UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

Autores: Ramrez Ochoa Elizabeth, Valenzuela Galvn Abigail, Vzquez Heredia

Valeria, Vzquez Molotla Alfonsina
Laboratorio de Qumica Cuntica I
Reporte de Prctica #1
CLCULOS DE ENERGAS DE ENLACE
RESUMEN:
Se calcularon las energas de enlace de las molculas H 2, y He2, a diferentes
distancias de enlace iniciando en 8 y 0.2 de unidad hacia abajo hasta donde
el programa Gaussian 09W nos permiti determinar. Se graficaron los valores
obtenidos en la tabla 1 y se obtuvo el perfil de la grfica de cada molcula
grfico 1-8 para diferentes mtodos. De este se obtuvo la distancia de enlace
en la molcula y se compar con datos obtenidos. Las energas dadas por el
programa se encuentran en Hartree (unidades atmicas), por lo que
transformamos en unidades equivalentes para obtener su grfica. 1hartree =
4,3598144 1018 J = 27,2114 eV = 627.510 kcal/mol.
METODOLOGA:
Los mtodos semiempricos, son
mtodos
mecnico
cunticos
computacionales que se basan en
consideraciones mecano-cunticas
del enlace qumico con la diferencia
que no se calculan todos los
trminos de la matriz de Fock, los
ms apropiados para el estudio de
sistemas grandes sistemas, se
utilizan como un primer paso en los
clculos
ab-initio
de
dichos
sistemas. Su utilidad ms ptima es
para sistemas moleculares en
estado base para los cuales el
mtodo semiemprico molecular
est muy bien paramtrizado y
calibrado, para molculas orgnicas.
Una gran limitacin para este tipo
de mtodos es que solo pueden ser
utilizados para parmetros que han
sido desarrollados para todos los
tomos que lo componen y no
incluyen
e
buena
forma
las
interacciones asociadas con los
hidrgenos por lo que son muy
pobres para describir estructuras de
transicin.
El mtodo DFT es un mtodo de
correlacin electrnica que est
basado en esta teora del funcional

de la densidad, donde se define la

correlacin electrnica por medio de
funcionales de la densidad. Los
funcionales de particin como
energa
cintica,
interaccin
electrn-ncleo,
repulsin
coulmbica
y
trminos
de
correlacin-intercambio
para
la
parte de interaccin electrnica, el
cual a su vez es dividido en
componentes de intercambio y
correlacin. El objetivo de este
mtodo es calcular E0 una vez
conocida la densidad (x,y,z) pero sin
necesidad de calcular la funcin de
onda.
El mtodo Hartree-Fock, es un
mtodo de campo auto consistente
independiente del tiempo que
provee modelos razonables para un
nmero
limitado
de
sistemas
moleculares,
considerando
los
ncleos como si estuvieran fijos con
respecto a los electrones. Se asocia
a los clculos de estructuras y
frecuencias vibracionales de las
molculas estables y estados de
transicin con una baja correlacin
electrnica. Sirve para calcular de
forma aproximada las funciones de
onda y las energas de iones y

tomos, basado
atmico de Bohr.

en

el

modelo

El mtodo CCSD es un mtodo

consistente de alto nivel que da
bueno valores de la energa aunque
no es un mtodo variacional, se
desea
calcular
una
energa

termodinmica, como la energa de

atomizacin molecular o la entalpia
de formacin. Incluyen el efecto de
substituciones simples y dobles, y
esto lo hacen aadiendo trminos
de rdenes superiores.

RESULTADOS Y CLCULOS:
Tabla1. Clculos de las energas de enlace de la molcula de H 2.

1 hartree = 4,3598144 34 1018 J = 27,2114 eV = 627.510 kcal/mol

Zoom Semiemprico
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0.5
-0.05

1.5

2.5

-0.1

Grfico 1. Semiemprico de H2,

Grfico 2. Zoom Semiemprico de H2.

Zoom DFT
-0.9
0.4 0.6 0.8
-0.95

1.2 1.4 1.6 1.8

2.2

-1
-1.05
-1.1
-1.15
-1.2

DFT
0
-0.2

-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4

Grfico 3. DFT de H2, Grfico 4.

Zoom-DFT de H2.

Zoom CCSD
-1
-1.020.4
-1.04
-1.06
-1.08
-1.1
-1.12
-1.14
-1.16

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

1.8

CCSD 6-311
-0.9
-0.95 0

-1
-1.05
-1.1
-1.15
-1.2

Grfico 5. CCSD de H2. Grafico 6.

Zoom-CCSD de H2

Zoom Hartree-Fock
12
10
8
6
4
2
0
0.4

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

1.8

Hartree-Fock
0
-0.2 0

-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2

Grfico 7. Hartree-Fock de H2. Grfico

8. Zoom Hartree-Fock de H2.

ANLISIS:
Segn la teora del enlace de
valencia para que se
forme
un
enlace
Molcula
covalente tpico entre
dos tomos, han de
interaccionar
o
Hartree
solaparse un orbital de
Fock
uno de los tomos con
CCSD
un orbital del otro. Para
que ello sea posible SEMIEMPIRI
cada orbital debe estar
CO
ocupado por un solo
DFT
electrn y adems de
espines opuestos.
Hartree
Fock
Como
ejemplo
ms
CCSD
sencillo
se
puede
SEMIEMPIRI
considerar la formacin
CO
de
la
molcula
de
DFT
hidrgeno a partir de sus
tomos, cada uno de ellos con un
electrn en su orbital atmico 1s.
Cuando
los
dos
tomos
se
aproximan
se
produce
el
solapamiento de sus orbitales lo que
supone la creacin del enlace
hidrgeno-hidrgeno.
Cuando los tomos estn muy
alejados la interaccin entre ambos
es nula, pero a medida que se van
acercando
comienzan
a
interaccionar. Por una parte se
produce una atraccin mutua entre
el electrn de cada uno de los
tomos por parte del ncleo del otro
y, por otra, comienza a establecerse
una repulsin entre las partculas
con carga elctrica del mismo signo
de ambos tomos, especialmente
entre sus ncleos. Al principio
predominan las fuerzas atractivas
electrn-ncleo lo que favorece el
acercamiento de ambos tomos,
pero a medida que stas se
producen, aumentan las fuerzas
repulsivas entre los ncleos hasta
igualarse con las atractivas. En este
momento se alcanza un mnimo de

energa y un mximo de estabilidad

del conjunto formado por los dos
Energia de
Energia
enlace
de enlace
obtenido
literatura
H2

% de Error

He2

tomos de hidrgeno. La distancia a

la cual ocurre esto se define como la
distancia de enlace. As se ha
formado
el
enlace
y,
como
consecuencia, la molcula.
El mtodo CCSD corrige muy bien la
energa de la correlacin pero
requiere mucho tiempo de clculo,
por esta razn solo puede aplicarse
a pequeas molculas. (Esto no lo
borres, compltalo comparando las
energas de enlace de cada mtodo,
es decir completa la tabla con los
valores que hacen falta, que tienes
en los clculos para cada mtodo)
Una vez obtenidos los % de error
analizar cul es el ms cercano a la
literatura.
Tabla 2. Comparacin de
valores.
CONCLUSIN:
Concluir sobre el mejor mtodo en
base a los datos de la tabla anterior
para el clculo de las energas de
enlace.

BIBLIOGRFA:
- Casab,
Jaume,Estructura
atmica y Enlace Qumico.
1996, Barcelona, Ed. Revert.
- Foresman,
J.
Y
Frisch
A.
Explosing Chemistry Electronic
Structure Methods Segunda Ed.
Gaussian Inc. 1996

Daz, H., Vera, R., Un manual de

Gaussian 94 1998, Venezuela,
Consultado en 22 de Octubre a
las 2:56pm
http://www.cecalc.ula.ve/docum
entacion/tutoriales/gaussian/g94
/g94.html