CTEDRA DE GEOQUMICA

Gua de Trabajos Prcticos

de Qumica Analtica

Qumica Analtica
La Qumica Analtica es una rama de la Qumica que estudia el conjunto de
principios, leyes y procedimientos destinados a determinar la naturaleza y las
proporciones en que se encuentran los componentes de una muestra ya sea esta
natural o sinttica, simple o compleja.
De acuerdo al tipo de anlisis se la divide en Cualitativa o Cuantitativa. La primera,
Qumica Analtica Cualitativa, su propsito es identificar los componentes presentes en
la muestra que se analiza. La Cuantitativa adems determina las proporciones en que
esos componentes se encuentran.
En los Trabajos Prcticos desarrollaremos tareas de la rama Cualitativa. En los
primeros 5 trabajos prcticos trabajaremos con muestras sintticas y en el ltimo con
una de origen natural de naturaleza inorgnica y de composicin relativamente simple
(de 1 a 3 minerales) y fcilmente soluble.

Identificacin de iones
Como dijimos anteriormente se van a identificar nicamente los cationes y los
aniones que son de inters geolgico, si bien la Qumica Analtica es mucho ms amplia
y considera muchos ms de ambos.
Para poder llegar a realizar la identificacin de cationes y aniones, stos
previamente se separan en grupos de acuerdo a caractersticas comunes en cuanto al
comportamiento que poseen los iones. As, cada grupo reacciona con un reactivo
general de dicho grupo, que lo diferencia de los otros y permite su separacin fsica.
Se consideran cinco grupos de cationes y dos de aniones, que son los siguientes:
CATIONES: 1er grupo: Ag+- Pb++- Hg2++
R.G.G.: HCl 3M en fro, precipitan como cloruros.
2do grupo: Fe++- Fe+3- Co++- Ni++- Cu++- Hg++- Mn++
R.G.G.: NaOH (base fuerte) en caliente y precipitan como xidos o
hidrxidos.
3er grupo: Al+3- Zn++- Sn++- Sn+4- Mo+6
R.G.G.: NaOH (base fuerte) y forman aniones solubles.
4to grupo: Ca++- Sr++- Ba++
R.G.G.: Na2CO3 en medio amoniacal y en presencia de sales de amonio.
Precipitan como carbonatos.
5to grupo: NH4+- Na+- K+- Mg++
No tienen R.G.G.
ANIONES: 1er grupo: Cl-- S=- SO4=- CO3=- NO32do grupo: BO3-3-PO4-3- SiO4-4- FSe los ha dividido en dos grupos ya que el 2do grupo de Aniones produce
interferencias sobre el 4to grupo de Cationes. No tienen RG.G.

Primer grupo de cationes

Cationes que lo constituyen: Ag+; Pb++; Hg2++. (Adems Tl+ y WO4=)
Caractersticas: precipitan como cloruros con HCl 3M, en fro.
Reactivo general del grupo: HCl 3M.
Plata: Ag+
Es, desde el punto de vista qumico, un elemento de transicin, por lo que
forma compuestos preferentemente covalentes. Acta con valencia (+1) o al estado
nativo (Ago). El catin Ag+ es muy soluble y muy mvil, por lo cual se usa como
rastreador en Prospeccin Geoqumica.
Por su abundancia es un elemento vestigio y formador de menas.
Considerando el aspecto geoqumico, es un elemento calcfilo, por su afinidad
con el S. Se combina en menor medida con el Se y Te, adems de Sb y As, para formar
sulfosales.
Los principales minerales de plata son:
Ag (nunca pura, con contenidos de Au, Cu entre otras impurezas)
AgCl (querargirita)
Ag2S (argentita)
Ag3AsS3 (proustita) - Ag3SbS3 (pirargirita)
Reacciones generales
1- Con pH alcalinos dbiles (NH4OH):
Ag+ + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+
diaminoargento (soluble e incoloro)

2- Con pH alcalino fuerte (NaOH):

Ag+ + OH- Ag(OH)
(blanco)

2 Ag(OH) Ag2O

+ H2O
(negro)

: calor; : luz
3- Con H2S baja [S=] (en medio de HCl 0,3 M):
2 Ag+ + S=

Ag2S
(negro)

Se comporta como calcfilo an frente a bajas concentraciones de sulfuro.

4- Con alta [S=] (H2S en medio amoniacal):
2 Ag+ + S=

Ag2S

(negro)

Estas dos reacciones tendrn como reactivo al H2S pero en dos medios
diferentes: la primera en HCl 0,3 N y la segunda en medio amoniacal.
El H2S es un cido dbil por lo tanto la concentracin de anin S= en solucin
depender del pH del medio. As:
HS- + H+
S= + H+
=
S + 2H+

H2S
HSH2S

Por el Principio de Le Chatelier si se agrega HCl a esta solucin el equilibrio se

desplazar hacia los reactivos y la concentracin del anin S= ser baja, en cambio en
medio amoniacal se neutralizarn los protones, el equilibrio se desplazar hacia los
productos y la concentracin de sulfuro ser alta.
Reacciones de identificacin:
5- Precipitacin con el reactivo general del grupo (R.G.G.):
Cl- + H3O+

HCl + H2O
Ag+ + Cl-

AgCl
(blanco) gelatinoso

6- Disolucin del precipitado:

El precipitado de AgCl es soluble en medio amoniacal y en exceso de Cl- segn:
a) con NH3:
AgCl

[Ag(NH3)2]+ + Cl-

+ 2 NH3

diaminoargento (soluble e incoloro)

b) con exceso de HCl ([HCl] > 3M):

AgCl

+ Cl-

AgCl2(soluble)

7- Identificacin de Ag+:
Reactivo de identificacin: KI
[Ag(NH3)2]+ + I-

AgI

+ 2 NH3

(amarillo claro)

AgCl2- + I-

AgI

+ 2 Cl-

(amarillo claro)
La [Ag+] que proveen el Ag(NH3)2+ o el AgCl2- no alcanza el Kps del AgCl pero s el
del AgI (se forma el compuesto ms covalente con el anin de mayor tamao).

Plomo: Pb++
El Pb es un elemento normal, cercano a los elementos de transicin y, por
ende, con ciertas caractersticas de elemento de transicin, por lo que forma
compuestos preferentemente covalentes.
Geoqumicamente es un elemento calcfilo por sus afinidad con el S. Por su
abundancia es un elemento traza o vestigio, formador de menas.
Los minerales ms importantes son:
PbS (galena), PbSO4 (anglesita)
PbCO3 (cerusita)
PbMoO4 (wulfenita)
PbCrO4 (crocoita)
Reacciones generales
1- Con NH4OH (base dbil):
Pb++ + 2 OH- Pb(OH)2
(blanco)

2- Con NaOH (base fuerte):

Pb++ + 4 OH-

PbO2= + 2 H2O
(incoloro)

3- Con H2S: en medio de HCl 0,3 M, baja [S=]:

Pb++ + S=

PbS
(negro)

Se comporta como calcfilo an frente a bajas concentraciones de sulfuro.

4- Con [(NH4)2S]: H2S en medio amoniacal, alta [S=]:
Pb++ + S=

PbS
(negro)

5-Precipitacin con el reactivo general del grupo (R.G.G.):

HCl

+ H2O

Pb++

+ 2 Cl-

Cl- + H3O+
PbCl2
(blanco)

6- Disolucin del precipitado:

El PbCl2 es soluble en caliente y tambin en exceso de Cl- segn:

a) con calor ():

PbCl2

Pb++ + 2 Cl-

b) con exceso de HCl ([HCl] > 3M):

PbCl2

+ Cl-

PbCl3(soluble)

++

7- Identificacin de Pb :
Reactivo de identificacin: K2CrO4, en un medio buffer de HAc-NH4Ac, a pH 4-5, ya
que a pH < 4 el CrO4= (cromato) pasa a la forma Cr2O7= (dicromato, estable en medio
muy cido), que no precipita al Pb++, segn:
2 CrO4= + H+

Cr2O7= + H2O

(amarillo fuerte)

(anaranjado)

y a pH > 5 el Pb++ se comporta segn las reacciones generales 1 y 2.

La reaccin de identificacin en esas condiciones ser:
Pb++

+ CrO4=

PbCrO4
(amarillo fuerte)

Mercurio: Hg2++ (catin mercurioso)

El mercurio es un elemento de transicin, por lo tanto forma enlaces
preferentemente covalentes. Es, geoqumicamente hablando, un elemento calcfilo, por
su afinidad con las fases sulfuradas. Por su abundancia es un elemento traza o vestigio,
formador de menas.
Cuando el catin mercurioso Hg2++ se encuentra en un medio que tiene un pH >
3 sufre un fenmeno de desproporcionacin y una auto xido-reduccin, segn:
Hg2++
2 Hg++ + 2 e++
Hg2
+ 2 e2 Hg
2 Hg2++
2 Hg++ + 2 Hg
(negro)
El mineral ms comn es el cinabrio (HgS). Los principales yacimientos estn
en Espaa.
Reacciones generales
El catin mercurioso (Hg2++) tiene la propiedad de dismutarse
desproporcionarse a pH superior a 3, en un proceso de auto xido-reduccin segn:
Hg2++

Hg

Hg++

1- Con NH4OH (base dbil): partiendo de la sal soluble Hg2(NO3)2:

2 Hg2++ + NO3- + NH3 + 3 OH-

2 Hg

Hg
+ [O NH2] NO3
Hg

(negro)

(nitrato de oxidimercurio amonio- blanco)

+ 2 H2O

2- Con NaOH (base fuerte):

Hg2++

+ 2 OH-

HgO

+ Hg

(amarillo)

H2 O

(negro)

3- Con H2S: en medio de HCl 0,3M, baja [S=]:

Hg2++

+ S=

Hg2S
(negro)

Se comporta como calcfilo an frente a bajas concentraciones de sulfuro. Forma

sulfuro mercurioso.
4- Con [(NH4)2S]: H2S en medio amoniacal, alta [S=]:
Hg2++

+ S=

HgS

+ Hg

(ambos negros)

A pH alcalino se desproporciona y forma sulfuro mercrico junto con mercurio

elemental.
5- Precipitacin con el reactivo general del grupo (R.G.G.):
HCl

Cl- + H3O+

+ H2O

Hg2++

+ 2 Cl-

Hg2Cl2
(blanco- calomel)

6- Disolucin del precipitado:

El Hg2Cl2 no es soluble ni en medio amoniacal, ni en exceso de Cl-, ni en
caliente, por lo cual es necesario utilizar una solucin de agua regia (AR), que se
prepara en el momento agregando a 3 partes de HCl una parte de HNO3, dejando
reposar hasta desarrollo de color amarillo.
Accin del agua regia:
NO3- + 4 H+ + 3 e2 Cl-

NO + 2 H2O

Cl2 + 2 e-

Por xido- reduccin del AR se forma cloro activo, que es el que disuelve al
precipitado blanco de calomel, segn:
Hg2Cl2

+ Cl2

2 HgCl2
(soluble pero molecular)

7- Identificacin de Hg2++:
Reactivo de identificacin: SnCl2
Sn++
2 HgCl2 + 2 e-

Sn+4 + 2 eHg2Cl2

+ 2 Cl-

(blanco)

o puede seguir la reduccin hasta:

+ 2 e-

Hg2Cl2

2 Hg

+ 2 Cl-

(negro)

Tcnica
Tomar 1-2 ml de solucin problema, colocarlos en un tubo de centrfuga y
agregarles, en fro, HCl 3 M gota a gota y agitando, hasta ligero exceso, centrifugar,
desechar el lquido (a menos que haya que investigar en l los cationes de 2do y 3er
grupo). Se efecta en fro porque de haber NO3-s en la muestra se favorecera la
formacin de AR al agregar el HCl y no se formaran el precipitado de Hg 2Cl2 (ya
que el Hg2++ se oxidara a Hg++) y adems, si se hubiera formado el PbCl2, se
disolvera.
Lavar el precipitado con agua destilada (A.D.) ms gotas de HCl dos veces,
centrifugar y desechar el lquido sobrenadante. Se lava el precipitado con aguas de
lavado que contienen agua destilada ms gotas de HCL, que es un electrolito
coagulante porque a la muestra problema se le estn quitando cargas positivas con
el lavado, como por ejemplo: Fe++, Cu++, Na+, etc., que neutralizaban cargas
negativas, lo que provocaba la floculacin, al lavarla puede peptizar. Este
electrolito coagulante lo constituye el H+ del HCl, y el in comn, el Cl-:
ClFe++
Cl- AgCl ClClNa+

Cu++ se lavan y se quitan

H+
se incorporan
Agregar al precipitado AR, calentar a ebullicin, diluir con A.D., calentar y
centrifugar en caliente, para que no precipite el Pb++. As se obtiene:
* una solucin A, que contiene a los cationes Pb++ y Hg++ (mercrico, porque
fue oxidado por el AR).
* un precipitado B de AgCl.
Sobre la solucin A se identifica Pb++ del siguiente modo: se toma una alcuota
de la solucin y se diluye con A.D. ms gotas de NH4OH hasta reaccin alcalina y
luego se agregan gotas de HAc hasta acidez (pH 4-5). [Ver identificacin de Pb++].
Sobre el resto de la solucin A se identifica Hg2++. El catin mercurioso ya ha
sido oxidado a catin mercrico por accin del AR. Se agregan, entonces, gotas de A.D.
y se evapora en Bao Mara (B.M.) hasta casi sequedad. Es necesario cumplir este paso
para eliminar el exceso de AR que pudiera haber quedado, ya que oxidara al Sn++ (del
SnCl2) a Sn+4 y de este modo se estara quitando reactivo del medio. Adems se debe

evitar el calentamiento por encima de los 100 C porque el Hg es un elemento muy

voltil y podra perderse. Luego se diluye con A.D. ms gotas de SnCl 2. [Ver reaccin
de identificacin del Hg2++].
Sobre el precipitado B se identifica Ag+. Para ello lavar el precipitado con A.D.
ms gotas de HCl, a fin de eliminar el Pb++ que pudiera estar presente, centrifugar,
descartar el lquido sobrenadante y agregar al precipitado NH4OH, agitando hasta
disolucin total. Agregar luego gotas de solucin de KI. [Ver identificacin de Ag+].