono.
1.1.1.Amilasas. Se usan en la elaboracin de cerveza o de pan para favorecer la fermentacin.
Tambin se usan para elaborar jarabe de glucosa.
a-amilasa: rompe los enlaces alfa1-4 del almidn dando lugar a la formacin de fragmentos
grandes de glucosa ( dextrina).
b-amilasa: rompen los enlaces alfa1-4 pero los penltimos dando lugar a maltosa.
Glucoamilasa: rompen los enlaces alfa1-4 y alfa1-6 pero fundamentalmente los alfa1-4 del
extremo dando lugar a glucosas.
Isoamilasas: hidroliza los enlaces alfa 1-6. Eliminan las ramificaciones del almidn.
1.1.2.Pectolticas.
Poligalacturonasa: rompen las cadenas de cido galacturnico y da fragmentos ms pequeos.
Esta dcima existe de forma natural en vegetales modificando sus tejidos durante la maduracin.
Hay tambin mohos con esta encima que pueden contaminar vegetales y degradar los tejidos
dando lugar a productos demasiado blandos. A nivel industrial es importante ya que tiene un
efecto positivo. Se usa en el procesado del zumo de fruta bajando la viscosidad de la pulpa del
fruto facilitando as el prensado, filtracin, disgregacin etc. para la obtencin del zumo. En la
elaboracin de alimentos infantiles tambin se puede usar para ablandar vegetales y evitar la
necesidad de tratamiento trmico intenso. Tambin se usa para alimentos dietticos.
Pectinesterasa: esta encima rompe el enlace ster que se forma entre el grupo carboxilo y el
metanol (ster metlico). Tienen gran importancia tecnolgica porque provoca la formacin de
pectato clcico a partir de la pectina en presencia de calcio. En el zumo de fruta provoca una
clarificacin excesiva formndose sedimentos y obtenindose un zumo demasiado clarificado.
1.1.3.a-galactosidasa: rompen los enlaces donde est implicada la galactosa, que se une por
enlaces alfa. Estos enlaces a-galactsidos son los presentes en la rafinosa y la estaquiosa. La
presencia de estos azcares en legumbres ser responsable de las fermentaciones que provocan
gases y mala digestin. Por ello es conveniente romper estos enlaces. En la industria de la
remolacha azucarera tambin se aade esta enzima para destruir esos azcares y evitar as la
cristalizacin de la sacarosa.
1.1.4.b-galactosidasa: rompe la molcula de lactosa (galactosa y glucosa unidas por enlaces bgalactsido). Se utiliza para evitar la cristalizacin de la lactosa en productos lcteos
deshidratados. Tambin se utiliza para eliminar la presencia de lactosa en alimentos para
personas intolerantes a esta (no tienen las enzimas necesarias para digerir la lactosa).
1.1.5.Invertasa: provoca la inversin de la sacarosa; hidrlisis de sacarosa en fructosa y glucosa.
Aumenta la solubilidad y se obtiene un sabor ms dulce.
1.1.6.Celulasas y hemicelulasas: rompen la celulosa y la hemicelulosa en los vegetales. Se usan
para ablandar los tejidos vegetales en la elaboracin de zumos etc..
1.2. Enzimas lipolticas (hidrolizan lpidos).
Las ms importantes son las lipasas, que pueden utilizarse para favorecer la aparicin de aromas
en el procesado de los quesos. Provocan la ruptura de triglicridos, y liberndose cidos grasos
de cadena corta caractersticos del aroma del queso.
1.3. Enzimas proteolticas (hidrolizan protenas).
Quimosina: se utiliza para coagular la leche en la elaboracin de productos lcteos.
Papana (papaya), ficina (Ficus), bromelina (pia): tienen actividad protesica y se usan en la
industria para ablandar la carne.
Proteasas microbianas: se usan en la industria para hidrolizar las protenas y enriquecer de
aminocidos determinados alimentos o tambin para dar ms sabor (potenciador del sabor).
Tambin se usan para disminuir la fuerza de las harinas ya que rompen el gluten. Y tambin se
puede usar para evitar el enturbiamiento de la cerveza.
1.4. Mezcla de hidrolasas.
Incluye distintos tipos de hidrolasas y se usan para facilitar el pelado de frutas o de mariscos.
2. Oxido-Reductasas.
Participa en las reacciones de xido reduccin. La glucosa-oxidasa oxida la glucosa a cido
glucurnico y agua oxigenada. Su finalidad es eliminar la glucosa del medio para evitar que se
den las reacciones de Maillard en carnes o patatas hidratadas por ejemplo. Es comn utilizarlas
junto con la catalasa que descompone el agua oxigenada con
3. Isomerasas.
La glucosa isomerasa transforma la glucosa en fructosa que es ms soluble y ms dulce. Se usa
en la elaboracin de jarabes.
Tema XVIII. En enzimas inmovilizadas. Usos en la industria alimentaria de estas enzimas.
La inmovilizacin es un proceso por el que el movimiento de las enzimas se ve restringido
parcial o totalmente dando lugar a una encima insoluble. Consiste en la fijacin de las enzimas a
un soporte. Este proceso permite la neutralizacin de las enzimas con la consiguiente ventaja
econmica se puede neutralizar de forma discontinuo en un reactor donde acta la enzimas o
bien tambin de forma continua fijndola a una columna por donde pasa el alimento de manera
continua producindose la reaccin enzimtica.
Hay cinco mtodos de inmovilizacin.
Unin covalente: es la unin soporte-encima mediante enlaces covalentes lo que supone un
tratamiento qumico que d lugar a estos enlaces. Los soportes que se pueden utilizar son de
distinta naturaleza; polmeros naturales (celulosa), polmeros sintticos (metacrilato) o tambin
tierra de diatomeas. El tratamiento qumico puede mermar la actividad enzimtica.
Entrecruzado: por este mtodo se unen las enzimas por enlaces covalentes dando lugar a
agregados insolubles de enzimas. La propia encima hace de soporte y para llevarlo a cabo se
usan reactivos como puede ser el glutaraldehido.
Adsorcin: se utilizan adsorventes como el carbn activado, tierra de diatomeas, que son
soportes que adsorven por fuerzas dbiles (Puentes de hidrgeno, fuerzas de Vander Wals) a las
enzimas. Slo es necesario poner en contacto la encima con el soporte para que se produzca la
adsorcin. Es menos drstica que la unin covalente y por lo tanto menos daina para la encima.
Interaccin inica: mediante la utilizacin de resinas de intercambio inico se producen
interacciones electrostticas entre la encima y la resina quedando inmovilizadas.
Microencapsulacin: es la inclusin de las enzimas en membranas semipermeables que permiten
el paso de los sustratos y de los productos de la reaccin pero no de las enzimas.
La eleccin de un mtodo u otro depender de las enzimas, los sustratos, el coste y otros factores.
Enzimas como indicadoras de tratamientos tecnolgicos.
La fosfatasa alcalina es un indicador de la pasterizacin de la leche. Se encuentra de forma
natural en la leche. Cuando se pasteriza esta se debe inactivar la fosfatasa alcalina ya que es ms
resistente que las bacterias que se quieren eliminar por lo que si se inactiva esta enzima es que
todas las bacterias que se quieren inactivar han muerto. Se usa fosfato de fenilo que es un
reactivo que en presencia de la fosfatasa alcalina dar fenol que es amarillo, indicndonos este
color que la pasterizacin no ha sido suficiente.
La peroxidasa se encuentra presente en los tejidos vegetales fundamentalmente, oxida las
sustancias orgnicas a travs de hidroperxidos. Se usa para indicar el escaldado de los vegetales
ya que es muy resistente al calor, si se destruye es que se han inactivado otras encimas
Tema 21. Conceptos generales. Mioglobina y hemoglobina. Color de la carne. Qumica de la
mioglobina. Clorofilas, carotenoides, Antocianos y otros pigmentos.
Los pigmentos son componentes naturales que producen calor. Tienen la funcin de transporte de
molculas, proteccin contra radiaciones, y almacn de energa. Sus estructuras qumicas son
muy diferentes y variadas entre s siendo los compuestos que tienen color molculas con gran
cantidad de grupos funcionales (aminas, cidos, steres) y son molculas con gran cantidad de
dobles enlaces conjugados. Estos y otros factores determinarn a que longitud de onda absorben
la luz los distintos pigmentos.
Clorofilas.
Son pigmentos verdes que se encuentran en las hortalizas de hoja y tambin en la piel de las
frutas cuando no estn muy maduras. Su funcin es participar en las reacciones de fotosntesis
existiendo la clorofila a y la clorofila b. Tanto la clorofila a como la b son porfirinas con distintos
sustituyentes. Contienen un tomo de magnesio entre los cuatro anillos pirrlicos. Tambin hay
una cadena de fitol que es un alcohol..
En las plantas hay una proporcin de 3/1 entre clorofila a y clorofila b.
La estructura de la clorofila puede sufrir cambios en funcin de las condiciones; en condiciones
cidas con presencia de enzimas la estructura se va a modificar provocando cambios de color.
-Mg
Se diferencia por su solubilidad, la clorofila y la feofitina son liposolubles y los clorofilidos y
los feofrbidos son hidrosolubles. Tambin se puede degradar completamente la estructura de la
clorofila y dar productos incoloro.
Durante el procesado de los vegetales se habla de la feofitizacin que es la formacin de feofitina
adquiriendo el vegetal un color parduzco. Para evitar este proceso se alcaliniza el medio. Es
comn aadir bases al medio de coccin de los vegetales. Tambin se recurre a la adicin de
pigmentos artificiales como un derivado de la clorofila que es la clorofilina de Na y Cu. A esta
clorofilina se le ha eliminado el fitol y se sustituye el magnesio por cobre o por sodio. Es
hidrosoluble por lo que es adecuada para la coccin de los productos vegetales.
Pigmentos de la carne.
Los pigmentos hemo son la mioglobina y la hemoglobina siendo tan slo la mioglobina el nico
importante tras el sacrificio del animal.
Estructuralmente, la mioglobina es una protena compleja, tiene una parte proteica (globina) y
una parte no proteica que es el grupo prosttico o grupo hemo en este caso. El grupo hemo es una
porfirina con cuatro grupos pirrlicos con distintos sustituyentes. Las cuatro posiciones del
hierro (FE+2) se une un al nitrgeno, una quinta posicin de coordinacin se une al grupo
proteico (globina) y el sexto lugar de coordinacin se une al oxgeno que almacena la mioglobina
cumplindose as su funcin de almacn de oxgeno en el msculo.
Si hacemos un corte transversal de la carne fresca aparece un color rojo prpura que se debe a
que el y hierro est como Fe+2 y sin oxgeno. En la superficie de la carne el Fe+2 tiene unido
oxgeno y aparece la oximioglobina que tiene un color rojo brillante.
A la vez que se produce metamioglobina se produce tambin el ion superxido O2- que oxida en
las grasas de la carne. Este in se forma porque al oxidarse la mioglobina ya no tiene capacidad
de unir oxgeno y se forma el superxido que enrancia la carne.
Otros procesos alternantes son el curado. Cuando no existe tratamiento trmico, con las sales de
curado se aaden nitratos que se reducen a nitritos y stos a xido ntrico que forma un
compuesto con la mioglobina que es la nitrosimioglobina que es de color rosa claro y poco
estable.
Cuando hay un tratamiento trmico como en el caso del choped, mortadela, jamn york, se
desnaturaliza la mioglobina y tanto en el quinto como en el sexto lugar de coordinacin se sita
el xido ntrico (NO), ya que tambin hay sales de curado, formndose el dinitrohemocromo que
es de color rosa y muy estable.
ANTOCIANOS o ANTOCIANINAS.
Los antocianos dan coloraciones malvas, azules o violetas a los alimentos. La estructura qumica
de estos pigmentos se encuadra dentro de los pigmentos fenlicos. Su estructura tiene varios
componentes:
Catin flavilio: puede dar lugar a la formacin de antociadidina. En los alimentos existen seis
antocianidinas. Cada una de ellas existe en un alimento diferente.
Azcares: el catin flavilio puede llevar unidos distintos azcares.
Compuestos fenlicos: cido cumrico, cido ferlico y cido cafeico que aumentan el carcter
fenlico.
Por estos tres componentes existen una elevada cantidad de antocianos, en torno a unos 100 en
los alimentos.
El pH determinar tambin el color que presentan estos compuestos. A pH es cidos presentarn
un color rojo. A pH casi cero todo estar como catin flavilio. A medida que aumenta el pH se
desprotona formndose una base carbinol o pseudobase. Pero una parte del catin flavilio se
transforma en base quinoidal o anhidrobase (azul). A partir de la base carbinol se forman tambin
al aumentar el pH calcona. Este hecho justifica que adems de la gran cantidad de estructuras
qumicas de los Antocianos el color tambin vara con el pH.
Flavonoides.
Son pigmentos amarillos con estructura fenlica que tambin estn unidos a azcares. Se utiliza
para la taxonoma vegetal ya que son muy caractersticos de cada grupo taxonmico. Existen
muchos grupos que se incluyen como flavonoides, los flavonoles tienen un grupo hidroxilo en
posicin 3. Dentro de los flavonoles encontramos canferol, miricetina, quercitina que por
ejemplo son muy caractersticos del t. La rutina es otro flavenol que forma uniones con el hierro
dando color negruzco a los esprragos. Tambin hay flavonas , flavanonas e isoflavonas. Dentro
de las flavononas hay que destacar a la naringina presente en ctricos a los que da el sabor
amargo, aparece en las naranjas amargas as como en el pomelo. Si se somete a la naringina a
una reaccin qumica simple se convierte en dulce y se utiliza como edulcorante.
Las isoflavonas tienen una estructura qumica ms compleja y tienen carcter txico, pudindose
utilizar como insecticida. La rotenona se ha utilizado para facilitar la pesca al ser un txico
temporal.
Los flavonoides por ser compuestos fenlicos pueden secuestrar metales actuando como
antioxidantes. El inconveniente que tiene es que no son solubles en grasas .
Proantocianidinas.
Son incoloros pero por tratamiento trmico en medio cido dan lugar a antocianidinas que ya
tienen color. Contribuyen al sabor de determinados alimentos confiriendo un sabor astringente,
siendo por supuesto compuestos fenlicos.
Taninos.
Tambin son compuestos fenlicos presentando colores amarillo-pardos. Los hay de varios tipos:
los taninos hidrolizables son el cido glico y el cido elgino. Estos se pueden unir a las
protenas y se usan para curtir las pieles ya que las hace impermeables.
Los taninos condensados se deben a una condensacin de estructuras ms pequeas.
Los taninos estn muy ampliamente distribuidos en los vegetales como por ejemplo en el t
donde contribuyen al sabor astringente.
Betalainas.
Son pigmentos no fenlicos que se encuentran en cactus y en las remolachas. Se dividen en dos
grupos.
Betacianinas que son Rojas y otorgan el 90% del color de la remolacha. El pigmento
mayoritario de estas es la betanidina.
Carotenoides.
Son los responsables del color amarillo, naranja y rojo de gran cantidad de alimentos vegetales y
animales pero sobre todo de vegetales. Su estructura contiene unidades repetidas de isopreno. Se
pueden dividir en dos grupos.
Caroteno: son hidrocarburos como el licopeno que da el color rojo al tomate. El beta-caroteno
que es el precursor de la vitamina A. La capsantina que es el pigmento mayoritario del pimentn
y la crocina que proviene del azafrn.
En tejidos animales tambin hay carotenoides como en la yema de huevo donde hay luteina y
zeaxantina. El color rosa del salmn se debe a un caroteno, la astaxantina. El color de la
mantequilla se debe a carotenoides pero su origen inicial es el pasto que come la vaca.
Actividad catenolasa que forma ortoquinonas que reaccionan entre ellas produciendo compuestos
que dan color parduzco.
El pardeamiento enzimtico se puede evitar impidiendo el contacto con el oxgeno. Esto se hace
sumergiendo en el agua y escaldando los productos para inactivar las fenolasas. La adicin de
cidos (ctricos o mlicos por ejemplo) har que la encima no se encuentre en su pH ptimo de
actuacin. Se pueden usar agentes secuestrantes ya que la enzimas tiene cobre en su estructura
por lo que s lo quelamos evitamos la accin de la fenolasa aunque esta medida no la podemos
utilizar en muchos casos. Tambin se puede usar cido ascrbico que puede actuar de varias
formas; por un lado gasta el oxgeno porque se oxida la vitamina C al ser reductor, eliminando el
oxgeno del medio. Por otro lado reacciona con las ortoquinonas y desplaza la reaccin hacia la
formacin de orto-difenoles.
Otras medidas para evitar el pardeamiento es la adicin de sulfito ya que inhibe a la fenolasa.
Tema 26. Conceptos generales. Beneficios y riesgos del uso de aditivos. Clasificacin.
Los aditivos son sustancias que se aaden a los alimentos para conseguir una mejora de la
estabilidad y de las propiedades sensoriales de los alimentos. Con el uso de aditivos no se
pretende mejorar el valor nutritivo y de los alimentos.
No deben considerarse como aditivos aquellas sustancias que aparecen de forma accidental,
como pesticidas o medicamentos, ni aquellas sustancias que provienen de los envases.
Riesgos: los aditivos estn relacionados con la toxicidad. Los aditivos admitidos se han
sometido a exmenes pero unas personas son ms sensibles que otras. Algunos aditivos pueden
tener efecto cancergeno pero se mantienen en la lista de aditivos ya que estos efectos tan slo se
consiguen a dosis muy elevadas.
Los aditivos utilizados se recogen en directivas especficas donde se indican la ingesta diaria
admitida y en los ltimos aos han surgido directivas adicionales sobre la pureza de los aditivos.
Se clasifican con la terminologa E de Europa seguida de tres o cuatro dgitos (E-xxxx) en tres
grandes grupos; edulcorantes, colorantes y otros.
Se utiliza desde la antigedad para el vino y se pueden utilizar en distintas formas qumicas. El
sulfito es un gas con olor desagradable, irritante que se utiliza poco. Se usa para desinfectar
recintos cerrados como bodegas, secaderos etc.. En la elaboracin del vino son imprescindibles.
El cido sulfuroso es un inhibidor del crecimiento de bacterias, levaduras y mohos. Lo que hace
es inhibir el crecimiento, por lo que no debemos partir de una materia prima muy contaminada.
Los sulfitos disociados no son efectivos frente a levaduras y es este efecto diferencial lo que
permite que se usen el la elaboracin del vino ya que son imprescindibles las levaduras.
Estos conservantes se utilizan tambin en el procesado de frutas y vegetales para la elaboracin
de zumo, vegetales procesados etc.. Lo que se hace es utilizar los durante el procesado teniendo
en cuenta que el producto no debe tener un exceso de sulfito por lo que en muchos casos hay que
hacer desulfitacin. Por ello, son conservantes durante el procesado no en el producto.
El olor del vino blanco se debe en gran medida a la presencia de sulfitos.
Otras aplicaciones de los sulfitos es para evitar el pardeamiento enzimtico y el pardeamiento no
enzimtico. No deben utilizarse en productos crnicos ya que destruyen la vitamina B1 (tiamina)
que es muy abundante en la carne.
Desde el punto de vista de la seguridad son inocuos para la mayor parte de la poblacin, sin
embargo hay personas sensibles, principalmente los asmticos. Este hecho hace que se piense en
sustituirlos aunque en el vino no se puede.
En alimentos que se calientan a temperaturas altas como bacon o alimentos fritos, el nitrito
HNO2 puede reaccionar con aminas secundarias. Para evitar la produccin de nitrosaminas slo
se puede reducir la adicin de estos conservantes aunque tambin podemos adicionar otros
aditivos que bloquean el mecanismo de formacin de las nitrosaminas.
Se siguen usando para evitar a clostridium botulinum y su toxina. Aunque se evite su consumo
no adicionando nitratos o nitritos se pueden encontrar en el organismo proveniente de alimentos
que los contienen de por s.
Todos tienen efecto antimicrobiano porque pueden alterar la membrana celular de los
microorganismos y deben utilizarse en alimentos cidos ya que no deben estar disociados para
que acten. El actico se utiliza en escabeches, salmueras, embutidos etc.. El Propinico se
encuentra de forma natural en el queso emmental y es muy comn utilizarlo como conservante
en panes de molde. El cido lctico tambin se produce de forma natural en productos
fermentados por ejemplo e interviene en el aroma adems de tener efecto conservante.
Son muy usados y para que sea eficaz debe estar en estado no disociado aunque su pK es de 6,5
por lo que permite un amplio rango de alimentos.
cido benzoico E-210- 213 y parabenes E-214-219 que son derivados de los primeros. Son
efectivos frente a levaduras y mohos y se utilizan en muchos productos.
Antibiticos.
Son metabolitos secundarios producidos por microorganismos y para que puedan ser usados en
alimentacin deben cumplir.
NISINA E-234: es un polipptido producido por una bacteria natural de la leche, Lactococcus
lactus, es resistente a la temperatura por lo que se puede utilizar en alimentos tratados con calor.
Su espectro de accin es estrecho porque es eficaz casi exclusivamente con las bacterias gram
positivas que producen esporas como clostridium, evitando la germinacin de estas esporas. Es
ineficaz frente a mohos, levaduras y bacterias gram negativas. Este antibitico se usar en
conservas ya que resiste la temperatura, tambin se usa en productos lcteos y en algunos
productos crnicos cocidos como salchichas o caldos de carne como posible sustituto de los
nitratos y nitritos. Lo que se suele hacer es combinar el uso de los nitratos y los nitritos con la
nisina ya que se necesitara mucho antibitico para sustituir totalmente a los nitratos y nitritos.
OTROS CONSERVANTES.
CO2 E-290: se encuentra presente de forma natural en muchos alimentos, sobre todo en bebidas
y en el pan. En ellos ejerce un efecto conservante, tambin se usa en alimentos envasados a
atmsferas modificadas y tambin inhibe al etileno provocando que los vegetales tengan una
mayor resistencia al ataque de los mohos. En productos crnicos provoca la modificacin de la
flora evitando el crecimiento de microorganismos alternantes, favoreciendo el crecimiento de
bacterias acidolcticas (Lactobacillus por ejemplo). El anhdrido carbnico en productos crnicos
disminuye el pH al formar cido carbnico que da cierta acidez a la carne.
Derivados del fenol E-230-233: se usan en el tratamiento externo de alimentos en casos muy
concretos como en ctricos o pltano. Son compuestos muy txicos por lo que slo se autoriza el
tratamiento en superficies.
Lisozima E-1105: es una encima que se encuentra en la clara de huevo, leche, lgrimas o saliva.
Es txica aunque est autorizada en quesos fundidos.
Antioxidantes.
Con ellos se consigue evitar la autoxidacin de las grasas manteniendo la calidad, estabilidad y
valor nutritivo de los alimentos. Su utilizacin alarga la vida til del alimento retrasando la
alteracin por oxidacin pero no evitandola de forma definitiva. En funcin del modo en que
acta a hablamos de tres tipos de antioxidantes.
Tipo I: ejercen su accin cediendo al medio tomos de hidrgeno que se unen a los radicales
libres bloqueando la oxidacin. Los que tienen este efecto son compuestos fenlicos que al ceder
el hidrgeno forman tambin radicales que se estabilizan por resonancia.
Galatos E-310-312: pueden provocar cierta astringencia y no son muy resistentes al tratamiento
trmico. Tienen estructura fenlica.
BHA E-320 y BHT E-321: si son resistentes a la temperatura y presentan ciertas inseguridades
respecto a su toxicidad por lo que se buscan sustitutos. Tienen estructura fenlica.
Tocoferoles E-306-309: se extraen de los aceites vegetales por lo que son totalmente naturales
(vitamina E).
Tipo II: tambin denominados sinrgicos o secuestrantes. Quelan los metales pesados para que
no catalicen la reaccin de oxidacin.
cido ctrico E-330.
cido tartrico E-334.
cido fosfrico E-338.
EDTH E-385.
Lecitina E-322 que es una mezcla de fosfolpidos que se extraen de la soja o de la yema de
huevo.
Tipo III: es la vitamina C E-300 que compite por el oxgeno ya que es un compuesto reductor
que se oxida eliminando el oxgeno del medio.
Tema 28. Aditivos que mejoran las propiedades sensoriales. Edulcorantes. Aromatizantes y
saborizantes. Potenciadores del sabor. Acidulantes y colorantes.
Edulcorantes
Los edulcorantes deben impartir un sabor dulce que se debe percibir inmediatamente. Tambin
debe desaparecer su sabor rpidamente sin dejar ningn regusto. Deben resistir los tratamientos a
los que se someten los alimentos y adems este grupo de aditivos ha sido objeto de estudio
concluyendo que presentan toxicidad a largo plazo. A pesar del remoto riesgo se utilizan debido a
sus beneficios.
El poder edulcorante se expresa en comparacin con la sacarosa.
Sacarina E-954 tiene un poder edulcorante de 300 (300 veces ms dulce que la sacarosa). Es muy
estable, no se descompone por los tratamientos a los que se someten los alimentos y se puede
decir que es el nico realmente estable. Tienen el inconveniente que deja un regusto metlico y
amargo que se evita usando una mezcla de sacarina con otros edulcorantes. En animales de
experimentacin provoca cncer de vejiga e irritacin de tejidos internos pero este efecto se
produce a dosis muy elevadas.
Polialcoholes:
Sorbitol E-420 con un poder edulcorante de 0,5.
Manitol E-421 con un poder edulcorante de 0,5.
Maltitol E-965 con un poder edulcorante de 0,8.
Lactitol E-966 con un poder edulcorante de 0,3.
Xilitol E-967 con un poder edulcorante de 0,9.
Estos polialcoholes son edulcorantes que se utilizan para no aportar caloras pero en realidad si la
aportan ya que han de utilizarse en grandes cantidades debido a que su poder edulcorante es muy
bajo. Evitan la formacin de caries y tienen propiedades humectantes al tener gran cantidad de
hidrxilos que captan el agua, lo que hace que confieran un efecto refrescante a la boca.
Taumantina E-957: es una protena que se extrae de una planta africana y tiene un poder
edulcorante de 5000 aunque deja un cierto regusto a regaliz.
Aromatizantes y saborizantes.
Compuestos que variarn el olor y/o sabor de los alimentos (flavor, por lo que hablamos de
flavorizantes). Estos flavorizantes se usan para imitar productos, mejorar el aroma y el sabor de
los alimentos y tambin se usan para enmascarar sabores y aromas. No se incluyen en las listas
de aditivos de nmeros E sino que siguen una normativa diferente donde tambin se realiza
exmenes de toxicidad. En la legislacin se clasifican de la siguiente manera.
Sustancias qumicas: son iguales a las naturales pero se consiguen por sntesis.
o
Sustancias qumicas distintas a las naturales. Son distintas a las naturales y se consiguen
por sntesis.
Mezcla de ellos.
Potenciadores de sabor.
Son sustancias que por s mismas no poseen sabor sino que potencia el sabor del alimento en el
que estn presentes. Influyen en la mejora del cuerpo o viscosidad de las sopas y salsas. El cido
glutmico es un cido de las protenas que no potencia el sabor pero cuando est en forma libre,
glutamatos, en algunos alimentos como tomates, championes o atn s que aporta sabor. Es un
compuesto qumico de la comida japonesa y aporta el sabor umani.
Otro potenciador son los nucletidos como el cido inosinico y el cido guanlico. Son los que
poseen mayor poder de potenciador del sabor.
Acidulantes.
Se usan para dar sabor cido y son tpicos en bebidas refrescantes como el cido fosfrico que se
usa en las bebidas de cola adems de usarse en caramelos, confituras y helados. Estos cidos
bajan el pH y se mantiene fijo usando el cido junto a su sal. Su uso es muy variado.
Colorantes.
El color de los alimentos es muy importante porque es lo primero que se observa adems de
condicionar el sabor y el olor que vamos a percibir. Se usan en la industria para la identificacin
del alimento, por ejemplo un yogur de fresa ser rosa.
Se usan para que el color de los productos sea uniforme y para compensar las prdidas de color
por el procesado ya que en ste se destruyen los pigmentos. Se han eliminado muchos colorantes
debido a su toxicidad y hay muy pocas sustancias qumicas admitidas. Los artificiales se someten
a numerosas pruebas.
Colorantes naturales.
a) extrados de componentes naturales.
b) sustancias iguales que las naturales pero obtenidas por sntesis.
c) colorantes que aparecen tras el calentamiento.
Uno de ellos es la curcumina (E-100) que es un extracto de raz (colorante natural) amarillo y
que aporta un color caracterstico (mostaza). Tambin se aade a productos lcteos.
Otro es la riboflavina o vitamina B2 (E-101) que da el color amarillento a la leche y que si se
somete a un calentamiento puede aparecer sabores anmalos.
Otro colorantes el carmn de cochinilla E-120. se obtiene al desecarse las hembras de los insectos
y extraerles el colorante rojo, es muy caro.
Otros son las clorofilas E-140 que se extraen de las plantas con alcohol pero no se usan mucho
aunque no son txicos. Las clorofilinas E-141 son una modificacin qumica de las clorofilas
cambiando el magnesio por cobre por lo que dan un verde ms intenso aunque la cantidad de
cobre debe ser baja ya que es txico.
Otro colorante natural es el caramelo E-150 que no posee una estructura determinadas ya que
depende de su obtencin.
El carbn medicinal vegetal E-153 es un colorante negro que se obtiene por carbonizacin de
vegetales y se usa en la industria farmacutica.
Los carotenoides E-160 y xantofilas E-161 cada vez se usa ms porque son naturales. Se
adicionan a piensos de gallinas y salmones para que aumenten el color naranja de la yema de
huevo en las gallinas y el color naranja del salmn.
La betanina es de remolacha y los Antocianos son malvas y azules.
Aroicos. poseen un grupo R-N=N-R donde los sustituyentes son anillos aromticos. Pueden
dar problemas ya que al descomponerse dan aminas que pueden ser cancergenos. Uno de ellos
es el amaranto E-123 que es considerado como colorante seguro. La tartrarina E-102 es el
Triarilmetano. Poseen tres anillos fenlicos. No se usan mucho porque son verdes y azules
aunque se usan en mermeladas de ciruelas. En altas concentraciones producen tumores.
Quinolina.
Todos estos colorantes artificiales son solubles en agua, si el alimento es graso para poder usarlos
se forman lacas mediante la unin a un soporte de hidrxido de aluminio. En forma de lacas los
colorantes son ms estables a la temperatura pero son ms caros.
Dentro de los colorantes hay que destacar un grupo que son los colorantes para superficies,
usados en chicles, decoracin de productos de pastelera etc. como pueden ser el carbonato
clcico E-170, el dixido de titanio E-171 (se usa para el color blanco del recubrimiento de los
chicles), xidos de hierro E-172 (color azul) etc.. Tambin se usa el aluminio, la plata, el oro y
otro muy comn es el pigmento de Rub que da un color rojo a los quesos de bola.
Tema 29. Aditivos que mejoran la textura. Espesantes y gelificantes. Emulgentes. Humectantes.
Antiaglomerantes. Otros mejorantes de la textura y mejorantes de la estructura del pan.
Para formar geles se utilizaba el almidn aunque no es del todo bueno. La gelatina que se obtiene
del colgeno tambin se utilizaba para hacer los geles, es decir como gelificantes. Se vio que era
necesario usar otras sustancias para formar geles estables. Los aditivos que forman geles tambin
da lugar a soluciones viscosas (espesantes) dependiendo de la concentracin y de que el alimento
sea slido o lquido.
Los gelificantes tambin se utilizan para mejorar la textura de alimentos congelados evitando los
movimientos de agua es decir como crioprotectores. Evitan tambin la formacin de cristales de
azcar en los helados. Son agentes de volumen o reemplazantes de grasas ya que la mayora de
los casos no aportan caloras.
Hay que referirse al sistema HLB (balance hidrfilo-lipfilo) que nos indica el peso relativo de la
parte polar y no polar. Cada emulsionante tiene un valor HLB que representa el equilibrio entre
la parte lipfila y la parte hidrfilo. El rango HLB oscila entre 2-20. Emulsionantes con valor
bajo significa que tienen ms carcter lipfilo (apolar).
Los emulsionantes que tienen HLB elevado son adecuados para emulsiones O/W mientras que
los que tienen HLB bajo son adecuados para emulsiones W/O.
En repostera, los emulsionantes mejoran la textura esponjosa al formar complejos con la amilosa
(responsable de la retrogradacin del almidn) estabilizndose mejorando as la textura del
producto. Tambin se utiliza para disolver la manteca de cacao en la leche.
Entre ellos tambin se encuentran los polialcoholes ya que el aumentan la capacidad de retencin
de agua y se usan para que los productos resulten ms jugosos.
Antiaglomerantes.
Se utilizan en alimentos pulverulentos que deben mantener una consistencia fluida como la sal
que tiende a formar aglomerados al captar agua y se apelmaza. Para evitar la formacin de
aglomerados se usan sustancias que absorbe el agua evitando que sta se una a las partculas de
polvo, usndose:
Sales de cationes. Son sales de calcio (cloruro clcico E-509) y de aluminio que tienen gran
importancia en la formacin de pectatos clcicos.
Los cidos grasos de la harina forman enlaces disulfuro que le dan fuerza a la harina. Los
reductores rompen los enlaces de sulfuro.
Gases.
Disolventes para extraer aromas.
Soportes de inmovilizacin de enzimas.
Catalizadores.
Clarificantes.
Clarificantes.
Se utilizan en repostera donde se usan harinas blandas. Constan de bicarbonato sdico. Nos
interesa controlar la velocidad de liberacin del anhdrido carbnico, y para ello se elige un cido
con elevada solubilidad para que se libere anhdrido carbnico rpidamente o bien un cido con
baja solubilidad para que se libere anhdrido carbnico de forma ms pausada. Hay que tener en
cuenta tambin la cantidad de componentes que aadimos ya que podemos conferir un sabor
cido alimento.
HCl E-507 y H2SO4 E-513 son cidos que se utilizan para elaborar los jarabes de glucosa,
tambin para el pelado qumico de frutas as como bases fuertes como el NaOH E-524. Estos
cidos fuertes o base fuerte se usan tambin para elaboracin de aceitunas de mesa.