APNDICES

129

130

APNDICE 1. CALCULO DE INCERTIDUMBRES

EN ANLISIS QUMICO

Un anlisis qumico consta de numerosos pasos u operaciones, cada uno de

los cuales llevan asociados errores (indeterminados y/o sistemticos), por lo
tanto, el error del resultado final ser consecuencia de la acumulacin de los
errores individuales de estas operaciones. En este apndice se estudia como se
calcula la incertidumbre del resultado final a partir de las incertidumbres
asociadas a cada una de las operaciones individuales, mediante un tratamiento
matemtico denominado de propagacin de errores.

En un anlisis qumico obtenemos un valor y, que depende de un nmero de

variables de entrada xi (i = 1, ..., n) segn la funcin:
y = G (x1, ..., xn)
Si estas variables xi son independientes y se aplica la ley de propagacin de
las varianzas, se obtiene:

G
U 2x i
U =
i =1 x i
n

2
y

donde:
n

nmero de variables de entrada.

U xi =

incertidumbre de la variable de entrada xi.

Uy =

incertidumbre de la variable de salida y.

Por lo tanto, podemos calcular la incertidumbre del resultado final (Uy) en

funcin de las incertidumbres de las variables de entrada ( U x ).
i

A partir de la incertidumbre del resultado final se calcula lo que se

denomina incertidumbre expandida (I), que se obtiene por la ecuacin:
131

I=KxU

donde K es el factor de cobertura que habitualmente se toma igual a 2 con lo que

se obtiene un nivel de confianza del 95%.

La incertidumbre asociada a una variable xi se puede evaluar por los

mtodos (denominados de tipo A y de tipo B).

a) Evaluacin tipo A.

La evaluacin tipo A de la incertidumbre se utiliza cuando se han realizado

n mediciones independientes de la magnitud de entrada xi bajo las mismas
condiciones de medida. En este caso la incertidumbre se calcula por la ecuacin:

U i = Fm

si
n

donde:
si = desviacin estndar muestral.
n = nmero de medidas realizadas sobre xi.
Fm= factor de correccin que se calcula segn la tabla siguiente:
Tabla 2. Factor de correccin en funcin del nmero de medidas.

Nmero de valores medidos de xi

2
3
4
5
6
7
8
9
10 o ms

132

Fm
7.0
2.3
1.7
1.4
1.3
1.3
1.2
1.2
1.0

Evaluacin tipo B.

La evaluacin tipo B es un mtodo que calcula la incertidumbre mediante

un procedimiento distinto al anlisis estadstico de una serie de observaciones. La
incertidumbre se evala aplicando un juicio cientfico basado en la informacin
disponible sobre la posible variabilidad de xi. Esta informacin puede provenir de
lo siguiente:

- Una nica medida.

- De la bibliografa o de mediciones anteriores.
- Experiencia, etc.

La estimacin de la incertidumbre asociada se puede realizar en base a la

informacin disponible con tres aproximaciones diferentes:

1.-

Cuando slo se conoce un valor nico de la magnitud xi, la

incertidumbre deber estimarse en base a la experiencia o a datos
previos.

2.-

Slo se conoce el intervalo de variacin de la magnitud. Se considera

que la magnitud sigue una distribucin rectangular, por lo que si el
intervalo es 2a:
U=

3.-

a
3

Se conoce previamente la incertidumbre expandida (I) a partir de una

fuente externa, como puede ser un certificado de calibracin. Se
calcula la incertidumbre tpica (U) dividiendo la expandida por K (que
suele ser igual a 2).

Por ltimo hay que tener en cuenta que puede haber varias contribuciones a
la incertidumbre de una variable xi, en este caso se obtiene U x como:
i

133

U 2x i = U 2j
j

donde las Uj son las incertidumbres de las contribuciones al error de xi.

A ttulo de ejemplo, a continuacin se estudia el clculo de las
incertidumbres asociadas a la determinacin de una masa y de un volumen.

Clculo de la incertidumbre asociada a la determinacin de una masa

Para el clculo de la incertidumbre se utiliza una pesa patrn de la que

conocemos su masa (x0) y su incertidumbre Ip (K=2), y se pesa n veces en una
balanza analtica, con lo que se obtiene un valor medio x y una desviacin
estndar s.

Las contribuciones a la incertidumbre de la determinacin de la masa son

las siguientes:

1.-

Contribucin asociada a la falta de repetitividad.

Como consecuencia de que hemos pesado n veces el patrn, se tiene

una incertidumbre:
U1 = Fm

s
n

Por otro lado, durante el uso normal de la balanza, solo medimos una
vez, por lo que la incertidumbre asociada se ver incrementada en:
Fm

s
1

dando lugar a una contribucin total:

U 2r = Fm2

s
s
1
+ Fm2 = Fm2 s 2 + 1
n
1
n

134

2.-

Contribucin asociada a la incertidumbre de la masa patrn.

Al considerar como valor de la masa patrn x0, la contribucin al error

vendr dada por:
Up =

luego: U =
2
p

3.-

4.-

Ip
K

I 2p
K2

Contribucin asociada a la resolucin de la balanza.

U re =

resolucin

U 2re =

resolucin 2
3

Contribucin debida al error sistemtico de la balanza.

U re =

x0 x
3

x x
U = 0
3

2
re

La incertidumbre total se obtiene como la raz cuadrada de la suma

aritmtica de las contribuciones expuestas anteriormente:

U T = U 2r + U 2p + U 2re + U e2

La incertidumbre expandida se calcula como I = K x UT, y si tomamos K=2,

nos garantiza una probabilidad del 95% que el valor real de la medida se
encuentre en el intervalo x I.

135

La expresin final puede escribirse como:

2
2
x0 x
1 I p resolucin
I = 2 F s + 1 + 2 +
+
3
3
n K
2
m

Ejemplo. Calcular la incertidumbre asociada a la determinacin de una

masa, si tras pesar un patrn de masa 4.0001 g e incertidumbre 0.0007 (K=2),
se obtuvieron los siguientes datos: 3.9996, 3.9998 y 4.0001. la resolucin de la
balanza es 0.0001 g.

A partir de las pesadas de la masa patrn se obtiene:

n = 3
x = 3.9998

s = 2.51 x 10-4

Para n=3, en la tabla 2 se obtiene Fm = 2.3.

Sustituyendo en la ecuacin:

0.0001 | 3.9998 4.0001 |

1 0.0007
I = 2 2.32 (2.5110 4 ) 2 + 1 +
+
+
=
2
2
3
3
3
2

= 2 4.4437 10 7 + 1.225 10 7 + 3.333 109 + 3 10 8 = 1.54 10 3 = 0.0015

Clculo de la incertidumbre asociada a la determinacin de un volumen

El material volumtrico puede obtenerse con certificado de calibracin y

por lo tanto, el fabricante nos suministra la incertidumbre asociada, o podemos
realizar la calibracin en el laboratorio. El calibrado se realiza determinando la

136

masa de agua que est contenida en el material volumtrico (o vertido por l). El
volumen contenido o vertido, referido a 20C, se calcula segn la expresin:

V20 = m x v
siendo:
m = masa de agua, (g).
v = volumen (cm3) de 1 g de agua corregido a 20C.

Las contribuciones que afectan al clculo de la incertidumbre, son las

siguientes:

1.-

Contribucin asociada a la falta de repetitividad. Viene dada por:

1
U 2r = Fm2 s 2 + 1
n

donde:
Fm= factor de correccin para n (ver tabla 2).
n = nmero de medidas que se realizan.
s = desviacin estndar.

2.-

Contribucin asociada a la resolucin. Se debe considerar en

instrumentos graduados:
U 2re =

3.-

Contribucin

debida

resolucin 2
3

la

correccin

sistemticos).
U e2 =

Vn V20

donde:
Vn = volumen nominal (ml).
V20 = volumen medio obtenido (ml).

137

no

realizada

(errores

4.-

Contribucin

asociada

al

clculo

del V20. Considerando la

contribucin asociada a la balanza analtica utilizada, se tiene:

U 2m =

I 2b
v2
2
K

donde:
Ib = incertidumbre asociada a la balanza analtica.
La ecuacin global de la incertidumbre:

2
Vn V20
I2
1 resolucin
I c = 2 Fm2 s 2 + 1 +
+
+ b2 v 2
3
3
K
n

En el caso de materiales de vidrio graduados, se debe realizar la

verificacin en varios puntos de la escala de medida.

Ejemplo. Obtener la incertidumbre para una pipeta de volumen 20 ml, si en

la calibracin de dicha pipeta se obtuvieron los siguientes volmenes: 19.97,
19.96 y 20.05 ml. La balanza empleada en la calibracin tiene una incertidumbre
de 0.001 g (K=2). El volumen de 1 g de agua corregido a 20C a la temperatura
del laboratorio es de 1.0025 cm3.

A partir de los datos, se obtiene:

V20 = 19.993

= 0.049

= 3

Para n = 3, en la tabla 2 se obtiene Fm = 2.3.

138

Sustituyendo la ecuacin:

0.0012
1 20 19.993
I = 2 2.3 0.049 + 1 +
+
1.00252 =
2
3
2
3
2

= 2 0.0169 + 1.633 10 5 + 2.5110 7 = 0.26

Luego la incertidumbre es de 0.26 ml.

139

APNDICE 2. PROPIEDADES ATMICAS

Elemento

Smbolo

Actinio
Aluminio
Americio
Antimonio
Argon
Arsnico
Astato
Azufre
Bario
Berilio
Berkelio
Bismuto
Boro
Bromo
Cadmio
Calcio
Californio
Carbono
Cerio
Cesio
Cloro
Cobalto
Cobre
Cromo
Curio
Disprosio
Einstenio
Erbio
Escandio
Estao
Estroncio
Europio
Fermio
Flor
Fsforo
Francio
Gadolinio
Galio
Germanio
Hafnio
Helio
Hidrgeno
Hierro
Holmio
Indio
Yodo
Iridio
Kripton
Lantano
Lawrencio
Litio
Lutecio

Ac
Al
Am
Sb
Ar
As
At
S
Ba
Be
Bk
Bi
B
Br
Cd
Ca
Cf
C
Ce
Cs
Cl
Co
Cu
Cr
Cm
Dy
Es
Er
Sc
Sn
Sr
Eu
Fm
F
P
Fr
Gd
Ga
Ge
Hf
He
H
Fe
Ho
In
I
Ir
Kr
La
Lw
Li
Lu

Nmero
atmico
89
13
95
51
18
33
85
16
56
4
97
83
5
35
48
20
98
6
58
55
17
27
29
24
96
66
99
68
21
50
38
63
100
9
15
87
64
31
32
72
2
1
26
67
49
53
77
36
57
103
3
71

Peso
atmico
(277)
26,9815
(243)
121,75
39,948
74,9216
(210)
32,064
137,34
9,0122
(247)
208,980
10,811
79,909
112,40
40,08
(251)
12,01115
140,12
132,905
35,453
58,9332
63,54
51,996
(247)
162,50
(252)
167,26
44,956
118,69
87,62
151,96
(257)
18,9984
30,9738
(223)
157,25
69,72
72,59
178,49
4,0026
1,00797
55,847
164,930
114,82
126,9044
192,2
83,80
138,91
(260)
6,942
174,97

Elemento
Magnesio
Manganeso
Mendelevio
Mercurio
Molibdeno
Neodimio
Nen
Neptunio
Niobio
Nquel
Nitrgeno
Nobelio
Oro
Osmio
Oxgeno
Paladio
Plata
Platino
Plomo
Plutonio
Polonio
Potasio
Praseodimio
Prometio
Protactinio
Radio
Radn
Renio
Rodio
Rubidio
Rutenio
Samario
Selenio
Silicio
Sodio
Talio
Tntalo
Tecnecio
Telurio
Terbio
Titanio
Torio
Tulio
Uranio
Vanadio
Wolframio
Xenon
Yterbio
Ytrio
Zinc
Zirconio

Smbolo
Mg
Mn
Md
Hg
Mo
Nd
Ne
Np
Nb
Ni
N
No
Au
Os
O
Pd
Ag
Pt
Pb
Pu
Po
K
Pr
Pm
Pa
Ra
Rn
Re
Rh
Rb
Ru
Sm
Se
Si
Na
Tl
Ta
Tc
Te
Tb
Ti
Th
Tm
U
V
W
Xe
Yb
Y
Zn
Zr

Nmero
atmico
12
25
101
80
42
60
10
93
41
28
7
102
79
76
8
46
47
78
82
94
84
19
59
61
91
88
86
75
45
37
44
62
34
14
11
81
73
43
52
65
22
90
69
92
23
74
54
70
39
30
40

Peso
atmico
24,312
54,9380
(258)
200,59
95,94
144,24
20,183
(237)
92,906
58,70
14,0067
(259)
196,967
190,2
15,9994
106,4
107,870
195,09
207,19
(244)
(209)
39,102
140,907
(145)
231,0359
(226)
(222)
186,2
102,905
85,47
101,07
150,35
78,96
28,086
22,9898
204,37
180,948
(99)
127,60
158,924
47,90
232,038
168,934
238,03
50,942
183,85
131,30
173,04
88,905
65,37
91,22

Los nmeros entre parntesis indican la masa atmica del istopo conocido ms estable.

140

APNDICE 3. SUSTANCIAS QUMICAS INCOMPATIBLES POR DAR

LUGAR A REACCIONES PELIGROSAS
SUSTANCIA
cido actico

REACCIONA CON
cido crmico, cido ntrico, compuestos conteniendo
grupos hidroxilo, etilenglicol, cido perclrico, perxidos y
permanganatos.

Acetona

Mezclas de cido ntrico y sulfrico concentrado

Acetileno

Cloro, bromo, cobre, plata, flor y mercurio.

Metales alcalinos y alcalino- Anhdrido carbnico, agua, tetracloruro de carbono y otros

trreos como sodio, potasio, litio, hidrocarburos clorados.
magnesio, calcio y polvo de
aluminio
Amonaco (anhidro)
Mercurio, cloro, hipoclorito clcico, yodo, bromo y cido
fluorhdrico.
Nitrato de amonio

cidos, polvos metlicos, lquidos inflamables, cloratos,

nitritos, azufre, productos orgnicos o combustibles
finamente divididos.

Anilina

cido ntrico, perxido de hidrgeno.

Bromo

Amonaco, acetileno, butadieno, butano y otros,

hidrocarburos gaseosos, carburo sdico, benceno y metales
finamente divididos.

xido clcico

Agua.

Carbn activado

Hipoclorito clcico.

Cloratos

Sales amoniacales, cidos, polvos metlicos, azufre,

productos orgnicos o combustibles finamente divididos.

cido crmico y trixido de cido actico, naftaleno, glicerol, etanol y otros lquidos
cromo
inflamables.
Cloro

Amonaco, acetileno, butadieno, butano y otros,

hidrocarburos gaseosos, hidrgeno, carburo sdico,
benceno y metales finamente divididos.

Bixido de cloro

Amonaco, metano, fsforo y cido sulfhdrico.

Cobre

Acetileno, perxido de hidrgeno.

Hidracina

Perxido de hidrgeno, cido ntrico y otros oxidantes.

Hidrocarburos (benceno, propano, Flor, cloro, bromo, cido crmico, perxido.

gasolina, etc.)
cido hidroflurico, anhdrido Amonaco, productos acuosos o anhdridos.
(hidrgeno fluorado)

141

APNDICE 3. CONTINUACIN
SUSTANCIA
Perxido de hidrgeno

REACCIONA CON
Cobre, cromo, hierro, la mayora de metales o sus sales,
cualquier lquido inflamable, materiales combustibles,
anilina, nitrometano.

cido sulfhdrico

cido ntrico fumante, gases oxidantes.

Yodo

Acetileno, amonaco (anhdrido o solucin acuosa).

Mercurio

Acetileno, cido fulmnico, amonaco.

cido ntrico (concentrado)

cido actico, acetona, alcohol, anilina, cido crmico,

cido cianhdrico, sulfhdrico, lquidos y gases inflamables.

Nitroparafinas

Bases inorgnicas, aminas.

cido oxlico

Plata, mercurio.

Oxgeno

Aceites, grasas, hidrgeno, slidos, lquidos y gases

inflamables.

cido perclrico

Anhdrido actico, bismuto y sus derivados, etanol, papel,

madera, grasas y aceites.

Perxidos orgnicos

cidos (orgnicos o minerales), evitar fricciones y

almacenamientos fros.

Fsforo (blanco)

Aire, oxgeno.

Clorato potsico

cidos (ver tambin cloratos).

Perclorato potsico

cidos (ver tambin cido perclrico).

Plata

Glicerol, etilen glicol, benzaldehido, cido sulfrico.

Sodio

Acetileno, cido oxlico, cido tartrico, cido fulmnico,

compuestos amoniacales.

Perxido sdico

Cualquier sustancia oxidable, tales como: etanol, metanol,

cido actico glacial, anhdrido actico, benzaldehido,
bisulfuro de carbono, glicerol, etilenglicol, acetato de etilo,
acetato de metilo y furfural.

cido sulfrico

Cloratos, percloratos, permanganatos.

Agua

lcalis y alcalino-trreos (potasio, sodio, calcio), haluros

metlicos anhidros (tribromuro de aluminio), xidos
metlicos anhidros (xido de calcio), haluros no metlicos
(pentacloruro de fsforo), xidos de compuestos
halogenados no metlicos (cidos inorgnicos de halgenos,
cloruro de fosforilo, cido cloro-sulfrico), xidos no
metlicos (trixido de azufre).

142

APNDICE 4. SUSTANCIAS

QUMICAS

QUE

AL

REACCIONAR

GENERAN COMPUESTOS TXICOS

SUSTANCIAS REACCIONANTES

COMPUESTO TXICO
GENERADO

cido ntrico

con

Cobre, metales pesados

Bixido de nitrgeno (humos

nitrosos).

Cianuros

con

cidos

cido cianhdrico.

Fsforo

con

lcalis o agentes reductores Fosfina.

Hipocloritos

con

cidos

Cloro o cido hipocloroso.

Nitritos

con

cidos

Humos nitrosos.

Nitratos

con

cido sulfrico

Bixido de nitrgeno.

Productos arseniales

con

Cualquier agente reductor

Arsnico.

Productos del selenio con

Agentes reductores

Hidrcido de selenio.

Productos del teluro

con

Agentes reductores

Hidrcido de teluro.

Sulfuros

con

cidos

cido sulfhdrico.

143

APNDICE 5. SMBOLOS E INDICACIONES DE PELIGRO

- Explosivos (E): sustancias y preparados que pueden

explosionar bajo el efecto de las llamas o que son ms
sensibles a los choques o fricciones que el dinitrobenceno.

- Comburentes (O): sustancias o preparados que presenten

reacciones altamente exotrmicas al entrar en contacto con
otras sustancias, en particular sustancias inflamables.

- Fcilmente inflamables (F+): las sustancias y preparados

que presenten alguna de las caractersticas siguientes:
1. Tengan un punto de inflamacin inferior a 21C
(incluidos los lquidos extremadamente inflamables).
2. Puedan

calentarse

finalmente

inflamarse

temperatura ambiente sin aplicacin de energa.

3. Slidos que pueden inflamarse tras un breve contacto
con una fuente de ignicin y que continen ardiendo o
consumindose despus del alejamiento de la fuente.
4. Gaseosos que sean inflamables en el aire a presin
normal.
5. Que en contacto con el agua o aire hmedo emitan
gases fcilmente inflamables en cantidades peligrosas.

- Inflamables (F): las sustancias y preparados lquidos

que tengan un punto de inflamacin superior o igual a
21C e inferior o igual a 55C.

144

- Irritantes (Xi): las sustancias y preparados no corrosivos

que puedan ocasionar una reaccin inflamatoria por contacto
breve, prolongado o repetido con la piel o las mucosas.

- Nocivos (Xn): las sustancias y preparados que por

inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan provocar
riesgos de gravedad ilimitada para la salud.

- Txicos (T): las sustancias o preparados (incluidos los

preparados y sustancias muy txicos) que, por inhalacin,
ingestin o penetracin cutnea puedan provocar efectos
graves, agudos, crnicos o incluso la muerte.

- Corrosivos (C): las sustancias y preparados que, en contacto

con tejidos vivos puedan ejercer una accin destructiva de los
mismos.

- Peligrosos para el medio ambiente (N) o ecotxicos: las

sustancias y preparados que presenten o puedan presentar un
peligro inmediato o diferidos para el medio ambiente.

145

APNDICE 6. FRASES R Y S RELATIVAS A LA MANIPULACIN DE

SUSTANCIAS

Frases R:

146

Frases S:

147