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Preparacin para la calibracin de equipo volumtrico

1. Inspeccin visual del equipo


Es necesario determinar, previo al proceso de calibracin la presencia de fugas, rupturas, marcas
borrosas o ilegibles o algunas alteraciones visibles que pueden afectarlo y as evitar cualquier
inconveniente.

2. Limpieza y secado del equipo volumtrico


Es importante asegurar la limpieza pues el volumen contenido o vertido por un equipo volumtrico
depende de la limpieza de la superficie del equipo.
La presencia de contaminantes en los equipos volumtricos de vidrio genera humedecimiento no
uniforme de sus paredes lo que lleva a la malformacin del menisco, la formacin de burbujas de
aire o gotas de agua que quedan adheridas al vaciar el contenido (mapas) y la contaminacin del
agua utilizada como patrn de densidad.
La limpieza del equipo volumtrico de vidrio se puede verificar en el ascenso o descenso del
lquido utilizado en la calibracin, la superficie debe permanecer uniformemente hmeda, el
menisco no debe cambiar de forma, lo que implica que no tenga deformaciones o distorsiones en
las orillas.

Figura 1. Formacin de mapas de agua


2.1

Limpieza del material de vidrio.

Las superficies tanto internas como externas de todos los recipientes debern ser
meticulosamente limpiados cuando se van a calibrar por el mtodo gravimtrico.
Se debern utilizar: guantes de un material resistente y anteojos de seguridad, si se trabaja con
disoluciones especiales se utilizar adems mscara de proteccin o capilla de extraccin de
gases.
Lavar el equipo con agua de tubo y detergente lquido preferiblemente libre de fosfatos ya que
estos se adhieren a las paredes y son difciles de extraer. Dejar escurrir por unos minutos, si no se
forman mapas enjuagar con agua destilada o desionizada varias veces y proceder con el secado.

2.1.1 Si no se logra una limpieza satisfactoria lavar con disolventes como etanol, acetona o
ter, dejar evaporar el residuo (si se utiliza acetona enjuagar a continuacin con etanol dado
que esta puede dejar una pelcula al evaporarse), enjuagar con agua dejar escurrir por unos
minutos, si no se forman mapas enjuagar con agua destilada o desionizada varias veces y
proceder con el secado.
2.1.2 Si se encuentran residuos fuertemente adheridos, se debe realizar un lavado con una
disolucin, que pueden ser:
2.1.2.1 Una mezcla de partes iguales de disolucin de permanganato de potasio (KMnO5) de
30 g/L y disolucin de hidrxido de sodio (NaOH) de concentracin 1 mol/L, en la cual
se debe dejar al material que se est lavando por dos horas.
Nota: En este caso se producen residuos de MnO2 que pueden ser removidos por medio
de cido hidroclrico o cido oxlico.
2.1.2.2 Agua regia que es una mezcla de cido ntrico y cido clorhdrico 3:1, dejndola en el
material durante al menos tres horas.
2.1.2.3 cidos como el cido ntrico o el cido sulfrico.
2.1.2.4 Disolucin al 10 % de KOH en etanol (95%).(Cuidado puede daar los equipos de
vidrio no utilizar por periodos prologados, no ms de 3 minutos)
Nota: Se debe vaciar el contenido de los recipientes en el desage (con abundantes agua),
cuando sean lquidos no peligrosos y en el basurero cuando se trate de slidos o en los
recipientes apropiados cuando corresponda a alguna sustancia txica o peligrosa.
2.1.3 Enjuagar con abundante agua el residuo de la disolucin lavadora y dejar escurrir por
unos minutos, si no se forman mapas enjuagar con agua destilada o desionizada y secar. Si
se forman mapas utilizar otra disolucin lavadora.
2.2

Secado del material de vidrio.

2.2.1 Los recipientes diseados para contener deben estar completamente secos para obtener
un peso del equipo en vaco. Se pueden utilizar varios mtodos para secar los recipientes sin
ensuciarlos:
2.2.1.1 Estufa: el secado se llevar a cabo por evaporacin utilizando una estufa por unas
horas, no se deben superar los 150 C para material de borosilicato y los 90 C
para vidrio sodo-clcico y el enfriamiento debe ser realizado lentamente, a una
velocidad aproximada de 5 C / min. Dejar ambientando el equipo secado al menos 24
horas antes de la calibracin.
2.2.1.2 Corriente de Aire: pasar una corriente de aire limpio y seco (o nitrgeno) por el interior
del recipiente de forma que se evapore la pelcula de lquido residual.
2.2.1.3 Por escurrido: se dejar el equipo boca a bajo de forma que no se encuentre en peligro
de caerse (se puede utilizar una gradilla del tamao adecuado), sin dejar la salida
completamente pegada de manera que pueda haber circulacin de aire y de
preferencia colocar papel adsorbente debajo, dejar por al menos un da y revisar que
no quede agua

2.2.2 En todos lo casos se debe escurrir la mayor cantidad de agua posible del equipo, para
ayudar al proceso de secado se puede enjuagar con etanol antes de utilizar cualquiera de los
mtodos antes indicados.
2.2.3 Despus de que el recipiente este limpio y seco, se debe cubrir para minimizar la
entrada de contaminante en su interior. Limpiar y secar el recipiente lo ms cercano a la
calibracin posible de preferencia uno o dos das antes.
2.2.4 No es necesario secar, los recipientes diseados para verter (por ejemplo las pipetas o
buretas) antes de su calibracin.
2.1

Limpieza de equipos de plstico o de metal

2.3.1 Lavar con agua y un detergente (preferiblemente que no forme espuma). El agua tibia es
lo mejor para la limpieza y el enjuague.
2.3.2 Se debe agitar vigorosamente el recipiente con movimientos de agitacin hacia lo lados,
circulares, arriba y abajo de modo que la solucin del detergente entre en contacto con todas
la paredes internas del recipiente. Dependiendo de las suciedad este proceso debe ser
repetido varias veces para asegurar la eliminacin de aceite o suciedades.
2.3.3 Enjuagar al menos tres veces para la completa eliminacin de detergente o residuos.
2.3.4 Si persiste los depsitos de aceite o grasa se pueden utilizar solventes siempre que
estos no afecten ningn revestimiento del recipiente. Secar al aire por al menos 24 horas.
Nota: no usar disoluciones lavadoras
3. Inscripciones del equipo volumtrico
La calibracin y en general el uso de los equipos volumtricos debe realizarse de acuerdo con el
uso previsto por los fabricantes de equipos o bien, establecidos en normas internacionales. Es
necesario conocer cuales son las particularidades de cada equipo y la manera de comprender esa
informacin a partir de lo declarado en el cuerpo de los equipos volumtricos.
3.1

Las principales inscripciones y su significado son:

3.1.1 Capacidad nominal: es declarada en mL o en cm3, por ejemplo de la forma 100 mL o


100 cm3
3.1.2 Temperatura de referencia: es la temperatura a la cual el equipo contiene o vierte el
volumen nominal. Normalmente, la temperatura de referencia para equipos volumtricos es
20 C, ya que representa la temperatura promedio de pases en los que se construyen estos
equipos (Norte Amrica y Europa), aunque en pases tropicales se puede establecer valores
mayores (por ejemplo 27 C).
3.1.3 Clase: se indica si el equipo corresponde a la Clase A (subdividida en clases A y AS) o
Clase B. Normalmente se declara de la siguiente manera A o AS (solo buretas o pipetas) o
B.

3.1.4 Volumen contenido y volumen vertido: para contener se utiliza las letras TC (to
contain) o In y para verter las letras TD (to deliver) o bien, EX (para expeler).
3.1.5 Tiempos de entrega:

para buretas es el tiempo requerido por el menisco del lquido para que descienda
desde la marca de cero, hasta la marca de graduacin ms baja (marca de mxima
capacidad de la bureta).
Para pipetas es el tiempo desde que se permite el libre flujo de los lquidos hasta que
el lquido alcanza el aparente reposo en la punta de la pipeta.
En ambos casos, el tiempo de entrega es determinado sin restringir la velocidad de
flujo del lquido.

3.1.6 Tiempo de espera:

Para pipetas es el tiempo que debe darse entre el momento que el volumen de lquido
ha llegado a reposo aparente y el momento de retirar el recipiente que est recibiendo
el lquido vertido de la punta de la pipeta. En el caso de las pipetas, el tiempo de
espera suele ser de 5 segundos y es declarado en el instrumento de la forma EX + 5
s o indicado que la clase es AS (5 s de espera).
Para buretas, el tiempo de espera, es el tiempo que debe darse a partir del momento
en que se cierra la llave y se toma la lectura en la escala de esta. El tiempo de espera
para buretas se expresa como EX + 30 s o indicado que la clase es AS (30 s). Para
equipo sin marca no se debe dar tiempo de espera

3.1.7 Pipetas para soplar: Algunas pipetas graduadas se disean para que el volumen
nominal sea vertido cuando la ltima gota es soplada por el operador en el recipiente que
recibe el lquido. Para denotar que una pipeta est diseada para soplar se puede incluir la
frase blow out o colocar dos rayas color blanco cerca del extremo superior de la pipeta.

Figura 2. Pipeta para soplar


3.1.8 Material de los instrumentos: Algunos productores de equipo volumtrico declaran en
sus instrumentos el material del cual estn fabricados sus instrumentos. Esta informacin es
necesaria para realizar la correccin por dilatacin trmica y para conocer algunas
propiedades del equipo, por ejemplo la temperatura mxima a la que pueden ser calentados

sin generar un dao permanente. Por su parte, otros fabricantes declaran directamente el
coeficiente cbico de dilatacin trmica de sus equipos.
3.1.9 Otra informacin: En algunos equipos es comn encontrar el nombre del fabricante y el
cdigo del equipo (normalmente un nmero de cuatro dgitos). Es deseable adems que el
equipo volumtrico posea un nmero de serie para diferenciarlos de otros equipos.
4. Clasificacin de equipos volumtricos.
4.1

Matraces

Los matraces son utilizados principalmente como instrumentos volumtricos para contener un
volumen. Son construidos en las siguientes capacidades: 5 cm3, 10 cm3, 25 cm3, 50 cm3,
100 cm3, 200 cm3, 500 cm3, 1000 cm3 y 2000 cm3. De acuerdo con su exactitud se clasifican en
Clase A (el ms alto nivel) y Clase B (menor nivel).
4.2

Pipetas de una marca

El principal uso de las pipetas, es el de verter un volumen de lquido determinado, aunque


tambin se les construye para contener. Las pipetas son construidas en series de 0,5 cm3,
1 cm3, 2 cm3, 5 cm3, 10 cm3, 20 cm3, 25 cm3 y 100 cm3.
Las pipetas de una marca se clasificarse en dos tipos:
4.2.1 Pipetas sin tiempo de espera, para las cuales debe darse un tiempo aproximado de
3 segundos a partir del momento en que el lquido llega a aparente reposo antes de retirar el
recipiente receptor de la punta de la pipeta. Este tipo de pipeta es construido en la Clase A y
Clase B.
4.2.2 Pipetas con tiempo de espera (de 5 s): Para este tipo de pipetas, un tiempo de
5 segundos deben ser observados antes de retirar la pipeta del receptor de lquido. Este tipo
de pipeta es construida nicamente en Clase AS. S una pipeta establece tiempo de espera,
este debe ser declarado en el cuerpo de la pipeta como Ex + 5s o AS.
4.3

Pipetas graduadas

El uso de las pipetas graduadas es el de verter un volumen de lquido determinado, las pipetas
son construidas en series de 0,1 cm3, 0,2 cm3, 0,5 cm3, 1 cm3, 2 cm3, 5 cm3, 10 cm3, 20 cm3 y
25 cm3.
Existen cuatro tipos de pipetas graduadas:
Tipo 1: Pipetas graduadas ajustadas para verter un lquido desde la lnea de cero a alguna
lnea de graduacin; la capacidad nominal es representada por la lnea de graduacin ms
baja. Son construidas en Clase A, Clase AS y Clase B.

Tipo 2: Pipetas ajustadas para verter un lquido desde cualquier lnea de graduacin a la punta
de la pipeta; la capacidad nominal es representada por la lnea ms alta de la pipeta. Son
construidas en Clase A, Clase AS y Clase B.
Tipo 3: Pipetas graduadas ajustadas para verter un lquido desde cero a cualquier lnea de
graduacin; la capacidad nominal es obtenida mediante el vertido a la punta de la pipeta. Son
construidas en Clase A, Clase AS y Clase B.
Tipo 4: Pipetas ajustadas para verter un lquido desde cualquier lnea de graduacin a la punta
de la pipeta; la capacidad nominal es representada por la lnea ms alta de la pipeta.
nicamente son construidas en Clase B. Son diseadas para soplar la ltima gota.
4.4

Buretas

Las buretas son instrumentos volumtricos utilizados para verter una cantidad determinada de
lquido, y cuya magnitud puede ser leda en la escala de la misma. Las buretas son
construidas en series de: 1 cm3, 2 cm3, 5 cm3, 10 cm3, 25 cm3, 50 cm3 y 100 cm3.
Las buretas pueden ser clasificadas en dos tipos:
Tipo I: Buretas para las cuales no se ha definido tiempo de espera (pueden ser Clase
A y Clase B).
Tipo II: Buretas que especifican un tiempo de espera de 30 s (Clase AS).
4.5

Probetas

Las probetas son instrumentos volumtricos diseados para contener o para verter un volumen
dado de lquido. Son construidas en series de 5 cm3, 10 cm3, 25 cm3, 50 cm3,
100 cm3,
250 cm3, 500 cm3, 1000 cm3 y 2000 cm3.
4.6 Recipiente volumtrico de cuello graduado
Los recipientes volumtricos de cuello graduado son instrumentos diseados para contener o
para verter un volumen dado de lquido. Son construidas en series de 5 dm3, 10 dm3, 20 dm3,
50 dm3, 100 dm3, 200 dm3, 500 dm3, 1 000 dm3, 2 000 dm3, 3 000 dm3, 5 000 dm3. El error
mximo permitido de estos recipiente no debe exceder 1/ 2 000 del valor nominal.
(OIML R- 120:2010)
Se debe determinar que

no tenga ninguna abolladura, fisura o fuga que pueda afectar el proceso de calibracin,

el estado del sello de seguridad

el estado de la escala

4.7

Micropipetas (Pipetas de pistn)

El uso de las micropipetas es para verter un volumen de lquido determinado, las pipetas son
construidas en series de 0,001 cm3, 0,002 cm3, 0,005 cm3, 0,01 cm3, 2 cm3, 5 cm3, 10 cm3,
20 cm3 y 25 cm3.
Las micropipetas pueden ser clasificadas por la escala, nmero de canales o por el tipo de
pistn:
Por Escala:
Micropipeta de volumen fijo: micropipeta diseadas por el fabricante para dispersar
solo el volumen nominal
Micropipeta de volumen variable: micropipeta diseadas por el fabricante para
dispersar el volumen seleccionado por el usuario, dentro de un mbito de volumen
determinado.
Por nmero de canales:
Un solo Canal: el volumen nominal es el mayor volumen seleccionable por el usuario y
especificado por el fabricante
Multicanales: ms de un canal para una micropipeta, el volumen nominal es el mayor
volumen seleccionable por el usuario y especificado por el fabricante por canal
Por pistn:
Desplazamiento de aire (tipo A): Cuando existe un cuerpo de aire entre el pistn y la
superficie del lquido, se dice que se trata de una micropipeta de: desplazamiento de
aire, de desplazamiento indirecto o de desplazamiento con cojn o colchn de aire.
Desplazamiento directo (tipo D): Existe contacto directo entre el pistn (mbolo) y la
superficie del lquido que se entrega. El mbolo aspira el lquido directamente y lo
expulsa de nuevo sin que se exista un cojn de aire entre el fondo del mbolo y el
lquido.
Tipo D1: micropipeta de desplazamiento directo de un solo canal con punta/capilar
reusable.
Tipo D2: micropipeta de desplazamiento directo de un solo canal con punta
desechable.
Micropipetas de volumen variable
Para micropipetas de volumen variable, el volumen nominal es el mayor volumen
seleccionable y especificado por el fabricante. Por ejemplo una micropipeta especificada de 10
L a 100 L tiene un valor nominal de 100 L.

5. Agua patrn La calidad y pureza del agua


En la calibracin de equipo volumtrico se requiere de agua, ya que este es el lquido patrn de
referencia para tal propsito (patrn natural de densidad). La calidad del agua es un factor muy
importante, ya que concentraciones de sales o materia orgnica pueden variar su densidad. Las
tablas o frmulas para determinar la densidad del agua como las recomendadas por Kell, Tanaka u
otros autores son especficas para agua de alta calidad.
Para propsitos de calibracin por el mtodo gravimtrico se utiliza agua destilada, bidestilada y/o
desionizada, que debe cumplir como mnimo con agua grado 3 de acuerdo a la ISO 3696 Water
for analytical laboratory use Specification and test methods.
Tabla N 1 Requerimientos del agua grado 3 (ISO 3696-87)
Parmetro

Agua grado 3

pH a 25 C
Conductividad elctrica mxima, S/cm a 25 C
Materia Oxidable mxima, contenido de oxigeno (O), mg/L
Residuos mximos despus de evaporacin por calentar a 110 C, mg/kg

5,0 a 7,5
5
0,4
2

La medicin de la conductividad es un buen indicador de la calidad del agua, por lo que una forma
de asegurar la calidad del agua es con mediciones peridicas de la conductividad para verificar
que no exceda los 5 S/cm a 25 C. Al no ser utilizado el valor medido de conductividad para el
clculo de la calibracin del volumen, no es esencial la calibracin del conductmetro.
Para la aplicacin de la ecuacin de Tanaka adems el agua se considera sin aire y presin
normal (101 325 Pa) para el rango de 0 C a 40 C. La destilacin, bidestilacin o desionizacin, no
consiguen que el agua no contenga aire, por lo que habr que considerar este efecto as como el
de la compresibilidad del agua si se trabaja a presiones atmosfricas diferentes a la antes indicada
en el clculo de la densidad del agua.
Para propsitos de calibracin por el mtodo volumtrico se requiere solo que el agua este limpia
(sin solidos en suspensin), incolora e inodora.

6. Ajuste del menisco


El ajuste del menisco durante la calibracin o cuando el equipo es utilizado se realiza de la
siguiente manera:
Mtodo: El menisco debe ser ajustado de manera que el plano del borde superior de la lnea de
graduacin sea horizontalmente tangencial al punto ms bajo del menisco, estando la lnea de
visin en el mismo plano.

Figura 3. Mtodos para definir el menisco en equipos volumtricos


Al hacer el ajuste del menisco, el equipo deber colocarse de ser posible frente una fuente de luz
de manera que el menisco se aprecie oscuro y distinto del entorno.
Para mejorar la apreciacin del punto ms bajo del menisco se observa contra un fondo blanco y
se puede colocar un material oscuro por detrs del recipiente a aproximadamente 1 mm abajo del
menisco o una cinta adhesiva oscura alrededor del cuello del equipo de ser posible sobre la lnea
de ajuste o un 1 mm debajo de la misma.
En el caso de utilizar cinta adhesiva esta debe colocarse antes de realizar la determinacin de la
masa del recipiente seco para calibraciones para contener y no debe quitarse hasta finalizado la
calibracin del equipo.
Para la lectura del menisco debe utilizarse una lupa o lente de aumento o sistema de video que
permita aumentar la imagen.
7. Coeficiente cbico de expansin volumtrico
Todos los materiales se expanden o se comprimen cuando la temperatura cambia. Los equipos
volumtricos, se construyen normalmente de diferentes vidrios, los cuales son mezclas lquidas
subenfriadas de diferentes componentes o compuestos qumicos. Las propiedades trmicas de los
vidrios dependen de su composicin.
Para fines de construccin, se busca mezclas que sean resistentes al calor y a cambios bruscos
de temperatura. En general, para equipos volumtricos de gran exactitud, como por ejemplo

pipetas, matraces y buretas, es necesario que a cambios normales de temperatura (por ejemplo 5
C) el volumen cambie en forma despreciable en relacin con su capacidad y tolerancia.
Una medida de la variacin del volumen de los cuerpos con el cambio de temperatura es el
coeficiente cbico de expansin volumtrico (). Para la calibracin de equipos volumtricos es
necesario conocer el tipo de material del que estn construidos los equipos, para poder aplicar
correcciones cuando la calibracin se realiza a una temperatura diferente a la de referencia
establecida por el fabricante (generalmente 20 C).
Este valor se puede obtener de la literatura y algunas referencias tcnicas brindadas por los
fabricantes. En la siguiente tabla se presentan los coeficientes de dilatacin cbica para diferentes
materiales:
Tabla N 2. Coeficientes de dilatacin cbica para diferentes materiales
Material
1

Vidrio boro-silicato (Tipo I, Clase A)


1
Vidrio boro-silicato (Tipo I, Clase B)
1
Vidrio soda lime
1
Plstico (polipropileno)
1
Plstico poli carbonato
1
Plstico poli estireno
2
Acero inoxidable
2
Acero al Carbn

(1/C)
-5
1,0 10
-5
1,5 10
-5
2,5 10
-4
2,4 10
-4
4,5 x 10
-4
2,1 x 10
-5
4,77 X 10
-5
3,3 X 10

8. Certificado de calibracin volumtrica


Adems de cumplir lo estipulado en el apartado 5.10 de la norma ISO 17025:2005 sobre la
informacin contenida en los certificados de calibracin, es recomendable indicar informacin
como:

la deviacin estndar obtenida durante la calibracin


el nmero de repeticiones
el coeficiente cbico de expansin utilizado para el clculo del volumen reportado
tiempo de drenado (para los caso para verter que el equipo no especifique o se haya
empleado uno diferente)
informacin de las puntas usadas durante la calibracin de micropipetas

Los resultados deben indicar el valor nominal del equipo, el volumen obtenido en la medicin e
indicacin de uso para un volumen vertido o contenido y la temperatura de referencia a que fue
calculado el volumen.
1

Tomado de Norma ASTM E542-01 (2007), tabla X 1.3.


Tomado de: Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en los servicios de calibracin de recipientes volumtricos por el
mtodo gravimtrico. Mxico. 2009. pp.26.

Bibliografa
-

Norma ISO 4787: Laboratory Glassware Volumetric instruments Methods for Use and
Testing of Capacity and for use. 2010
Norma ASTM E 542-01 (2007), Standard Practice for Calibration of Laboratory Volumetric
Apparatus.
BIMP, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML. Guide to the expression of Uncertainty on
measurement. 2008.
CEMAN/EMA, Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en los servicios de calibracin
de recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico. Mxico. 2009, p 19-28
National Institute of Standards and Technology (NIST). Handbook 105-3 Specifications and
tolerances for graduated neck type volumetric field standards, 2010.
National Institute of Standards and Technology (NIST). NISTIR 7383 Selected Procedures for
volumetric calibrations, 2012.
Organizacin Internacional de Metrologa Legal (OIML). OIML R- 120 Standard capacity
measure for testing measuring systems for liquid other than water (2010).
EURAMET cg-19, Guidelines on the determination of uncertainty in gravimetric volume
calibration, version 2.1, 2012.
Norma ISO 3696: Water for analytical laboratory use Specification and test methods. 1987.
Norma ISO 385 (2005): Laboratory glassware - Burettes.
Norma ISO 648 (2008): Laboratory glassware single volume pipettes.
Norma ISO 835 (2007): Laboratory glassware - Graduated pipettes
Norma BS 1792:1982, One mark Volumetric Flasks.
Norma ISO 3507 (1999): Laboratory glassware Pyknometers.
Norma ISO 4788 (2005): Graduated glass measuring cylinders.
Norma ISO 8655-2 (2002): Piston-operated volumetric apparatus- Part 2: Piston pipettes.
Norma ISO 8655-6 (2002): Piston-operated volumetric apparatus- Part 6: Gravimetric methods
for the determination of measurement error.
NCR 212:1996. Calidad del agua para laboratorios de prueba

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