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MTM 15 - CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS I

Defeitos cristalinos em metais

IMPERFEIES CRISTALINAS
Imperfeies cristalinas: so possveis maneiras geomtricas pelas quais um
cristal pode-se afastar de sua estrutura ideal.
a diferena entre a perfeio total e a imperfeio.

IMPERFEIES CRISTALINAS
Os metais apresentam inmeros defeitos, que so
classificados de acordo com suas dimenses.
v Pontuais:

vazios, tomos intersticiais, tomos substitucionais;

v Lineares:

discordncias (aresta, hlice, mista);

v Superficiais: contornos
v Volumtricas:

precipitados.

de gro, maclas, falhas de empilhamento); e

bolhas, trincas, aglomerados, partculas com diferentes orientaes,

DEFEITOS PONTUAIS

Fonte: http://www.cienciadosmateriais.org/

DEFEITOS PONTUAIS

Vacncias

O mais simples dos defeitos de pontos uma vacncia ou stio vazio da rede, isto ,
est faltando um tomo no stio normalmente ocupado. Vacncias so formadas
durante a solidificao e tambm como um resultado de vibraes atmicas, que
causam o deslocamento de tomos a partir de seus stios normais na rede.

Callister

DEFEITOS PONTUAIS

Vacncias

O nmero de equilbrio de vazios Nv para uma dada quantidade de material depende


da temperatura e cresce com ela de acordo com a equao

Nv = N e

Qv
-
kT

N= n total de stios;
QD = energia de ativao para o defeito;
k = constante de Boltzman; e O valor de k 1,38x 10-23 J/tomo-K, ou
8,62 x 10-5 eV/tomo-K,
T = temperatura absoluta.

DEFEITOS PONTUAIS

Vacncias

Nv = N e
Nv
=e
N

Qv
-
kT

Qv
-
kT

DEFEITOS PONTUAIS

Vacncias

Calcular o nmero de vacncias por metro cbico do cobre a 1000C. A


energia de ativao para a formao de vacncias 0,9 eV/atomo. O peso
atmico do cobre 63,5 g/mol e a densidade 8,4 g/cm3

k = 8,62 x 10-5 eV/tomo-K

DEFEITOS PONTUAIS

Vacncias

Formao de vazios (outras formas que no o aquecimento)


v Deformao plstica;
v Ondas de choque; e
v Irradiao (aceleradores de partculas e reatores nucleares).

DEFEITOS PONTUAIS

Vacncias

DEFEITOS PONTUAIS

Auto-intersticial

Um auto-intersticial um tomo do cristal que comprimido (empurrado) para dentro


de um stio intersticial, um pequeno espao vazio que sob condies ordinrias no
ocupado.

Callister

Existem em concentraes muito


pequenas, que so significativamente
menores do que aquelas para vacncias.

DEFEITOS PONTUAIS

IMPUREZAS EM SLIDOS

Mesmo com tcnicas relativamente sofisticadas, difcil refinar metais at uma


pureza que exceda 99,9999%. Neste nvel, da ordem de 1022 a 1023 tomos impurezas
estaro presentes num metro cbico de material.
Muitos metais familiares no so altamente puros; ao contrrio, eles so ligas , nas
quais tomos impurezas foram adicionados intencionalmente para conferir
caractersticas especficas aos materiais.
Solvente representa o elemento ou composto que est presente na mxima
quantidade; ocasionalmente, tomos solventes so denominados tomos
hospedeiros.
Soluto usado para denotar um elemento ou composto presente numa menor
concentrao.

DEFEITOS PONTUAIS

Solues Slidas

Quando misturas homogneas de duas ou mais espcies


atmicas ocorrem no estado slido, elas so chamadas de
solues slidas.

Soluo slida entre os elementos Paldio e Hidrognio

DEFEITOS PONTUAIS

Solues Slidas

As solues slidas podem ser de dois tipos distintos.


Soluo slida substitucional (Neste caso ocorre uma substituio direta de
um tipo de tomo por outro, de forma que os tomos de soluto se localizam em
posies normalmente ocupadas por tomos de solvente).
Soluo slida Intersticial (Aqui, o tomo de soluto ocupa um dos orifcios, ou
interstcios, existentes entre os tomos de solvente (ferro))

Figura 4.1 Os dois tipos bsicos de solues slidas. Observao: no exemplo de intersticial, direita, o
carbono est em soluo slida no ferro cbico de face centrada. Na prxima figura o carbono ser mostrado
nos interstcios do ferro cbico de corpo centrado (Reed Hill)

DEFEITOS PONTUAIS

Solues Slidas

SOLUES SLIDAS INTERSTICIAIS

fcil concluir que os tomos de soluto situados em


interstcios devem ser pequenos.
Solues slidas intersticiais extensas ocorrem somente se o tomo de soluto tem um
dimetro aparente menor que 0,59 do de solvente. Os quatro mais importantes solutos
ntersticiais so carbono, nitrognio, oxignio e hidrognio, todos eles de pequeno dimetro.

Carbono (C)
67 pm

Nitrognio (N)
65 pm

Oxignio (O)
48 pm

Hidrognio (H)
53 pm

DEFEITOS PONTUAIS

Solues Slidas

tomo de carbono dissolvido


Intersticialmente em uma posio
1 de uma estrutura
CCC de ferro alfa.

Fonte: Shackelford

INTERSTCIOS EM CRISTAIS CCC

INTERSTCIOS EM CRISTAIS CCC

Interstcios tetradricos

Interstcios tetradricos so compostos por quatro tomos que juntos formam um


tetraedro (figura com quatro lados).
Existem 24 (vinte e quatro) stios tetradricos na estrutura CCC.
Existem quatro sitios tetradricos sobre cada uma das seis faces da clula ( , ,0).

INTERSTCIOS EM CRISTAIS CCC

Interstcios octadrico

Interstcios octadrico so compostos por seis tomos que juntos formam um


octaedro (figura com oito lados).
Existem dezoito interstcios na estrutura CCC
v um stio octadrico em cada uma das seis faces da clula CCC( , ,0)
v um em cada uma das doze bordas da clula ( ,0,0).

INTERSTCIOS EM CRISTAIS CFC

INTERSTCIOS EM CRISTAIS CFC

Interstcios tetradricos

Interstcios tetradricos so compostos por quatro tomos que juntos formam um


tetraedro (figura com quatro lados).
Existem oito stios tetradricos na estrutura CFC.
Dois em cada diagonal do cubo.

INTERSTCIOS EM CRISTAIS CCC

Interstcios octadrico

Interstcios octadrico so compostos por seis tomos que juntos formam um


octaedro (figura com oito lados).
Existem treze interstcios na estrutura CFC
um stio no centro da clula ( , , )
um em cada uma das doze bordas das clulas ( ,0,0).

INTERSTCIOS EM CRISTAIS HC

INTERSTCIOS EM CRISTAIS HC

Interstcios octadricos

Interstcios tetradricos

SOLUES SLIDAS SUBSTITUCIONAIS


REGRA DE HUME-ROTHERY
1- Tamanho atmico: Quanto maior for a diferena entre os tamanhos
dos tomos do soluto e do solvente, menor a faixa de solues. Se os
raios diferem mais de 15%, a solubilidade pequena. Em outras
palavras, o raio do tomo de soluto deve ser menor do que 0,59 do raio
do tomo do solvente.

SOLUES SLIDAS SUBSTITUCIONAIS


REGRA DE HUME-ROTHERY
2- Estrutura cristalina: o tipo de estrutura cristalina deve ser
o mesmo.

Cu

Ni

SOLUES SLIDAS SUBSTITUCIONAIS


REGRA DE HUME-ROTHERY
3- Valncia qumica: O metal de menor valncia (soluto) provavelmente
se dissolver no metal de maior valncia (solvente). Esta regra vlida
para as ligas de cobre (Cu), prata (Ag) e ouro (Au) com metais de maior
valncia.
Para ocorrer extensa faixa de solubilidade, as valncias dos dois
elementos no devem diferir de mais de uma unidade.

SOLUES SLIDAS SUBSTITUCIONAIS

.
Posio
na
srie
letroqumica. Dois elementos
muito separados nessa srie
ormalmente no formam
gas, mas se combinam
onforme
as
regras de
alncia qumica. Nesse caso,
elemento mais eletropositivo
ede
seus
eltrons
de
alncia para o elemento mais
letronegativo, resultando em
m cristal com ligao inica.

REGRA DE HUME-ROTHERY

SOLUES SLIDAS SUBSTITUCIONAIS

REGRA DE HUME-ROTHERY
A tabela abaixo mostra a relao entre a solubilidade e condies listadas,
para algumas ligas cujo solvente o cobre (Cu), apresentando as seguintes
caractersticas:
estrutura CFC, raio atmico=0.128 nm,
eletronegatividade de 1,9 e valncia +1.
Tabela 1 Solubilidade de alguns elementos no cobre, em funo das condies
listadas.Fontes:VAN VLAC, 1977 e ASKELAND & PHUL, 2003
Soluto

Estrutura

Raio
atomico
(nm)

Eletronegatividad
e

Valnci
a

Solubilidade
% em
peso

% atmica

Ni

CFC

0.125

1,9

+2

100

100

Al

CFC

0.143

1,5

+1

19

Ag

CFC

0.144

1,9

+1

Pb

CFC

0.175

1,9

+2

EXERCCIO
REGRA DE HUME-ROTHERY

Sendo o raio atmico do Cu igual 0.128 nm.


a) Calcule as diferenas entre os raios atmicos, utilize a equao abaixo:

b) Explique a baixa solubilidade do Pb no Cu.


Soluto

Estrutura

Raio
atomico
(nm)

Eletronegatividad
e

Valnci
a

Solubilidade
% em
peso

% atmica

Ni

CFC

0.125

1,9

+2

100

100

Al

CFC

0.143

1,5

+1

19

Ag

CFC

0.144

1,9

+1

Pb

CFC

0.175

1,9

+2

DEFEITOS LINEARES

Imperfeies cristalinas
(Defeitos de linha)
vdiscordncias (aresta, hlice, mista);

INTRODUO HISTRICA AO CONCEITO DE DISCORDNCIA


A figura mostra o ensaio de um mono cristal de magnsio
com o plano basal inclinado em 45.

Linhas de
escorregamento
ou
Traos de
escorregamento

INTRODUO HISTRICA AO CONCEITO DE DISCORDNCIA

A deformao plstica ou permanente de um cristal perfeito (isento de


defeitos cristalinos) pode ocorrer pelo deslocamento de planos de tomos
em relao aos planos paralelos adjacentes.
Deslocamento simultneo e coordenado de uma posio estvel at outra
posio estvel

INTRODUO HISTRICA AO CONCEITO DE DISCORDNCIA

A tenso de cisalhamento ou cisalhante necessria para que o processo da


figura 9.1 ocorra foi calculada pela primeira vez em 1926 por J. Frenkel.

Onde G o mdulo de cisalhamento e a e b esto definidos na figura.

De um modo geral, os cristais reais comeam a deformar-se


plasticamente em tenses entre 1/1000 e 1/10000 da tenso terica
calculada por Frenkel.

INTRODUO HISTRICA AO CONCEITO DE DISCORDNCIA


Em 1934, E. Orowan e Taylor propuseram, em trabalhos independentes, a
existncia de um defeito cristalino linear denominado Versetzung, em
alemo, por Orowan e Polanyi, e dislocation, por Taylor.
Este defeito ser denominado discordncia

DISCORDNCIA
A discordncia a fronteira entre
a parte do cristal que deslizou ou
escorregou e a parte que ainda
no escorregou, conforme ilustra
a figura 9.2. Ela no pode
terminar no interior do cristal.

DISCORDNCIAS
Agora podemos afirmar que a deformao plstica ocorre pelo movimento
de discordncias varrendo os planos de escorregamento.

DISCORDNCIAS
Os planos de escorregamento, isto , os planos onde as discordncias se
movimentam, so normalmente aqueles de maior densidade atmica.

DISCORDNCIAS

A discrepncia entre a tenso de


escoamento calculada e a real devido
aos defeitos que o cristal possui.

DISCORDNCIAS

DISCORDNCIAS
Defeitos de linha: discordncias.

aresta/cunha;
hlice/espiral/helicoidal; e
mista.

DISCORDNCIAS

DISCORDNCIAS EM CUNHA /LINHA


A distoro em um cristal ento
centrada ao redor da linha do
plano extra. Esse contorno do
plano adicional chamada de
discordncia em linha.

A linha de discordncia
perpendicular a tenso
cisalhante

DISCORDNCIAS EM CUNHA /LINHA

DISCORDNCIAS EM CUNHA /LINHA

DISCORDNCIAS EM CUNHA /LINHA

DISCORDNCIAS EM CUNHA /LINHA

3D

3D

DISCORDNCIAS EM CUNHA /LINHA


Discordncia em cunha positiva:
1. O plano adicional est acima do plano
de escorregamento.
2. A discordncia avana para a esquerda
3. Os planos abaixo do plano de
escorregamento se movimentam da
esquerda para a direita

Discordncia em cunha negativa:


1. O plano adicional est abaixo do plano
de escorregamento.
2. A discordncia avana para a direita
3. Os planos abaixo do plano de
escorregamento se movimentam da
direita para a esquerda.

DISCORDNCIAS EM CUNHA /LINHA

DISCORDNCIAS EM HLICE

A linha de discordncia paralela a tenso cisalhante

DISCORDNCIAS EM HLICE

Discordncia em hlice
esquerda.
1. A discordncia move-se para
trs.
Discordncia em hlice
direita.
1. A discordncia move-se para
frente.

DISCORDNCIAS MISTA
Uma linha de discordncia no precisa ser reta (cunha e hlice). Ela pode
ser curva (discordncia mista), que uma combinao entre cunha e
hlice

DISCORDNCIAS MISTA

Dislocation in motion

VETOR DE BURGERS

O vetor b que liga o ponto final com o


inicial o vetor de Burgers da
discordncia.

VETOR DE BURGERS

O vetor b que liga o ponto final com o


inicial o vetor de Burgers da
discordncia.

ESCALAGEM DE DISCORDNCIAS
Entretanto, existe um outro mtodo para uma discordncia em cunha se
movimentar. Este processo conhecido como escalagem e envolve o
movimento em uma direo perpendicular ao plano de escorregamento.
Um tomo do plano adicional
move-se para uma vacncia.
(Escalagem positiva)

Um tomo da rede cristalina move-se para o


plano adicional e produz uma vacncia na rede
cristalina. (Escalagem negativa)

DEFEITOS DE SUPERFCIE - CONTORNOS DE GRO

Micrografia ptica tpica para uma estrutura de gro, com 100X. O material um
ao de baixo carbono. Os c.g. apresentam-se levemente atacados com uma
soluo qumica que permite a reflexo da luz de maneiras diferentes, e em
contrastes diferentes. (Referncia: Metals Handbook, 8 ed., v. 7: Atlas of
Microstructural Alloys, ASM, Metals Park, OH, 1972).

DEFEITOS DE SUPERFCIE - CONTORNOS DE GRO

Regio de transio e desordem entre dois cristais adjacentes (ou a superfcie


externa do cristal) de orientaes distintas, e que apresentam alto nvel de energia
associada (o empilhamento atmico nesta regio imperfeito).
Tais cristais so denominados gros.

a) Desenho esquemtico de um
contorno de gro.

b) Observao metalogrfica de uma


amostra de ao inoxidvel.

DEFEITOS DE SUPERFCIE - CONTORNOS DE GRO


Discordncias

Contorno de gro

Contorno de gro como barreira fsica para o movimento de discordncias.

DEFEITOS DE SUPERFCIE - CONTORNOS DE GRO


Subgros ou contorno de gro de baixo ngulo
Quando o ngulo de orientao leve, da ordem de uns poucos graus
~15.

DEFEITOS DE SUPERFCIE - CONTORNOS DE GRO


Estes contornos podem ser descritos em termos
de disposio de discordncias. Um contorno de
gro simples de pequeno ngulo formado
quando discordncias de aresta so alinhadas
na maneira indicada na Figura.

DEFEITOS DE SUPERFCIE - CONTORNOS DE GRO

Precipitation of a cathodic phase at the grain boundaries.

DETERMINAO DO TAMANHO DE GRO

ASTM preparou padres de comparao com nmero tamanho de gros


compreendido entre 1 e 10.
Quanto maior este nmero tanto menores os gros.

DETERMINAO DO TAMANHO DE GRO

Seja n representando o nmero de tamanho de gro, e N o nmero mdio


de gros por polegada quadrada numa ampliao de 100x. Estes 2
parmetros esto relacionados um ao outro atravs da expresso:

N =2
2

n -1

A
n -1
N
=2
100

DEFEITOS DE SUPERFCIE - CONTORNOS DE GRO

Existem 21 gros dentro do campo de viso e 22


gros cortados pela circunferncia, gerando 22.

m uma rea circular com dimetro = 2,25 pol.


A densidade superficial dos gros

Pela Equao

u
Corpo-de-prova para o clculo de tamanho de gro, G, 100X. O material
um ao de baixo carbono. Os c.g. apresentam-se levemente atacados
com uma soluo qumica que permite a reflexo da luz de maneiras
diferentes, e em contrastes diferentes. (Referncia: Metals Handbook,8
ed., v 7: Atlas of Microstructural Alloys, ASM, Metals Park, OH, 1972).

DEFEITOS DE SUPERFCIE - CONTORNOS DE MACLA

Um contorno de macla um tipo especial de contorno de gro atravs do


qual existe uma especfica simetria de rede especular; isto , tomos de um
ado do contorno esto localizados em posies de imagem de espelho dos
tomos que esto do outro lado

Diagrama esquemtico m ostrando um contorno ou plano de macla e as posies dos


tomos adjacentes (crculos escuros).

DEFEITOS DE SUPERFCIE - CONTORNOS DE MACLA

Maclas resultam de deslocamentos atmicos que so produzidos a partir de


oras de cizalhamento mecnico aplicadas (MACLAS MECNICAS) e
ambm durante os tratamentos trmicos de recozimento em seguida
deformao (MACLAS DE RECOZIMENTO).

Fotomicrografia de uma amostra de lato


policristalino recozido. 60x (Callister)

Maclas de recozimento so tipicamente encontradas em metais que tm


estrutura cbica de face centrada (CFC), enquanto que maclas mecnicas
so observadas em metais CCC e HC

DEFEITOS DE MASSA OU DE VOLUME

Existem outros defeitos em todos os materiais slidos que so muito


maiores do que aqueles discutidos at aqui. Estes incluem:
v poros;
v trincas;
v incluses estranhas;
v e outras fases.

DEFEITOS DE MASSA OU DE VOLUME

Vazios
Podem ter origem nos rechupes ou nos gases retidos durante a solidificao do lingote.
Eles causam tanto defeitos de superfcie quanto enfraquecimento da resistncia
mecnica do produto.

Gotas frias
So respingos de metal que se solidificam nas paredes da lingoteira durante o
vazamento. Posteriormente,eles se agregam ao lingote e permanecem no material at o
produto acabado na forma de defeitos na superfcie.

DEFEITOS DE MASSA OU DE VOLUME

Rechupe

Representao esquemtica da evoluo da solidificao em lingoteiras com: (a) formao de rechupe; (b)
rechupe mais vazio central.

DEFEITOS DE MASSA OU DE VOLUME

Trincas
Aparecem no prprio lingote ou durante as operaes de reduo que
acontecem em temperaturas inadequadas.

DEFEITOS DE MASSA OU DE VOLUME


Dobras - So provenientes de redues excessivas em que um excesso de massa
metlica ultrapassa os limites do canal e sofre recalque no passe seguinte.

DEFEITOS DE MASSA OU DE VOLUME

Segregaes - Acontecem pela concentrao de alguns elementos nas


partes mais quentes do lingote, as ltimas as e solidificarem. Elas podem
acarretar heterogeneidades nas propriedades como tambm fragilizao e
enfraquecimento de sees dos produtos laminados.

DEFEITOS DE MASSA OU DE VOLUME

Incluses
So partculas resultantes da combinao de elementos presentes na composio
qumica do lingote, material no fundido, ou do desgaste de refratrios e cuja presena
pode tanto fragilizar o material durante a laminao, quanto causar defeitos na
superfcie.

DEFEITOS DE MASSA OU DE VOLUME


Defeitos de volume: incluses

Sulfetos de mangans (MnS)


em ao rpido.

Fonte: POSMAT

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