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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO RIO GRANDE DO SUL UERGS

UNIDADE: NOVO HAMBURGO.


CURSO: ENGENHARIA EM ENERGIA.
DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA.
PROF: CRISTIANE CASSALES PIBERNAT.
ALUNOS: BRUNA BONEBERG, EDMILSON DOMANSKI E SANDRO MARQUES

DETERMINAO DE CROMO
HEXAVALENTE

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1-

INTRODUO
O cromo dificilmente se encontra naturalmente em guas. A sua presena em

rios de reas urbanas devida geralmente a contaminao por efluentes


industriais, geralmente associadas contaminao por fungicidas e agrotxicos.
Neste experimento, utilizamos o mtodo colorimtrico, o cromo hexavalente
reage com a difenilcarbazida em meio cido, formando uma cor vermelho-violeta
caracterstica. Por fim, a intensidade da cor comparada com a intensidade da cor
que se obtm com o mesmo procedimento pelo tratamento de uma amostra cuja
quantidade

concentrao

espectrofotmetro,

600plus

so

conhecidas.

FEMTO

UV-visvel,

Para
que

nos

tal,

utilizamos

dava

valor

um
de

absorbncia.
Atravs de medies com concentraes conhecidas, obtivemos a curva CxA
(concentrao X absorbncia), o que nos permitiu encontrar a concentrao da
amostra.

2-

OBJETIVOS
O objetivo da pratica realizada fornecer instrues para identificao e

quantificao de cromo hexavalente pelo mtodo colorimtrico da difenilcarbazida.

3-

PRINCIPIO DO MTODO
Por que as folhas das rvores so verdes, e as flores apresentam um leque de

cores to variado de dia, mas de noite, na falta da luz do sol, no percebemos


essas cores? Por que, ainda sob efeito da luz do sol, a maior parte dos materiais,
incluindo

nossa

pele,

sofre

aquecimento,

podendo

inclusive

apresentar

queimaduras, enquanto de noite esse efeito no se pronuncia? A resposta e a


compreenso desses e de outros fatos curiosos est no que chamamos de
espectroscopia!
Em termos genricos, podemos definir espectroscopia como a interao de
qualquer tipo de radiao eletromagntica com a matria. Dessa forma, toda
manifestao

que

nossos

olhos

percebem,

por

exemplo,

um

tipo

de

espectroscopia que est acontecendo. Muitos outros fenmenos naturais, dos quais
citaremos alguns exemplos neste captulo, referem-se interao entre luz e
matria. Claro est que o arranjo molecular dos tomos para compor a forma
geomtrica da molcula ser um componente importante nesse assunto, tanto
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para averiguar os efeitos das transies dos eltrons, como tambm dos ncleos
dos tomos componentes da estrutura molecular.
A tentativa de compreender os efeitos que a radiao eletromagntica exerce
sobre a matria provm de longa data, mas foi com Sir Isaac Newton, proeminente
pesquisador ingls, quem iniciou o estudo cientfico das propriedades da luz. Ele
descobriu que a luz branca do sol nada mais era que um somatrio de outras luzes,
variando desde o violeta, passando pelo azul, verde, amarelo, laranja e terminando
no vermelho. Isso pode ser observado no fenmeno natural da disperso da luz do
sol nas gotculas de gua da chuva, formando o arco-ris.
Sero esses componentes individuais (em forma de cores distintas) que vo
interagir com os tomos e molculas, para dar origem aos fenmenos que
discutimos neste captulo. Antes de iniciarmos nosso estudo sobre fenmenos
espectroscpicos, necessrio apresentarmos algumas propriedades da radiao,
pois delas dependero esses fenmenos.
Sabemos que a luz tem um comportamento duplo: ora apresenta-se como
partcula (como se fosse um conjunto de pequenssimos pontos que chamamos de
ftons), ora comporta-se como onda (similar ao efeito que percebemos quando
jogamos uma pedra na superfcie de um lago de guas almas). Assim, podemos
dizer que, do ponto de vista ondulatrio, a luz apresenta duas propriedades
principais: seu comprimento de onda (a distncia entre dois mximos das ondas
geradas) e sua frequncia (o nmero de vezes por segundo em que essas ondas
so geradas por uma fonte).
A relao entre essas duas grandezas est na expresso abaixo: c = ln (1) onde
c, a constante de proporcionalidade, a velocidade da luz no vcuo, igual a 3,00 x
108 m.s-1. interessante notar que, em funo da Equao (1), quando uma onda
luminosa tem grande valor de comprimento de onda, tambm ter baixo valor de
frequncia, e vice-versa. Outra caracterstica importante refere-se quantidade de
energia contida no feixe luminoso, que pode ser calculado a partir da equao de
Planck: E = hn (2) a qual pode ser tambm escrita substituindo- se a frequncia
pela Equao (1): E = hcl-1, onde h a constante de Planck, igual a 6,626 x 10-34
J.s. Essa relao possibilita dizer que a luz vermelha, com valor de comprimento de
onda de 632,8 nm ( a cor proveniente de um laser de hlio-nenio) tem energia
da ordem de 2 eV.
Dessa forma, quando radiao de determinado comprimento de onda (e por
consequncia om determinado valor de frequncia e energia) entra em contato
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com a matria, correr algum fenmeno espectroscpico.


Os fenmenos vo depender da grandeza a energia da radiao, e assim
poderemos obter, por exemplo, informaes sobre as transies eletrnicas das
substncias qumicas (e observarmos as cores da natureza que nos cerca), ou
ento percebermos, atravs do calor emanado pelas substncias, que as mesmas
esto sofrendo vibraes moleculares, referentes a movimentos dos ncleos dos
tomos que compem as molculas.
De acordo com o mencionado nos modelos tericos para a compreenso da
estrutura da matria, quando radiao eletromagntica incide sobre a matria (ou
uma molcula qumica qualquer), pode ento ocorrer uma transio entre estados
energticos. De acordo com o valor de energia da radiao eletromagntica, as
transies entre os estados ocorrem diferenciadamente, e podemos dividi-las em
vrios tipos, dos quais as principais so as transies eletrnicas, vibracionais e
rotacionais. Alm delas, temos tambm as transies translacionais, todas
ocorrendo em diferentes valores de energia do espectro eletromagntico. Nas
transies eletrnicas, ocorre a passagem de um eltron de um estado de menor
energia para um estado de maior energia, atravs da absoro da radiao, mas
praticamente no h mudana da posio dos ncleos da molcula.
Entretanto, nos demais tipos de transio ocorrem uma mudana da posio
relativa dos tomos na molcula devido ao efeito da radiao eletromagntica. A
partir disso, podemos definir os chamados graus de liberdade moleculares, que
definem a qualidade e a quantidade de movimentos que podem ser efetuados
pelos tomos que compem a molcula em questo.
Vamos imaginar uma molcula formada por N tomos, disposta no espao
tridimensional (ou seja, cada tomo tem suas coordenadas definidas por pontos
nos eixos x, y e z). Sob influncia da radiao eletromagntica, essa molcula pode
sofrer uma transio e cada um dos N tomos da molcula pode se movimentar
nas trs direes dos eixos cartesianos x, y e z, o que implica em 3N modos
distintos de movimentos associados aos trs tipos possveis de transies.
Temos trs tipos de transies possveis: as vibracionais, nas quais os ncleos
dos tomos mudam de posio constantemente devido a mudanas das distncias
de ligao ou nos ngulos de ligao; as rotacionais, que implicam mudanas na
posio dos tomos da molcula devido a rotaes sobre eixos definidos, e as
translacionais, devido a movimentos de translao da molcula como um todo.
Dessa forma teremos ento, para uma molcula linear qualquer (uma molcula
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cujos tomos esto dispostos sobre um dos eixos do sistema de coordenadas, por
exemplo, o eixo x), trs modos rotacionais (rotaes em cada um dos eixos x, y e
z), e tambm outros dois movimentos translacionais (movimentos de translao
devido aos eixos nos quais a molcula no est definida; sobre o eixo em que a
molcula est - por exemplo, o eixo x, no poder haver translao). Isso define
ento, para uma molcula linear, que os demais movimentos permitidos sero
devidos aos movimentos que chamamos de vibracionais, e que sero 3N - 5. Para
uma molcula que no seja linear, existiro 3N - 6 movimentos vibracionais, uma
vez que haver todos os modos translacionais possveis.
Por exemplo, para uma molcula diatmica genrica AB, cuja ligao qumica
est definida sobre um eixo do sistema de coordenadas, haver um total de 3N - 5
(3 x 2 - 5 = 1) modos vibracionais, o que permite dizer que molculas desse tipo
apresentam apenas um modo vibracional possvel, relativo variao da distncia
de ligao entre os dois tomos durante a vibrao. J para uma molcula com
mais de dois tomos, por exemplo, uma molcula genrica ABC, linear, haver 4
modos vibracionais; entretanto, se a mesma for no-linear, haver apenas trs
modos vibracionais possveis. Dessa forma, podemos perceber o quanto
importante conhecer a geometria molecular, pois desse conhecimento podemos
inferir propriedades da molcula. Por outro lado, conhecendo as chamadas
propriedades espectroscpicas de uma molcula, podemos tambm inferir qual
ser sua geometria molecular, conforme explicado acima.
As espectroscopias vibracional e eletrnica. Iniciaremos nosso estudo pelas
transies

eletrnicas.

Depois

estudaremos

as

transies

vibracionais

que

acontecem por absoro e por espalhamento de energia, completando assim nossa


viagem parcial pelo mundo da espectroscopia. Contudo, vamos antes fazer uma
breve recapitulao sobre espectroscopia rotacional.
Sabemos que para tomos e molculas somente certos nveis energticos so
permitidos, isto , a energia quantizada. Dependendo da faixa de energia
envolvida, podemos ter basicamente trs tipos de fenmenos: transies entre
nveis eletrnicos, vibracionais e rotacionais. Transies entre nveis energticos
rotacionais podem ocorrer quando radiao eletromagntica na regio de microondas incide sobre uma dada molcula. Na espectroscopia rotacional a amostra
tem que estar na fase gasosa. Da anlise do espectro rotacional podemos obter
informaes a respeito da geometria molecular, mas esta espectroscopia s
aplicvel para molculas menores na fase gasosa. O espaamento entre nveis
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rotacionais proporcional constante rotacional, B, a qual est relacionada com a


geometria molecular atravs do momento de inrcia, I, pela equao abaixo. DE =
2Bh(J + 1) (3) onde J o nmero quntico rotacional, B = h/8p2I (4) e I = Smiri 2
(5) sendo i r a distncia perpendicular ao eixo de inrcia. Portanto, conhecendo-se
as distncias entre as linhas rotacionais (DE), podemos obter as distncias de
ligao em molculas simples na fase gasosa. Um exemplo tpico de um espectro
rotacional dado na Figura 1. Maiores detalhes sobre espectroscopia rotacional
podem ser encontrados em Levine, 1975, Townes & Schawlow, 1975, Brand et al.,
1975 e Atkins, 1990.

Figura 1: Espectro rotacional tpido de uma molcula diatmica. Observar o decrscimo


no espaamento energtico com o aumento do nmero quntico rotacional, J, no ramo R
( direita), e o correspondente acrscimo no ramo P ( esquerda).

Absoro de energia por eltrons: Espectroscopia eletrnica Como foi visto


anteriormente, quando radiao eletromagntica na faixa do visvel ou do
ultravioleta prximo atinge um determinado composto qumico, uma transio
eletrnica pode ocorrer. A ideia da estrutura molecular, e como se forma a ligao
qumica, entre tomos para compor uma molcula, foi explorada no artigo sobre
ligaes qumicas. interessante perceber que a descrio da formao da ligao
qumica em termos de orbitais moleculares pode ser aplicada a qualquer
substncia,

que

para

tomos

polieletrnicos

haver

um

aumento

da

complexidade dessa descrio em funo do aumento do nmero atmico do


elemento envolvido. Tambm importante dizer que, em molculas poliatmicas
(com mais de dois tomos), pode-se fazer a simplificao de escrever o diagrama
de orbitais moleculares para cada ligao qumica em separado, como se ela fosse
isolada do resto da molcula. Por exemplo, a ligao entre os tomos de carbono e
oxignio na molcula de CO2, onde temos duas duplas ligaes C=O, ser muito
similar descrio da ligao qumica entre os mesmos tomos em molculas
orgnicas contendo o grupo funcional cetona, onde temos uma ligao C=O.
Um fato interessante est relacionado geometria (ou forma) da molcula. As
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ligaes qumicas, os orbitais moleculares tambm definem regies do espao nas


quais ser maior a probabilidade de se encontrar o par de eltrons. Assim, em
funo disso, haver uma forma peculiar para cada molcula, de acordo com os
orbitais moleculares originados da interao entre os tomos componentes da
estrutura. Isso quer dizer que, se por algum motivo for modificada a distribuio
dos eltrons na configurao de uma molcula, ela com certeza vai apresentar
modificaes de sua estrutura original, e justamente esse o conceito fundamental
envolvido quando temos a transio de um eltron nesse composto.
Quando radiao eletromagntica entra em contato com um composto qumico
qualquer, e essa radiao tiver comprimento de onda na faixa do visvel ou do
ultravioleta, muito provavelmente essa radiao vai permitir que um eltron seja
promovido para um nvel energtico eletrnico superior, da mesma forma como
vimos anteriormente na teoria de Bohr para tomos. Para que a molcula absorva
um fton para excitar um eltron, esse fton dever ter energia exatamente igual
diferena entre os orbitais observados no diagrama de nveis de energia da Figura
2.

Figura 2: Diagrama de nveis de energia


para o tomo de hidrognio.

Se essa energia no for exatamente igual, a transio no ocorrer, e isso


caracteriza o que se chama de processo de ressonncia. Algumas outras restries
tambm existem nesse processo; por exemplo, no ser qualquer eltron que vai
sofrer a excitao, e sim apenas um dos eltrons do orbital molecular mais alto
ocupado, chamado usualmente de HOMO (Highest Occuppied Molecular Orbital, ou
orbital molecular mais alto ocupado). Esse eltron excitado tambm no pode ir
para qualquer outro orbital, quer dizer, existem regras de seleo para que a
transio ocorra. Usualmente, esse eltron, quando excitado, dever ir para um
orbital molecular de menor energia que no esteja ocupado com outros eltrons,
chamado LUMO (Lowest Unoccuppied Molecular Orbital, ou orbital molecular mais
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baixo no ocupado). As restries quanto a esse orbital LUMO referem-se


principalmente simetria, ou seja, se o eltron est em um orbital HOMO do tipo s,
ele somente poder ser excitado para um orbital LUMO tambm do tipo s.
3.1 - FUNDAMENTOS DO MTODO COLORIMTRICO
Calorimetria refere-se cincia e tecnologia usada para quantificar e
descrever (pela ajuda de modelos matemticos) as percepes humanas da cor. A
percepo das cores pelos olhos no um processo meramente visual, mas sim
psico-visual. A cor algo que se v e se interpreta com o crebro, o resultado da
interao da luz com os materiais.

4-

METODOLOGIA

4.1 - MATERIAIS E EQUIPAMENTOS

Espectrofotmetro com comprimento de onda programado para uso em


540 nm;

Cubeta de 1 cm de caminho ptico;

Pipetas volumtricas;

Bales volumtricos de 100mL;

Bureta de 25mL;

Bqueres;

Soluo Estoque de Cromo, previamente preparada pela Rayssa, 2011;

cido Sulfrico 1:1;

cido Sulfrico Concentrado PA;

Difenilcarbazida 0,2068 gr;

4.2 - SOLUO DE DIFENILCARBAZIDA 1%


Inicialmente, acrescentou-se 0,2 gr de difenilcarbazida em um bquer de
plstico, tarado na balana analtica. Em seguida, dissolveu-se em 20mL de lcool
95%. Depois pipetou-se 2 gotas de cido Slfurico concentrado PA. Esta soluo foi
preparada na hora do uso, desta forma obtendo um melhor aproveitamento dos
reagentes.
4.3 - SOLUO PADRO DE CROMO
Pipetou-se 20mL da soluo Estoque de Cromo, preparada pela Rayssa, para
um balo de 100mL, e completou-se este balo com gua destilada at atingir a
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marca.
4.4 - PREPARO DA CURVA DE CALIBRAO
De imediato, ambientou-se a bureta de 25mL, pelo menos 3 vezes, com a
soluo padro de cromo. A seguir, foi transferido volumes de 5,0mL; 10,0mL;
15,0mL;20,0mL e 25,0mL da soluo para os bales volumtricos, previamente
rotulados. Logo, cada balo recebeu certa quantia de gua destilada at atingir os
100,0mL e depois foram fechados e homogeneizados. Em cada balo, adicionou-se
2 gotas de cido sulfrico 1:1.
Na etapa, pipetou-se sequencialmente 2ml de soluo de Difenilcarbazida 1%
para os bales volumtricos, com a diferena de 1 minuto para cada balo; e
higienizou a mistura 30 vezes. Aps 10 minutos de espera do primeiro balo
homogeneizado, a cubeta de 1cm foi ambientada, e depois foi realizado duas
leituras da absorbncia em 540nm no espectrofotmetro. Por fim, anotou-se os
dados referentes dos bales volumtricos.

5-

RESULTADOS E DISCUSSES

Tabela 1: Registros e clculo do Excel 2010.

Com base nestes valores abaixo na Tabela (1) foi calculada a mdia das leituras
j descontando o valor do branco.
Logo, ao elaborar um grfico de disperso, com base nas colunas de
absorbncia e concentrao, das linhas 1 a 5, encontramos a esperada curva.

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Figura 3: Curva de Absorbncia.

Considerando-se que o valor de absorbncia (x) encontrado na amostra foi de


0,399 nm o valor de concentrao (y) ser:
Y= 1,6735.(0,399)-0,0622
Y= 0,6055 ppm

6-

CONCLUSES
A concentrao encontrada na amostra que obtivemos foi de 0,6055 ppm Cr +6.

O coeficiente linear R2 > 0,97.


Nas guas de rios e lagos, a concentrao do Cr no deve ultrapassar 0,05
ppm. No entanto, ao ser despejado nos rios a concentrao desta nossa amostra
seria reduzida, e no podemos afirmar ao certo qual o nvel de adequao.

7-

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
VOGEL. Anlise Qumica Quantitativa. 6 Edio. LTCEditora.Rio de Janeiro-RJ.

2002.

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ANEXOS

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