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Estrutura Atmica

Modelo atmico de Dalton (1803)

Toda matria composta de partculas


fundamentais, os tomos;

Os tomos so permanentes e indivisveis, eles


no podem ser criados nem destrudos;

Os elementos so caracterizados por seus tomos.


Todos os tomos de um dado elemento so
idnticos em todos os aspectos. tomos de
diferentes elementos tem diferentes propriedades;

Estrutura Atmica

Modelo atmico de Dalton (1803)

As transformaes qumicas consistem em uma


combinao, separao ou rearranjo de tomos;

16X

8Y

8X 2Y

Estrutura Atmica

Modelo atmico de Dalton (1803)

Compostos qumicos so formados de tomos de


dois ou mais elementos em uma razo fixa.

Estrutura Atmica

Tubo de raios catdicos (1850)


A baixas presses de
gs, verifica-se que um
raio deixa o catodo e
viaja para o anodo

Incandescncia
observada nos pontos
A, B e C e no gs
residual do tubo

Estrutura Atmica

Tubo de raios catdicos (1850)

Estrutura Atmica

J.J.Thompson (1887)

Partculas em raio catdico so carregadas


negativamente;
So independentes do material do catodo e sempre
tem as mesmas propriedades;
Logo esto presentes em toda a matria;
Clculo da razo carga/massa do eltron:

-1,76 x 108C/g

Estrutura Atmica

Experimento de Millikan (1908)

Estrutura Atmica

Irradiao do ar ao redor das gotculas de leo;

Captura dos eltrons pelas gotculas de leo;

Aplica-se uma diferena de potencial de forma a


frear o movimento do leo;
Determinao da carga nas gotculas-> Mltiplos de
1,6 x 10-19 C;
Logo cada eltron carregava 1,6 x 10-19 C;
Pela sua razo carga/massa, calcula-se que a massa
do eltron 9,1 x 10-31 kg.

Estrutura Atmica

Tubo de Raio Canal (1886)

Estrutura Atmica

Raio canal -> Composto por partculas carregadas


positivamente;
Tais partculas no so todas iguais, pois possuem
diferentes cargas -> Mltiplos de 1,6 x 10-19 C;
CONCLUSO: Em tubos de raio catdico e de raio
canal, os eltrons deixam o catodo em direo ao
anodo e colidem com as molculas de gs no tubo, o
que as deixa com carga positiva;
Logo molculas e tomos cnsistem de partculas
positivas e eltrons com carga negativa.

Estrutura Atmica

Modelo atmico de Thomson (1898)

Estrutura Atmica

Experimento de Rutherford, Geiger e


Marsden(1911)

Estrutura Atmica

Desvios pequenos -> O tomo de Thomson explica;


Distribuio difusa de massa -> Partcula alfa no
influenciada por baixas concentraes de cargas
positivas/negativas;
Desvios grandes -> Partculas alfa que passam
prximas ao ncleo so fortemente repelidas pela
carga nuclear.

Estrutura Atmica

Modelo atmico de Rutherford (1911)

Dilema do tomo estvel

O eltron est parado:

A atrao eltron-ncleo faria o eltron colidir


com o ncleo;

O eltron est em movimento nas rbitas de


Rutherford:

Movimento acelerado leva a mudana de rbita


do eltron devido a emisso de luz;

Trajetria em espiral tambm leva a coliso do


eltron com o ncleo.

Propriedades das ondas

Comprimento de onda (Wavelength, ) a distncia entre pontos


idnticos de ondas sucessivas;
Amplitude a distncia vertical entre a linha do meio da onda ao pico.

Propriedades das ondas

Frequncia () o nmero de ondas que passa em um ponto


particular em 1 segundo (Hz = 1 ciclo/s).
A velocidade (u) da onda = x

Maxwell (1873) props que a luz visvel consiste de


ondas eletromagnticas
Componente do campo eltrico

Radiao eletromagntica
a emisso e transmisso
de energia sob a forma de
ondas eletromagnticas
Componente do campo
magntico

Velocidade da luz (c) no vcuo=3,00 x 108 m/s


Toda radiao eletromagntica
x=c

Espectro eletromagntico

Espectro de linhas

Espectro de linhas

Final do sculo XIX Equao de Rydberg


(1/)=ZR((1/n12)-(1/n22)); n2>n1
R-> Constante de Rydberg = 0,010974 nm-1

Z-> Nmero atmico

Espectro de linhas
Srie de Lyman (Ultravioleta)
n1=1 e n2=2,3,4,5....
Srie de Balmer (Visvel)
n1=2 e n2=3,4,5,6....
Srie de Paschen (Infravermelho)
n1=3 e n2=4,5,6,7....

Espectro de linhas

Radiao do corpo negro

Em temperaturas menores que 600oC, a radiao trmica


emitida na regio do infravermelho;
Aumento da temperatura leva a emisso de radiao na
regio do visvel;
LEI DE RAYLEIGH-JEANS

P(,T)=8kT4
k a CONSTANTE DE BOLTZMANN (1,38 X 10-23J/k)

Planck Funo emprica que se ajusta aos dados


experimentais considera que a luz absorvida e emitida
sob a forma de pulsos discretos de luz E=h

Efeito fotoeltrico

Efeito fotoeltrico
H independncia do valor do potencial fenador
V0 em relao a intensidade da luz incidente;
Um fton transfere energia (h) para um nico
eltron;
(mv2)max = eV0 = h-
-> Energia necessria para remover o eltron da superfcie do
eletrodo

Os postulados de Bohr (1913)

En = -RH (

1
n2

n o nmero quntico principal


RH a constante de Rydberg

rbitas no
irradiantes;
A frequncia do fton
dada pela
conservao da
energia;
Quantizao do
momento angular.

O tomo de Bohr
Um eltron em um tomo pode ter somente
certas quantidades especficas de energia

Estado fundamental Todos os eltrons esto


nos nveis de energia mais baixos que lhes so
disponveis;

Estado excitado O tomo absorve energia de


uma chama/descarga eltrica e alguns eltrons so
elevados a nveis de maior energia;

O tomo de Bohr
Estado excitado Estado fundamental
h
E2-E1=Efton=h=hc/
En = -RH (

1
n2

n o nmero quntico principal


RH a constante de Rydberg

O tomo de Bohr

Dualidade onda-partcula
1924 Louis de Broglie
E=mc2
=h/(mv)

sendo v a velocidade do eltron

E=h
A relao de de Broglie permite calcular o comprimento de
onda do eltron a partir da sua velocidade

Dualidade onda-partcula
Difrao da luz

=650 nm
Distncia de fenda / tamanho do obstculo
700 nm

Dualidade onda-partcula
Difrao de eltrons
Distncia de fenda / Tamanho do obstculo
1 angstron (10-10 m)
Estas dimenses esto presentes em um cristal;
Fendas interatmicas/tamanho atmico.

Princpio da Incerteza de
Heisenberg

impossvel conhecer simultaneamente e


com certeza a posio e o momento de uma
pequena partcula, tal como o eltron.

Princpio da Incerteza de
Heisenberg

Determinao da posio do eltron

Olho humano: Resolve objetos na faixa de 0,1 a 0,2


mm;
Objetos menores devem ser visualizados com um
microscpio;
Resoluo de um microscpio (R) -> Relacionada
ao tamanho do menor objeto que pode ser
visualizado;

R ~ 0,6

Princpio da Incerteza de
Heisenberg
Luz com =550 nm
Resolve objetos com 300 nm
Para determinar a posio do eltron preciso diminuir
o comprimento de onda da luz

Momento do fton

p=h/

Princpio da Incerteza de
Heisenberg

Se o comprimento de onda for diminudo,


aumenta-se o momento do fton;
Assim, o fton transfere mais momento para o
eltron aumentando a incerteza do momento do
eltron;
Se o comprimento de onda for aumentado,
diminui-se o momento do fton e a incerteza do
momento do eltron;
Entretanto aumenta-se a incerteza da posio
do eltron.

Princpio da Incerteza de
Heisenberg

ps> h/4

Ondas estacionrias

Mecnica Quntica

1926 Erwin Schrdinger

Equao de Schrdinger

H=E

Mecnica Quntica
A resoluo desta equao para o tomo de
hidrognio fornece um conjunto de funes de
onda
Descrevem as formas e energias das ondas de
eltrons
Orbitais

(r, , ) = R(r)()()

Mecnica Quntica
Funes radiais para o tomo de hidrognio
Orbital 1s -> R(r) = 2(Z/a0)3/2e-Z*r/a

Orbital 2s -> R(r) = (2/(2*21/2))(Z/a0)3/2(2-(Z*r/a0))e-Z*r/2a

Orbital 2p -> R(r) = (2/(2*61/2))(Z/a0)3/2(Z*r/a0)e-Z*r/2a

sendo Z o nmero atmico e a0 o raio da primeira orbita de Bohr

Mecnica Quntica
Probabilidade de se encontrar o eltron em
determinada regio ao redor do ncleo

2 > Funo densidade de probabilidade

Mecnica Quntica
= fn(n, l, ml, ms)
n o nmero quntico principal
n = 1, 2, 3, 4, .

Distncia de eltron ao ncleo

Nveis de energia

Orbital 1s

Mecnica Quntica
Funes angulares para o tomo de hidrognio
Orbital s -> ()=(1/(4))1/2
Orbital pz -> ()=(3/(4))1/2cos
Orbital dz2 -> ()=(5/(16))1/2(3*cos21)

Mecnica Quntica
= fn(n, l, ml, ms)
l nmero quntico de momento angular
Para determinado valor de n, l = 0, 1, 2, 3, n-1
n = 1, l = 0
n = 2, l = 0 ou 1
n = 3, l = 0, 1, ou 2

l=0
l=1
l=2
l=3

s orbital
p orbital
d orbital
f orbital

Forma do volume de espao que o eltron


ocupa

Orbital s
l=0

Orbital p
l=1

Orbital d
l=2

Mecnica Quntica
= fn(n, l, ml, ms)
ml o nmero quntico magntico
Para determinado valor de l
ml = -l, ., 0, . +l
se l = 1 (p orbital), ml = -1, 0, ou 1
se l = 2 (d orbital), ml = -2, -1, 0, 1, ou 2
Orientao do orbital no espao

ml = -1

ml = -2

ml = 0

ml = -1

ml = 0

ml = 1

ml = 1

ml = 2

Mecnica Quntica
Experimento Stern-Gerlach

Mecnica Quntica
= fn(n, l, ml, ms)
ms o nmero quntico de spin
ms = + ou -
Evidenciado pelo
desdobramento das linhas dos
espectros de emisso dos
tomos de hidrognio sob
influncia de um campo
magntico externo

ms = +

ms = -

Paramagnetico
Eltrons desemparelhados

Diamagnetico
Todos os eltrons emparelhados

Distribuio eletrnica

Regra de Hund:
A configurao eletrnica mais estvel para orbitais
de uma mesma subcamada aquela em que existe
o maior nmero possvel de eltrons com spins
paralelos (no emparelhados).

Princpio da excluso de Pauli:


Dois eltrons no podem ter os mesmos quatro
nmeros qunticos em qualquer tomo

Distribuio eletrnica

Princpio de Aufbau (Preenchimento):


Preenchimento eltron a eltron se d iniciando-se
pelos nveis e subnveis de menor energia (isto
mais prximos do ncleo).

Energia dos orbitais no tomo multi-eletrnico


Distribuio eletrnica
Princpio de Aufbau

Distribuio eletrnica
Ca(Z=20) [Ar] 4s2
Sc(Z=21) [Ar] 4s23d1
Ti(Z=22) [Ar] 4s23d2

Ctions metlicos

V(Z=23) [Ar] 4s23d3

Ca2+ [Ar]

Cr(Z=24) [Ar] 4s13d5

Zn2+ [Ar] 3d10

Mn(Z=25) [Ar] 4s23d5

Fe2+ [Ar] 3d6

Fe(Z=26) [Ar] 4s23d6


Co(Z=27) [Ar] 4s23d7
Ni(Z=28) [Ar] 4s23d8
Cu(Z=29) [Ar] 4s13d10
Zn(Z=30) [Ar] 4s23d10

Fe3+ [Ar) 3d5

Tabela Peridica

1864 John Newlands

Lei das Oitavas -> Ordenamento de massas atmicas


mostrava que cada elemento apresentava propriedade
semelhante com o oitavo elemento da sequncia;

1869 Dimitri Mendeleev e Lothar Meyer

Agrupamento dos elementos em ordem de massa atmica e


de acordo com as suas propriedades;

Problema: Ordenamento por massa atmica no


apropriado na previso de propriedade
Ar -> 39,95 u (gas nobre)
K -> 39,10 u (metal alcalino)

Tabela Peridica
Lei Peridica
Quando os elementos so listados em ordem
crescente de nmero atmico, observada
uma repetio peridica em suas
propriedades

Tabela Peridica

Configuraes eletrnicas do estado fundamental dos elementos

Periodicidade

Configurao eletrnica
Bloco s

Periodicidade

Raio atmico

Periodicidade
(a) Raio no-ligante (Raio de van der Waals):
Determinado cristalograficamente para uma amostra slida;

(b) Raio ligante (Raio covalente)


Definido como a metade da distncia entre os ncleos de
tomos quimicamente ligados;

Raio ligante < Raio no-ligante

Carga nuclear efetiva


Zef=Z-S
sendo Z a carga nuclear e S a constante de blindagem
100% de blindagem -> S o nmero de eltrons do cerne
No.eltrons do cerne ->No.eltrons totais No.eltrons de valncia

Mas os eltrons do cerne no blindam em 100%


Logo 0 < S < Z

Regras de Slater

Para eltrons em orbitais ns ou np:

Escreva a configurao do elemento da seguinte


forma: (1s)(2s2p)(3s3p)(3d)(4s4p)(4d)(4f)(5s5p)...

Os eltrons em grupos a direita no contribuem em


nada no clculo de S;

Os outros eltrons no grupo (nsnp) blindam de 0,35


cada;

Todos os eltrons do nvel n-1 blindam de 0,85


cada;

Todos os eltrons do nvel n-2 blindam de 1,00


cada.

Regras de Slater

Para eltrons em orbitais nd ou nf:

Escreva a configurao do elemento da seguinte


forma: (1s)(2s2p)(3s3p)(3d)(4s4p)(4d)(4f)(5s5p)...

Os eltrons em grupos a direita no contribuem em


nada no clculo de S;

Os outros eltrons no grupo (nd) ou (nf) blindam de


0,35 cada;

Todos os eltrons a esquerda do grupo (nd) ou (nf)


blindam de 1,00 cada.

Raio atmico

Comportamento ao longo do perodo:

Da esquerda para a direita da tabela peridica, a


carga nuclear aumenta, mas n, o nmero quntico
principal do nvel de valncia, permanece o
mesmo;

Assim, o efeito de blindagem menor que o efeito


do aumento da carga nuclear;

Com isso Zef aumenta da esquerda para a direita e


o raio atmico diminui neste sentido.

Raio atmico

Comportamento ao longo do grupo:

De cima para baixo na tabela peridica, a carga


nuclear e n, o nmero quntico principal do nvel de
valncia, aumentam;

O aumento de n leva a um aumento da distncia


dos eltrons de valncia ao ncleo;

Zef aumenta de forma menos efetiva: Z

Zef ->H=1,0; Li=1,3; Na=2,2; K=2,2; Rb=2,2

Desta forma o raio atmico aumenta de cima para


baixo.

Raio atmico
Variao de raio com o nmero atmico

Raio atmico X Raio inico

Raio inico

Raio inico (em pm)

Formao de ons
Perda de eltrons
leva a uma
configurao de
gs nobre

Ganho de
eltrons leva a
uma
configurao de
gs nobre

Formao de ons

Periodicidade

Energia de ionizao (I)

a mnima energia necessria para remover um


eltron de um tomo gasoso no estado fundamental
I1 a 1a energia de ionizao
I2 a 2a energia de ionizao
I3 a 3a energia de ionizao

Energias de ionizao (em kJ/mol)


Z

Elemento

1a

2a

3a

4a

5a

6a

Energia de ionizao (I)

As 1as, 2as, 3as ... Is sero sempre menores que


as 2as, 3as, 4as... Is, respectivamente;
sempre um valor positivo;
preciso fornecer energia para superar a
atrao eltron-ncleo:
E = k*(Zef*qeltron)/r

Energia de ionizao (I)

Comportamento ao longo do perodo:

Da esquerda para a direita da tabela peridica, Zef


aumenta mas r diminui, o que leva a um aumento da
energia de ionizao neste sentido;

Comportamento ao longo do grupo:

De cima para baixo em um grupo da tabela peridica, r


aumenta mas Zef pouco se altera, o que leva a uma
diminuio da energia de ionizao neste sentido.

Energia de ionizao (I)


Variao da 1a energia de ionizao com no atmico

Energia de ionizao (I)

A primeira energia de ionizao do boro menor;


Est sendo retirado um eltron de um subnvel p
blindado por 4 eltrons do cerne;
Para o berlio a blindagem de apenas dois eltrons;
Em orbital p a densidade eletrnica encontra-se
menos prxima ao ncleo do que em um orbital s.

Energia de ionizao (I)

A configurao eletrnica do subnvel 2p (p3) do


nitrognio apresenta estabilidade especial (subnvel
semi-preenchido);
Esta mesma configurao atingida pelo oxignio
aps a 1a energia de ionizao.

Periodicidade

Afinidade eletrnica (EA)

o negativo da variao de energia que ocorre


quando um eltron aceito por um tomo gasoso
no estado fundamental.

Afinidade eletrnica (EA)

Comportamento ao longo do perodo:

Da esquerda para a direita da tabela peridica, Zef


aumenta mas r diminui, o que leva a um aumento da
afinidade eletrnica neste sentido;

Comportamento ao longo do grupo:

De cima para baixo em um grupo da tabela peridica, r


aumenta mas Zef pouco se altera, o que leva a uma
diminuio da afinidade eletrnica neste sentido.

Afinidades eletrnica (em kJ/mol)

Afinidade eletrnica (EA)

Afinidade eletrnica (EA)

Grupo 2A: A adio de um eltron a um dos


elementos deste grupo leva a mudana de subnvel
de preenchimento;
Grupo 5A: A adio de um eltron a um dos
elementos deste grupo leva a perda da configurao
p3 e aumenta a repulso eltron-eltron (2 eltrons em
um mesmo orbital p);
2o perodo: Elementos pouco polarizveis, nuvem
eletrnica pouco se deforma na adio do eltron.

Ligaes qumicas

Foras que unem tomos formando molculas,


agrupamentos de tomos ou slidos inicos.

So de trs tipos:

Inica

Covalente

Metlica

Eltrons de valncia so os eltrons que


pertencem a camada mais externa do tomo.
So aqueles que participam da ligao qumica.
Grupo

Conf. Eletrnica

no valncia

Regra do Octeto

Os tomos dos gases nobres possuem uma


camada de valncia especialmente estvel
(ns2np6). Os outros tomos ganham ou perdem
eltrons para atingir esta configurao.

Smbolos de Lewis
G.N.Lewis (1916) -> Desenvolveu um mtodo de
colocar eltrons em tomos, ons e molculas
O smbolo de Lewis para um tomo consiste no seu
smbolo qumico, rodeado por um nmero de
pontos correspondentes ao nmero de eltrons da
camada de valncia do tomo

Ligao inica
Na ligao inica, as foras eletrostticas
atraem os ons de cargas opostas.
Formao do ction
Formao do nion
Formao do par inico

a carga do ction

Processo total

a carga do nion

a distncia entre
ction e nion

Energia Reticular
a energia requerida para separar completamente
um composto inico slido em ons no estado
gasoso:

MA(s)

M+(g) + A-(g)

sendo M um metal e A um ametal.

Energia Reticular
Composto

ER(kJ/mol)

Ponto de fuso (oC)

Energia Reticular
Energia potencial
eltrica do par inico
ER (kJ/mol)

A energia reticular aumenta com aumento de Q


e diminui com o aumento de r

Energia Reticular
Ciclo de Born-Harber

total

Ligao covalente
A ligao covalente a ligao qumica em que
dois ou mais eltrons so compartilhados por
dois tomos (1) -> Aproximao dos
tomos leva a diminuio
de energia devido a
r-> distncia internuclear
atrao entre os eltrons
da ligao e os ncleos;
Comprimento de ligao
(2) -> Repulso
internuclear comea a
H
Hocorrer mas interaes
atrativas so mais
H H
importantes;
(3) -> Distncias
internucleares menores
(1)
(3) HH
(2)
levam ao aumento de
energia devido a
repulso internuclear.
E -> Energia potencial

Energia
de
ligao

Ligao covalente
Energia de ligao
a quantidade de energia que tem que ser fornecida
para separar os tomos.

Comprimento de ligao
a distncia internuclear onde a energia mnima.

Valores de energia e comprimento de ligao

Ligao CL (pm) EL (kJ/mol)


H-H
75
436
C-H
107
414
C-C
154
347
O-H
96
460
C-O
143
351

Estruturas de Lewis de compostos


covalentes
Ligao simples F2

Ligao simples

H 2O

Ligao dupla CO2

Ligao tripla N2

Excees a regra do octeto

Octeto incompleto

Molculas com no mpar de

Octeto expandido

Ligao covalente

Como desenhar estruturas de Lewis?

1opasso: Decidir quais tomos esto ligados entre


si;
2opasso: Contar todos os eltrons de valncia dos
tomos; se a espcie for um on, adicione 1 para
cada carga negativa ou subtraia 1 para cada
carga positiva;
3opasso: Colocar 1 par de em cada ligao;
4opasso: Completar os octetos dos tomos ligados
ao tomo central;
5opasso: Colocar os eltrons restantes no tomo
central (aos pares);
6opasso: Se o tomo central ainda no atingir o
octeto, formar ligaes mltiplas.

Ordem de ligao (OL)


o nmero de ligaes covalentes que existem
entre um par de tomos.
H

H
H

C
H

OL CC=1

OL CC=2

OL CC=3

Quando a ordem de ligao aumenta:

H aumento de densidade eletrnica no espao


internuclear, aumentando as atraes ncleoeltrons, o que une ainda mais os tomos;

Assim o comprimento de ligao (CL) diminui com


o aumento da ordem de ligao (OL):

OL CL

Quando a ordem de ligao aumenta:

Torna-se mais difcil de se separar os tomos da


ligao;

Assim o aumento da ordem de ligao (OL) leva ao


aumento da energia de ligao (EL):

OL EL

Ressonncia
A estrutura de ressonncia (ou forma cannica)
uma das duas ou mais estruturas de Lewis para
uma nica molcula que no pode ser
representada acuradamente por uma nica
estrutura.

OLOO = (3 ligaes)/(2 estruturas) = 1,5

Estruturas de ressonncia para o CO32-

OLCO = ?

Hbridos de ressonncia

oo
N

-1

-1
O

N
O

Eletronegatividade

a habilidade de um tomo em atrair para si os


eltrons em uma ligao qumica

Aumento de eletronegatividade

Aumento de eletronegatividade

Linus Pauling -> Escala de eletronegatividades

Observou que quando tomos de diferentes


eletronegatividades so combinados sua ligao mais
forte que o esperado;

Esta diferena da fora de ligao atribuda atrao


entre as cargas parciais presentes no dipolo da ligao.

Momento de dipolo,

=.CL

CL -> comprimento de ligao

% Carter inico

Diferena de
eletronegatividade

Diferena
de eletronegatividade

Tipo de ligao

0
0< e <2
>2

Covalente
Covalente polar
Inica

Geometria dos pares eletrnicos

tetradrica

trigonal
bipiramidal

Octadrica

Mtodo da repulso dos pares


eletrnicos da camada de valncia
Um arranjo geomtrico de ligantes ao redor do
tomo central determinado somente pelas
repulses entre os pares eletrnicos da
camada de valncia do tomo central

Os pares de eltrons assumem


posies de forma que as repulses
entre eles sejam mnimas

Geometria molecular

Cl

Be
C

Cl

Geometria molecular
Cl

B
Cl

Cl

tetradrica

H
H

trigonal
bipiramidal

Cl
Cl

Cl
Cl

Cl

Octadrica
F
F

S
F

F
F

Polaridade molecular

Regio pobre
em eltrons

Regio rica
em eltrons

=.l
Unidade de
1 Debye(1 D) = 3.36 x 10-30 C m

Polaridade molecular

Polaridade molecular

Polar

Apolar

Polar

Polaridade molecular
Cl

Cl

Cl
Cl

Cl

Cl

Cl
Cl
Cl

Cl

Apolar

Polaridade molecular

CH2Cl2

Polaridade molecular

Momento de dipolo = 1,46 D

Polaridade molecular
BF3

Apolar

Teoria da Ligao de Valncia


SO3
O

O
ou

+2

-1

-1

(I)

(II)
Qual a estrutura mais correta?

Teoria da Ligao de Valncia

Teoria da Ligao de Valncia


Energia de ligao

Comprimento de ligao

Overlap

Quando dois tomos formam uma ligao covalente, h overlap


entre seus orbitais atmicos

Overlap

1SHa

1SHb

Teoria da Ligao de Valncia

A fora da ligao covalente proporcional a


intensidade de overlap entre os orbitais.
Quanto maior o grau de overlap, mais forte a
ligao;
Dois eltrons com spins pareados so
compartilhados entre os orbitais em overlap,
com a densidade eletrnica concentrada entre
ncleos.

Teoria da Ligao de Valncia


NH3

Se as trs ligaes NH da amnia forem realizadas com os trs


orbitais p do nitrognio, ento o ngulo de ligao previsto de 90o
Mas o ngulo de
ligao da amnia
de 107o !!!

Teoria da Ligao de Valncia


Hibridizao

Mistura de dois ou mais orbitais atmicos para


formar um novo conjunto de orbitais hbridos;

O nmero de orbitais hbridos igual ao nmero de


orbitais atmicos puros utilizados no processo de
hibridizao;

Ligaes covalentes sigma so formadas por:

Overlap de orbitais hbridos com orbitais atmicos


puros;
Overlap de orbitais hbridos com outros orbitais
hbridos;

Teoria da Ligao de Valncia


Formao dos orbitais hbridos sp3

Hibridizao

ngulo entre os orbitais sp3 = 109,5o

Teoria da Ligao de Valncia


CH4

Teoria da Ligao de Valncia


107o est mais prximo de 109,5o ou de 90o?

Teoria da Ligao de Valncia

Orbitais hbridos ligantes sp3 tem, cada um,


25% de carter S e 75% de carter P;
No NH3 , o orbital hbrido no ligante maior
que um orbital hbrido ligante, logo ele tem
maior carter S (> 25%);
Assim os orbitais hbridos restantes tem maior
carter P. Por esta razo o ngulo de ligao
pode ser menor do que 109,5o.

Teoria da Ligao de Valncia


Formao dos orbitais hbridos sp2

Teoria da Ligao de Valncia


Formao dos orbitais hbridos sp

Teoria da Ligao de Valncia

sp3d

sp3d2

Teoria da Ligao de Valncia

Ligaes multiplas

Hibridizao sp2 do tomo de carbono

Promoo de um
eltron

Hibridao

Teoria da Ligao de Valncia


2pz

2sp2

Teoria da Ligao de Valncia


Etileno

Teoria da Ligao de Valncia

Ligao pi ()

Densidade eletrnica situada acima e abaixo do


plano contendo os ncleos.

Ligao sigma ()

Densidade eletrnica situada entre os dois ncleos


dos tomos em ligao.

Teoria da Ligao de Valncia

Hibridizao sp do tomo de carbono

Promoo de um
eltron

Hibridao

Teoria da Ligao de Valncia


Acetileno

Teoria dos Orbitais Moleculares


Interferncia
construtiva

Interferncia
destrutiva

Interferncia construtiva

1sa + 1sb

1s ligante

Eltrons nestes orbitais estabilizam a molcula

Interferncia destrutiva

1sa 1sb

1s* antiligante

Eltrons nestes orbitais desestabilizam a molcula

H2
Ha

Hb

Diagrama de energia do H2

Interferncia construtiva

2pxa + 2pxb

2px ligante

Interferncia destrutiva

2pxa 2pxb

2px antiligante

Interferncia construtiva

2pza + 2pzb

2pz ligante

Interferncia destrutiva

2pza 2pzb

2pz antiligante

Diagrama de energia para B2, C2 e N2

OL
CL (pm)
EL (kJ/mol)

Orbitais moleculares deslocalizados podem ser


estendidos alm de dois ncleos

Benzeno

Carbonato

Ligao metlica

Propriedades metlicas
Alta refletividade: eltrons realizam transio para
nveis acima do de fermi absorvendo luz e a
emitem em seguida, no mesmo comprimento de
onda, devido a sua imediata transio de volta;
Condutividade trmica e eltrica: movimento
eletrnico na banda de conduo;
Capacidade de deformao: movimento eletrnico
permite o rearranjo dos eltrons aps a aplicao
de tenso mecnica de modo a manter os tomos
ligados.

Foras Dipolo-Dipolo

Orientation
of Polar Molecules
in um
a Solid
Orientao
de molculas
polares em
slido

E 1/r3

Foras on-Dipolo
Ion-Dipole Interaction

E 1/r2

Foras on-Dipolo
Interao
fraca

Interao
forte

Foras on-Dipolo

Ligao Hidrognio

Estrutura 3-D
do gelo

E 1/r3

Foras de Curta Distncia

Ction

Dipolo

Dipolo instantneo-Dipolo induzido

Dipolo induzido

E 1/r4

Dipolo induzido

E 1/r6

Pontos de ebulio de alguns


o
cloretos ( C)

LiCl 1380

BeCl2 490

BCl3 12

CCl4 76

NaCl 1440

MgCl2 1400

AlCl3 183

SiCl4 57

KCl 1380

CaCl2 1600

ScCl3 1000

TiCl4 136

Compostos de Coordenao

Um composto de coordenao consiste de um


on complexo e um contra on;
Um on complexo contm um ction metlico
ligado a molculas e ons.

As molculas e ons ligados ao ction metlico


so conhecidos como ligantes;
Um ligante tem no mnimo um par de eltrons
livre.

O tomo no ligante que realiza ligao com o


metal o tomo doador.

Ligantes monodentados

Ligantes bidentados

Ligante polidentado

Complexo de chumbo com EDTA

O nmero de tomos doadores ao redor do


ction metlico o nmero de coordenao

NC=2
Linear

NC=4
Tetradrica

NC=4
Quadrado Plano

NC=6
Octadrica

Isomeria
Isomeria estrutural: Compostos tem diferentes
ligaes

Isomeria de ligao: Ligante capaz de


coordenar o metal de duas formas diferentes;

Exemplos: Ligantes NO2- e SCN-

Isomeria de esfera de coordenao: Diferenas


quanto a alguns ligantes poderem estar ou no
na esfera de coordenao

Exemplo: Composto CrCl3(H2O)6

[Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O

Isomeria
Estereoisomeria: Compostos tem as mesmas
ligaes mas diferem nos arranjos espaciais

Isomeria geomtrico: Estruturas no so a


imagem especular uma da outra

Isomeria tica: Estruturas so a imagem


especular uma da outra e no so
superponveis.

Quiral

Aquiral

Ligao qumica em
compostos de coordenao

Teoria do campo cristalino

Eltrons d do on metlico sentem uma


repulso dos ligantes;

Ligantes so pontos negativos de carga;

Primeira etapa: os cinco orbitais d aumentam


em energia pela presena das cargas
pontuais;

Segunda etapa: para a aproximao de seis


ligantes pelos eixos cartesianos, h um
desdobramento de campo quebra da
degenerescncia dos orbitais d.

Campo cristalino octadrico

Campo fraco
Alto spin

Campo forte
Baixo spin

d4

d5

d6

[CoF6]3- Paramagntico
[Co(CN)6]3- Diamagntico

d7

Srie espectroqumica
Campo fraco
Alto spin

Campo forte
Outros fatores que afetam
o campo:
Estado de oxidao do
on central;

O tipo de campo;

A configurao eletrnica
do on central.

Baixo spin

Campo cristalino tetradrico

Campo cristalino quadrado plano

Aplicaes

Sistemas biolgicos

Aplicaes

Terapia anti-cncer Cisplatina

Aplicaes

Catlise

Nomenclatura

Ligantes

ons terminados em -eto, -ido sufixo -o

Cloreto cloro

Hidrxido hidroxo

Cianeto ciano

ons terminados em -ato, -ito sufixos


permanecem

Nitrito Nitro ou nitrito


Tiocianato Tiocianato

Nomenclatura

Complexo

Ligantes so escritos primeiro;

O no de oxidao do tomo central escrito no


final do nome , com numeral romano e entre
parnteses;

Com mais de um tipo de ligante:

Os neutros so escritos depois


Respeita-se a ordem alfabtica

Em complexos aninicos, colocada a


terminao -ato, aps o nome do on.

H2O aquo; NH3-> amin

Estequiometria

Lei da Conservao da Massa


Antonie Lavoisier (1789)
Podemos formula-la como uma mxima
incontestvel que, em todas as operaes
artificiais e naturais, nada se cria; existe a
mesma quantidade de matria antes e depois do
experimento
OU

A massa total de uma substncia presente ao final de


uma reao qumica a mesma massa total do incio da

Micro
tomos e molculas

Macro
gramas

Massa atmica a massa relativa a um tomo


expressa em unidade de massa (u);
Massa molecular a soma das massas atmicas dos
tomos da frmula qumica de uma substncia e
tambm expressa em unidade de massa (u);
1u = 1,33053873 x 10-24gramas

Por definio:
1 tomo de 12C 12 u

Ltio natural composto de 7,42 % de 6Li (6,015


u) e de 92,58% de 7Li (7,016 u)
Logo a massa atmica ponderada do ltio a
seguinte:
6,941 u

Massa atmica mdia

1 mol a quantidade de substncia que contm


tantos objetos (tomos ou molculas) quanto
nmeros de tomos em exatamente 12 gramas
de 12C isotopicamente puro

NA Nmero de Avogrado
Amedeo Avogrado

Massa molar a massa em gramas de 1 mol


de certa substncia, expressa em gramas por mol
(g/mol)

A massa molar (em g/mol) de uma substncia


sempre numericamente igual a sua massa
molecular ( em u)
1 mol 12C = 12,00 g de 12C
1 mol de ltio = 6,941 g de Li

1 mol de:

Gramas

Frmulas
unitrias

Mols
Use
massa
molar

Use no. de
Avogrado

Quantos tomos h em 0,551 g de


potssio?

Calcule a quantidade de matria em 5,380 g


de C6H12O6
1 mol de C6H12O6 180 g
No mols de C6H12O6 = 5,380 g x 1 mol
180 g
0,02989 mols

Quantas molculas h em 5,23 g de


C6H12O6 ?
1 mol de C6H12O6 180 g
1 mol 6,022 x 1023 molculas de C6H12O6
No molculas de C6H12O6 = 5,23 g x 1 mol x
180 g
x 6,022 x 1023 molculas
1 mol
1,75 x 1022 molculas

Calcule a massa em gramas de 0,433 mol


de nitrato de clcio.
1 mol de Ca(NO3)2 164,1 g
Massa de Ca(NO3)2 = 0,433 mol x 164,1 g
1 mol
71,1 g de Ca(NO3)2

Composio percentual (%) a porcentagem


em massa de cada elemento em um composto

% = n x massa atmica do elemento x 100%


Massa molar do composto
sendo n o nmero de mols do elemento em um
mol do composto

Calcule a composio percentual em massa


dos elementos H,O e P no cido
ortofosfrico (H3PO4)
1 mol de H3PO4 97,99 g
%H = 3x(1,008 g) x 100% = 3,086%
97,99 g
%P = 30,97 g x 100% = 31,61%
97,99 g
%O = 4x(16,00 g) x 100% = 65,31%
97,99 g

Frmula mnima Diz o nmero relativo de


tomos de cada elemento que ela contm
Porcentagem
em massa
dos
elementos

Frmula
mnima

Calcular razo molar

Supor 100 g de amostra

Gramas de
cada
elemento

Use massas
atmicas

Mols de
cada
elemento

O cido ascrbico constitudo por 40,92% de


carbono (C), 4,58% de hidrognio (H) e 54,50%
de oxignio (O). Determine sua frmula mnima.
Em 100 g de cido ascrbico, h 40,92 g de C, 4,58 g
de H e 54,50 g de O. Logo a proporo relativa dos
elementos dada utilizando a massa molar de cada
elemento:
nomols de C na frmula min. = 40,92 g x 1 mol = 3,41
12,00g
nomols de H na frmula min. = 4,58 g x 1 mol = 4,54
1,008g
nomols de O na frmula min. = 54,50 g x 1 mol = 3,41
16,00g

Agora, divide-se os valores de no de mols obtidos pelo


menor (3,41):
C: 3,41 = 1
3,41

H: 4,54 = 1,33
3,41

O: 3,41 = 1
3,41

Desta forma obtem-se a seguinte proporo entre os


elementos que compem o cido ascrbico:
C1H1,33O1
Para se obter a frmula mnima, recorre-se ao mtodo
de tentativa e erro para transformar 1,33 em nmero
inteiro. Ao multiplicarmos por 3, obtm-se 3,99 ~4.
assim multiplicam-se tambm os subscritos do carbono
e oxignio, de forma que a frmula mnima fica:
C3H4O3

Determinao da frmula mnima


Anlise elementar

Frmula molecular Obtida a partir da frmula


mnima pela multiplicao dos ndices inferiores
da frmula mnima por um nmero inteiro
Este nmero inteiro obtido comparando-se a massa da
frmula mnima com a massa molecular.
Para o cido ascrbico, a massa da frmula mnima de
88,0 u enquanto que a massa molecular experimental
de 176 u. Assim fazendo 176 u =2, obtm-se o numero
88,0 u
inteiro necessrio para obteno da frmula molecular.
Logo esta dada como

C6H8O6

Espectrometria de massas

Um processo em que uma ou mais substncia

transformada em uma ou mais substncias uma


reao qumica
Uma equao qumica utiliza smbolos qumicos
para mostrar o que ocorre na reao qumica

Balanceamento de equaes
qumicas

Escrever as frmulas corretas dos reagentes no lado


esquerdo e as frmulas corretas dos produtos no
lado direito;

Mude os nmeros na frente das frmulas (os


coeficientes) para fazer com que o nmero de
tomos de cada elemento seja o mesmo nos dois
lados da equao. No mude os subscritos.

E NO

Balanceamento de equaes
qumicas

Balanceie primeiro os elementos que aparecem em


um reagente e em um produto

Comear com carbono e hidrognio, mas no com


oxignio:

Balanceamento de equaes
qumicas

Balanceie os elementos que aparecem em dois ou


mais reagentes ou produtos:

Logo multiplica-se O2 por 7/2:

3
7

Balanceamento de equaes
qumicas

Cheque com o intuito de ver se h o mesmo nmero


de tomos de cada elemento a esquerda e a direita
da equao qumica

Estequiometria Estudo quantitativo de reagentes


e produtos em uma reao qumica;

Mtodo do mol
Os coeficientes estequiomtricos de cada substncia em
uma equao qumica so equivalentes aos seus
correspondentes nmeros de mols.

Considere a seguinte reao:

Se 209 gramas de metanol so utilizados na


combusto qual massa de gua produzida?
2 mols de metanol so estequiometricamente
equivalentes a 4 mols de gua

Reagente limitante Consumido em primeiro


lugar em uma reao qumica.
A quantidade mxima de produto formado depende da
quantidade inicial deste reagente

Reagente em excesso

Em um processo, 124 g de Al reagem com


601 g de Fe2O3. Calcule a massa de Al2O3
formada.

Massa molar Al = 27 g; Massa molar Al2O3 = 102 g


Massa molar Fe2O3 = 160 g
no. mols Al = 124 g x 1 mol = 4,60 mols
27 g
no. mols Fe2O3 = 601 g x 1 mol = 3,75 mols
160 g
Razo coef. Estequiomtricos Al = 2
Fe2O3
Razo no. mols Al = 4,60 = 1,22 => Logo o Al o
reagente limitante
Fe2O3 3,75

2 mols Al so estequiometricamente equivalentes a 1


mol de Al2O3
Massa Al2O3 = 4,60 mols Al x 1 mol Al2O3 x 102 g Al2O3
2 mols Al
1 mol Al2O3
234 g de Al2O3

Rendimento percentual
Rendimento terico Quantidade de produto
formada calculada quando todo reagente limitante
foi consumido;
Rendimento real Quantidade de produto de fato
obtida em uma reao;
Rendimento percentual =

x 100%

Considerando a reao:
Fe2O3(s) + CO(g) 2Fe(s) + 3CO2(g)
Tendo Fe2O3 como reagente limitante (150 g),
qual o rendimento terico de Fe? Se o
rendimento real foi de 87,9 g, qual o
rendimento percentual?
Massa Fe = 150 g Fe2O3 x 1 mol Fe2O3 x 2 mol Fe x 56 g Fe
160 g Fe2O3 1 mol Fe2O3 1 mol Fe
105 g Fe
Rendimento percentual = 87,9 g x 100% = 83,7%
105 g

Qumica Nuclear
Nmero de massa
Smbolo do elemento

Nmero atmico
Nmero de massa = Nmero de prtons + Nmero de neutrons
Nmero atmico = Nmero de prtons

partcula a

n/p grande
Decaimento
beta
X

Y
Nmero de neutrons

n/p pequeno
Decamento de psitron ou captura K

Nmero de prtons

Energia de ligao nucle

Nmero de massa

Reator de fisso nuclear


Blindagem

Vapor
Para a turbina

Blindagem

gua

Bomba
Barra de controle
Uranio

Reator de fuso nuclear (Tokamak)

Plasma

Magneto

Radioistopos em medicina

131I,

123I,

t1/2=14,8 h, emissor beta, atividade da


tiride;
t1/2=13,3 h, emissor de

raios gama, diagnstico por

imagem (crebro);

18F,

t1/2=1,8 h, emissor de psitron, tomografia


por emisso de psitron