PREPARACIN DE GRAFENO A PARTIR DE MATERIALES

GRAFITIZABLES.
Uriel Sierra, Patricia lvarez, Marcos Granda, Ricardo Santamara, Clara Blanco,
Rosa Menndez.
Instituto Nacional del Carbn, CSIC, Francisco Pintado Fe, 26, 33011, Oviedo,
Espaa.
uriel.sierra@incar.csic.es
Palabras clave: Coque, grafito, xido de grafeno.
1. Introduccin
La preparacin de grafeno a partir de grafito por mtodos qumicos, es una tecnologa
muy utilizada y trasladable escala industrial. La comercializacin masiva de grafeno
puede estar condicionada, por la disponibilidad del grafito de partida (grafito natural),
as como los costes energticos asociados a la produccin de grafito sinttico. En este
trabajo se presenta una alternativa a la utilizacin de grafito para la preparacin de
xidos de grafeno y grafeno mediante mtodos qumicos convencionales (mtodo de
Hummers[1]). Para ello se utiliza directamente materiales pregrafticos comerciales
(coques), sin ser sometidos al proceso de grafitizacin.
2. Experimental
Como materiales de partida se utilizan dos coques petroqumicos (coque premium
(CqP) y un coque sper premium (CqSP)), un coque carboqumico (CqC) y un coque
sinttico preparado a partir de breas de aceite de antraceno (CqA)[2], y un grafito
comercial de ALDRICH (GrCM, dimetro de partcula <20m). La preparacin de los
xidos de grafeno (OG) se llev a cabo mediante el mtodo de Hummers modificado [1]
y se exfoliaron en ultrasonidos (2h). Los OGs obtenidos se denominaron de acuerdo a
su material de partida (carboqumicos (OGC), sinttico a partir de aceite de antraceno
(OGA), premium (OGP), sper premium (OGSP), grafito comercial (OGCM)). Los
OGs se caracterizaron por microscopa ptica (Zeiss Axioplan), AFM (Nanotech),
Raman (Renishaw confocal 2000) y XPS (Microtech Multilab 3000).
3. Resultados.
De acuerdo con los datos de microscopa ptica, los coques presentan estructuras
cristalinas orientadas de tamao decreciente segn el orden: CqSP(1,5x0,1m) >
CqP(700x100nm) >CqC(300x70nm) > CqA(200x50nm) [2]. Los rendimientos de
exfoliacin obtenidos siguen el orden OGCMOGP > OGC > OGA > OGSP. Esto
sugiere que la estructura cristalina de estos materiales es crucial en el proceso de
sonicacin para la obtencin de los xidos de grafeno. Un comportamiento similar fue
observado para xidos de grafito a partir de diferentes grafitos [3]. Como excepcin,
CqSP presenta un rendimiento de exfoliacin ms bajo de lo esperado, probablemente
debido a su gran tamao de cristal.
Las imgenes de AFM de los xidos de grafeno (Fig.1) confirman la formacin de
monolminas (OGC, OGA, OGP y OGCM) o agrupaciones de pocas lminas (OGSP)
de OGs. EL tamao de lmina sigue el orden OGP>OGC>OGA>OGCM. De nuevo el
elevado tamao de cristal en CqSP parece ser la causa de la disminucin de tamao en

OGSP, que probablemente cause una rotura preferencial de la lmina en lugar de la

exfoliacin de la misma (Fig.2).
La caracterizacin de los GOs obtenidos a partir de coque (OGC, OGA, OGP y OGSP)
y a partir de grafito (OGCM) mediante Raman y XPS indica que todas muestras tienen
unas caractersticas similares (Tab. 1), lo pone de manifiesto la viabilidad de los coques
como precursores de GO prescindiendo de la etapa de grafitizacin.

Fig.1. Imgenes de AFM: a)OGC, b)OGA, c)OGP, d)OGSP, e)OGCM.

Raman

XPS

Fig. 2. OGSP durante el proceso de

exfoliacin.

OGC

OGA

OGP

OGSP

OGCM

ID/IG

0,93

0,93

0,93

0,87

0,89

C/O

3,2

2,4

3,7

2,9

2,3

Csp2 (%)

47,9

58,4

56,0

44,6

35,7

Csp3 (%)

15,0

12,4

12,4

15,8

15,3

C-OH (%)

14,9

13,0

12,8

16,4

19,6

C-O (%)

7,8

6,0

6,5

8,0

17,5

C(O)OH (%)

14,4

10,2

12,3

15,2

11,9

Tab. 1. Resultados de Raman y XPS.

4. Conclusin.
Los xidos de grafeno (OGs) se pueden obtener a partir de materiales pregrafticos
como el coque, sin incluir una etapa de grafitizacin. La estructura cristalina de los
coques determina el rendimiento de la reaccin y el tamao de lmina de los GOs
obtenidos, cuyas caracteristicas son comparables a otros OGs estandard.
5. Agradecimientos.
Se agradece a MICINN la financiacin de este trabajo (CONSOLIDER INGENIO 2010
MULTICAT; MAT2010 16194; FICYT (COF11-34); TECNIGRAF (IPT-2011-0951390000), Ramn y Cajal y contrato FPI2011).
6. Bibliografia.
[1] Hummers WS, Offeman RE. J Am Chem Soc. 1958: 80;1339.

[2] lvarez P, Dez N, Santamara R, Blanco C, Menndez R, Granda M. Fuel 2012: 95; 400-406.
[3] Botas C, Prez-Ms A, lvarez P, Blanco C, Santamara R, Granda M, Menndez R. Carbon, enviado.