Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Para un ligando dado, el color depende del estado de oxidacin del ion
metlico. Una disolucin del ion [V(H2O)6]2+ es violeta, y una disolucin
del ion [V(H2O)6]3+ es amarilla.
los
orbitales
llenos
de
los
ligandos
solapan
con
los
orbitales d vacos del ion metlico. El ligando (base de Lewis) dona un par de
electrones, y el ion metlico (cido de Lewis) lo acepta para formar uno de los enlaces
covalentes del ion complejo (aducto de Lewis) Tal enlace, en el cual un tomo del
que
el
concepto
de
la
TEV
propone
la
mezcla
de
Complejos octadricos
El ion [Cr(NH3)6]3+, ilustra la aplicacin de la TEV a un complejo octadrico. Los
seis orbitales vacos de menor energa del ion Cr3+ -dos 3 d, uno 4s y tres 4pse mezclan y convierten en seis orbitales hbridos equivalentes d2sp3 que
apuntan hacia los vrtices de un octaedro. Seis molculas de NH 3 donan los
pares libres de electrones de los nitrgenos para formar seis enlaces metal-
ligando. Los tres electrones despareados 3 ddel ion central Cr3+ ([Ar]3d3), que
hacen que el ion complejo sea paramagntico, permanecen en orbitales sin
hibridar.
Complejos plano-cuadrados
Los iones metlicos con una configuracin d8 generalmente forman complejos
plano-cuadrados. En el ion [Ni(CN)4]2- por ejemplo, el modelo propone que un
orbital 3d, uno 4s y dos 4p del Ni2+ se mezclan y forman cuatro orbitales
hbridos dsp2, los cuales apuntan a los vrtices de un cuadrado y aceptan un
par de electrones de cada uno de los cuatro ligandos CN -. Sin embargo, una
mirada a la configuracin electrnica en el estado fundamental del Ni 2+ ([Ar]3d8)
plantea una pregunta clave: cmo puede el ion Ni 2+ ofrecer un orbital vaco
3d si hay ocho electrones distribuidos en tres orbitales llenos y dos
parcialmente llenos? Aparentemente, en la configuracin d8 de Ni2+, los
electrones en los orbitales parcialmente llenos se aparean, dejando un orbital
3d vaco. Esta explicacin es consistente con el hecho de que el complejo es
diamagntico (sin electrones desapareados) Adems, se requiere que la
energa que se gana al usar un orbital 3 d para la formacin de los orbitales
hbridos, sea mayor que la energa requerida para vencer las repulsiones
generadas al aparear a los electrones 3d.
Complejos tetradricos
Los iones metlicos con un subnivel d lleno, como Zn2+ ([Ar]d10), forman a
menudo complejos tetradricos. Por ejemplo, en el complejo [Zn(OH) 4]2-, la TEV
propone que los orbitales ms bajos disponibles del Zn 2+ -uno 4s y tres 4p- se
mezclan para convertirse en cuatro orbitales hbridos sp3 que apuntan hacia los
vrtices de un tetraedro y estn ocupados por un par libre de cada uno de los
cuatro ligandos OH-.
Los valores de DO tambin dependen del ion metlico. En este sentido, las
variaciones ms importantes a tener en cuenta son:
Para
el
siguiente
ion,
Cr 2+,
de
coulombiana,
denominada energa
de
apareamiento,
P.
de
electrones
desapareados.
Si,
por
el
contrario,
Los valores de DO y de P dependen del tipo de metal y del ligando. As, los
complejos debajo espn, normalmente, son frecuentes para aquellos ligandos
que ocupan los ltimos lugares de la serie espectroqumica (como el CN -, CO,
etc) cuando se combinan con metales de la serie 3 d. Los complejos de alto
espn se presentan con ligandos que aparecen al comienzo de la serie
Complejos Tetracoordinados
Los complejos ms abundantes, despus de los octadricos, son los complejos
tetradricos y plano-cuadrados. Para describir la estructura electrnica de estos
complejos se aplican los mismos argumentos utilizados en la discusin de los
complejos octadricos.
El campo cristalino tetradrico desdobla tambin a los orbitales d del ion
metlico en dos series, una doblemente degenerada y otra triplemente
degenerada: la primera, denominada serie e, tiene menor energa que la serie
triplemente degenerada, t2. Esta diferencia, con respecto a la simetra
octadrica, se puede entender si se analiza la disposicin espacial de los
orbitales en un campo de simetra tetradrica. Los dos orbitales de
simetra e (dz2 y dx2-y2) estn dirigidos hacia regiones intermedias entre los
ligandos, mientras que los que componen la serie t2 apuntan ms directamente
hacia los ligandos (Figura 12). Otra diferencia importante con el campo
octadrico es que el parmetro de desdoblamiento del campo de ligandos, D T,
en un complejo tetradrico, es menor que D O, en un complejo octadrico, como
en principio cabe esperar para un complejo que posee un menor nmero de
ligandos (DT < 1/2DO). En consecuencia, todos los complejos tetradricos son
de campo dbil y tienen configuracin de alto espn.