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04/04/2009
Termodinmica 2
2009
Contenidos
2.1 Calor Sensible
2.2 Capacidad Calorfica
2.3 Influencia de la temperatura en la capacidad
calorfica
2.4 Capacidad Calorfica Media
2.5 Relaciones entre CP y CV
2.6 Mtodos para estimar la Capacidad Calorfica
2.7 Capacidad Calorfica de mezclas
2.8 Proceso adiabtico reversible de un gas ideal
2.9 Efecto de la presin sobre la entalpa
Unidad 2
Efectos Trmicos
Capacidad Calorfica
En general, tenemos:
Sistema
Evaporador
Q yW
Acumulador
de Reflujo
Q + W = U
Destilado
Solucin
Solucin
ms concentrada
B.E:
Q = H
H2O (Vap)
B.E: Q = H
Q + WE = H
Fondo
Rehervidor
Q yW
H2O (Vap)
Condensador
Alimentacin
Sistema
Termodinamica 2
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2.1 Calor
Calor Sensible
Sensible
2.1
C6H6 (g)
T2
P = Cte
C6H6 (g)
dQ = n C dT
Donde C se conoce como Capacidad Calorfica o Calor
7
Especifico, y es una propiedad de la materia.
2.2 Capacidad
Capacidad calorfica
calorfica
2.2
Calor de Reaccin
etc.
lbm F
cal J
gr C mol K
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Btu
cal
J
1
1
= 4.184
g C
g C
lb m F
du
CV =
dT V
y la capacidad calorfica a presin constante:
dh
CP =
dT P
9
Calculo de u y h
Para un sistema compuesto por una sustancia homognea de
composicin constante, la regla de fases de Gibbs indica que
el sistema queda totalmente determinado al fijar los valores de
dos propiedades intensivas. Es as, que la energa interna
especfica de una sustancia podemos expresarla como funcin
de dos variables intensivas:
u = u(T, v )
u
u
du = dT + dv
v T
T v
De la definicin de capacidad calorfica a volumen constante:
u
du = C V dT + dv
v T
10
u
du = C V dT + dv
v T
El segundo trmino del lado derecho de la ecuacin anterior
puede hacerse cero o despreciable bajo dos circunstancias:
1. Para cualquier proceso a volumen constante, sin importar
la sustancia.
2. Cuando la energa interna es independiente del volumen
especifico. Esto es cierto para fluidos incompresibles y
gases ideales, y aproximadamente verdadero para gases
a bajas presiones.
du = C V dT
11
T2
u =
T1
dT
12
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h = h(T,P)
h
dh = CP dT +
dP
P T
Tambin en este caso existen dos circunstancias donde el
ltimo trmino de la ecuacin anterior puede hacerse cero o
despreciarse:
h
h
dh = dT +
dP
T P
P T
De la definicin de capacidad calorfica a presin constante:
h
dh = CP dT +
dP
P T
13
dh = CP dT
14
T2
h =
CP
P=Cte
dT
T1
Q = m h
Area bajo
h =
la curva
T1
T2
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Termodinamica 2
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2.3 Influencia
Influencia de
de la
la temperatura
temperatura
2.3
en la
la capacidad
capacidad calorfica
calorfica
en
P=Cte
T1
17
T2
CP = a + b T + c T 2 + d T 3
CP = a + b T + c T 2
19
20
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Seccin 2
Pag: 2-161 a 2-186
CP
= A + B T + C T2 + D T2
R
200 [C]
10 [kg-mol]
22
mol C
Reemplazando en el B.E.:
200
(42.43 + 6.053 10
T 5.033 10 5 T 2 + 18.20 10 9 T 3 dT
100
kJ
kg mol
kJ 1[min] 1[kW ]
5041
Q = 10
= 50410
min
min 60[s] 1 kJ
kg mol
s
T2
Q = H = m h = m Cp dT
T1
Q = 840[kW ]
Q = 10
24
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Q?
100 [C]
200 [C]
10 [kg-mol]
P [atm]
Q?
Slido
Lquido
10 [kg-mol]
Gas
B.E.: Q = U = m u
kJ
h = 5041
kg - mol
Considerando: h = u + P v
Como: v 1 = v 2 = v
200
100
20.2
h = u + v P
T [C]
25
Reemplazando en el B.E.:
P v = RT
v P = R T
P =
kJ
Q = n u = 10[kg mol] 4209.6
= 42096[kJ]
kg mol
R T
v
h = u + v P
h = u + R T
u = h - R T
kJ
1[K ]
kJ
u = 5041
8.314
(200 100 )[ C]
kg - mol
kg mol K 1[ C]
kJ
u = 4209 .6
kg mol
27
26
Termodinamica 2
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2.4 Capacidad
Capacidad calorfica
calorfica media
media
2.4
Considerando que:
h h0
T T0
h h 0 = CP (T - T0 )
T2
h = C P dT
T1
h = CP (T - T0 )
P=Cte
dT CP (T T0 )
CP
h = CP (T T0 )
T0
Luego:
T
C
CP =
dT
T0
T T0
29
T0
30
T2
T1
T1
T0
T0
CP dT = CP dT CP dT
T2
T1
32
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Ejemplo. Calcular el calor requerido para precalentar 20 kgmol/s de oxigeno, desde 40C hasta 200C, utilizando las
capacidades calorficas medias.
20 kg-mol de O2
a 40C
200C
Q?
J
Cp ( 200 C) = 30.32
mol C
B.E.:
200 C
Q = n h = n
mol C
mol
(30.32 (200 25 ) 29.47 (40 25)) J
Q = 20000
s
mol
CP dT
40 C
mol
J
Q = 20000
(Cp(200 C ) (200 25 ) Cp(40 C ) (40 25 )) mol
s
J
Q = 97279000 = 97279[kW ]
s
33
2.5 Relaciones
Relaciones entre
entre C
CPP yy C
CVV
2.5
De la definicin de entalpa:
h = u+Pv
h = u +RT
34
2.6 Mtodos
Mtodos para
para estimar
estimar la
la
2.6
capacidad calorfica
calorfica
capacidad
dh = du + R dT
CP dT = C V dT + R dT
CP = C V + R
CP C V
35
36
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Regla de Kopp
Mtodo de Chue-Swanson
El mtodo presentado por Chueh-Swanson para predecir
la capacidad calorfica de lquidos a 293 K basado en la
contribucin de grupos entrega resultados bastantes
exactos; rara vez el error excede del 3%.
Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Chem. Eng. Prog., 69(7): 83 (1973)
Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Can. J. Chem. Eng., 51: 596 (1973)
37
Elementos
C
H
B
Si
O
F
P
S
Otros
Cp [J/g-atomo]
Slidos
Lquidos
7,5
12
9,6
18
11
20
16
24
17
25
21
29
23
31
26
31
26
33
Elemento
N de Elementos
Ca
O
H
1
2
2
Capacidad Contribucin
calorifica
26,0
26,0
17,0
34,0
9,6
19,2
79,2
Total
38
40
10
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2.7 Capacidad
Capacidad calorfica
calorfica
2.7
de mezclas
mezclas
de
La capacidad calorfica de mezclas gaseosas en estado de
gas ideal se calcula como el promedio de las capacidades
calorficas de los componentes individuales:
C P(Mezcla ) =
41
Si las entalpas de las mezclas no se encuentran tabuladas en alguna referencia, pueden utilizarse las siguientes
aproximaciones:
1) El cambio total de entalpa de una mezcla lquida puede
calcularse como la suma de los cambios de entalpa de los
componentes puros de la mezcla, despreciando los
cambios de entalpas asociados a la mezcla de los componentes, por lo que resulta ser una buena aproximacin para
mezclas de compuestos similares, pero puede resultar
poco real para el caso de lquidos dismiles.
2) Para soluciones diluidas de slidos o gases en lquidos
se puede suponer que la capacidad calorfica de la mezcla
es equivalente a la capacidad calorfica del solvente.
43
y i C Pi
2.8 Proceso
Proceso adiabtico
adiabtico
2.8
reversible de
de un
un gas
gas ideal
ideal
reversible
Para un proceso adiabtico reversible la primera ley queda:
du = dw
Sabemos que el trabajo de expansin
dw = P dv
Para un gas ideal:
du = C V dT
C V dT = P dv
44
11
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De la 1ra ley:
C V dT = P dv
T
CV v
Pv =RT
dw = du
dT
dv
= (1 - )
T
v
dw = P dv
CP C V + R
R
=
= 1+
CV
CV
CV
du = C V dT
Integrando:
T2 v 2
=
T1 v 1
T
v
ln 2 = (1 - ) ln 2
T1
v1
C V dT = P dv
Pv =RT
RT
C V dT = P d
P
( 1)
C V dT = P dv
45
46
P v = constante
T R
P
ln 2 =
ln 2
T1 CP P1
R
R dT P R T dP
P2
(C V + R ) dT = R T dP
v
= 1
v2
Integrando:
C V dT = R dT + R T
(1- )
dT R dP
=
T CP P
C V dT = P
dP
P
T2
T1
P2 C P
=
P1
1
T2 P2
=
T1 P1
47
48
12
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101,3 kPa
25 C
104,0 kPa
Estado 1
Estado 2
Estado 3
101,3 kPa
Proceso a volumen
constante
50
Luego:
25 C
104,0 kPa
101.3 CP 101.3
=
104.0
121.3
R 101.3
101.3
ln
= ln
CP 121.3
104.0
CP
= 6.85
R
T2 101.3
=
T3 104.0
J
J
CP = (6.85)(8.314)
= 56.95
mol K
mol K
T1 = T3
J
CP = 56.95
mol K
T2 101.3
=
T1 104.0
51
Estado 2
Estado 1
49
P2 P3
=
T2 T3
Como:
101,3 kPa
T2 101.3 CP
=
T1 121.3
Estado 3
Estado 2
Proceso Adiabtico
Reversible
25 C
121,3 kPa
52
13
Termodinamica 2
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2.9 Efecto
Efecto de
de la
la presin
presin sobre
sobre
2.9
la entalpa
entalpa
la
Un cambio de presin sin cambio de temperatura, o cambio
de fase, o de composicin tambin conlleva un cambio de
entalpa (cambio energtico)
h = u+Pv
dh = du + v dP
h = u + v P
u 0
u = 0
h = 0
h = v P
53
54
Problema (4.10 VW). Calcule el calor requerido para aumentar la temperatura de 1 lb-mol de una mezcla que
contiene 70% molar de CO2 y 30% molar de CO, de 500 a
1500 F a volumen constante. Asuma comportamiento de
gas ideal.
PROBLEMAS RESUELTOS
T2
B.E.:
Q = U =
T2
Q=
T1
Q=
55
T1
C V dT
T1
T2
C V dT =
T2
T1
T2
T2
T1
T1
14
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Como: C V = CP R
Para el CO:
Para el CO2:
T2
T2
C V(CO2 ) dT =
T1
T2
CP(CO2 ) dT R (T2 T1 )
C V(CO )dT =
CP(CO ) dT R (T2 T1 )
T1
T1
T2
T1
T2
T2
T1
T2
T1
T2
T1
T1
T2
T1
Btu
C V(CO2 ) dT = 10291
lbm de CO 2
Reemplazando en el B.E.
57
T1
Etanol(liq) a 68C
Mezclador
B.E.:
H = 0
68
CpEtanol(Lq) dT + n Agua
68
75.4 dT = 0
22
Resolviendo encontramos:
Cp Agua(Lq) dT = 0
T = 46.8[ C]
22
59
HEtanol + H Agua = 0
T
58
Mezcla
nEtanol
Btu
C V(CO2 ) dT = 5612
lb
de
CO
m
60
15
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T [ C]
Para el propano:
Cp( g) = 68.032 + 22.59 102 T 13.11 105 T 2 + 31.71 109 T 3
Para el butano:
Cp( g) = 92.30 + 27.88 102 T 15.47 105 T 2 + 34.98 109 T 3
H = (n h)Propano + (n h)Butano
Considerando:
T2
h =
C P dT
61
T1
Luego:
Para el propano:
320
h =
62
(68.032 + 22.59 10
T 13.11 10 5 T 2 + 31.71 10 9 T 3 dT
25
J
J
H = 40[mol] 30216.77 + 60[mol] 39818.70
mol
mol
H = 3597792.8[J] = 3597.79[kJ]
La entalpa especifica de la corriente es:
J
h = 30216.77
mol
Compuesto
Propano
Butano
Para el butano:
320
h =
Luego:
25
J
h = 39818.70
mol
h =
63
moles
40
60
PM
44.09
58.12
h =
H
m
gramos
1763.6
3487.2
5250.8
kJ
3597.79[kJ]
= 685.29
5.25[kg]
kg
64
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PROBLEMAS RESUELTOS
EN CLASES
Btu
lbm R
65
66
17