REACCIONES REDOX

CONCEPTO CLSICO DE OXIDACIN Y REDUCCIN

Cuando un clavo de hierro se deja cierto tiempo al aire libre se recubre de una capa
pardonegruzca y decimos que se ha oxidado. El mismo fenmeno se produce si calentamos el hierro al
rojo y lo introducimos en una atmsfera de oxgeno puro; la nica diferencia es que ahora el fenmeno es
mucho ms rpido.
El proceso qumico que tiene lugar viene dado por la ecuacin:

4Fe + 3O 2
2Fe 2 O 3
Hay muchas sustancias que se combinan con el oxgeno, considerndose estos fenmenos como
oxidaciones. En general, la formacin de cualquier xido metlico o no metlico- supone una oxidacin.
La sustancia que se oxida no ha de ser necesariamente un elemento qumico; puede ser un
compuesto que al combinarse con el oxgeno aumente su riqueza en l.
El oxigeno no siempre se toma del aire o se suministra directamente; tambin puede ser
proporcionado por una sustancia que lo ceda con facilidad, como sucede, por ejemplo, con el agua
oxigenada:

2H 2 O 2
2H 2 O + O 2
El sulfuro de plomo (II) se convierte en sulfato de plomo (II) por la accin oxidante del agua
oxigenada:
PbS + 4H 2 O
PbSO 4 + 4H 2 O
Teniendo en cuenta lo anterior, se define:
Oxidacin es toda reaccin qumica en la que hay fijacin o ganancia de oxgeno, llamndose
oxidantes los cuerpos que ceden oxgeno fcilmente.
De la misma manera, se conocen muchas reacciones qumicas en las cuales una sustancia que
contiene oxgeno lo pierde por la accin de otra que tiende a captarlo. En este caso se dice que la
sustancia que perdi oxgeno se ha reducido.
Por ejemplo:
- El xido de cobre (II) por accin de hidrgeno se transforma en cobre metlico:
-

CuO + H 2
Cu + H 2 O
El xido de plomo (II) por accin del carbn de cok se transforma en plomo metlico:

2PbO + C
2Pb + CO 2
Se define:
Reduccin es toda reaccin qumica en la que disminuye la proporcin de oxgeno,
denominndose reductores aquellos cuerpos que captan oxgeno fcilmente.
Estas primeras consideraciones acerca de los procesos de oxidacin y reduccin, (Lavoisier),
tuvieron que ser modificadas posteriormente al encontrarse algunas reacciones anlogas a las de
oxidacin y que suponan una eliminacin de hidrgeno (deshidrogenacin) y otras en las que un
elemento o compuesto adicionaba hidrgeno (hidrogenacin) y que se podan considerar como reacciones
de reduccin.
1
La reaccin: H 2 S + O 2
S + H 2 O en la que se elimina hidrgeno del H2S, es una
2
reaccin tpica de oxidacin, mientras que la CO + 2H 2
CH 3 OH que implica una adicin de
hidrgeno, se trata de una reaccin de reduccin.
Por consiguiente, en una primera ampliacin del concepto primitivo de oxidacin y reduccin, se
puede decir que:
- Toda reaccin de hidrogenacin es un proceso de reduccin.
- Toda reaccin de deshidrogenacin es un proceso de oxidacin.

-1-

CONCEPTO ELECTRNICO DE OXIDACIN Y REDUCCIN.

Existen una serie de reacciones qumicas en las que, sin intervenir directamente el oxgeno ni el
hidrgeno, pueden considerarse anlogas a los ejemplos anteriores. El hierro tambin arde en atmsfera
de cloro o de vapor de azufre, igual que lo hace en atmsfera de oxgeno.

Fe + S
FeS
Fe + Cl 2
FeCl 2
El cloruro de hierro (II) es capaz de aumentar su riqueza en cloro segn:

2FeCl 2 + Cl 2
2FeCl 3
La semejanza de estos procesos con los estudiados anteriormente, en los que intervena
directamente el oxgeno, llev a la conclusin de que era necesario ampliar los conceptos de oxidacin y
reduccin, teniendo ms en cuenta el fenmeno electrnico que la intervencin del oxgeno.
En las reacciones del hierro con el oxgeno, cloro o azufre, se ve que el hierro, cuya carga
elctrica en estado natural es cero, cede electrones al oxgeno, cloro o azufre, quedando l cargado
positivamente.

Fe
Fe 2 + + 2e (oxidacin)
A su vez, los electrones son captados por los tomos de cloro, oxgeno o azufre, quedando, as,
estos elementos cargados negativamente:
S + 2e
S 2 (reduccin)
Se puede utilizar el mismo razonamiento para explicar la reaccin del xido de cobre (II) con el
hidrgeno:

CuO + H 2
Cu + H 2 O
El cobre, que en el xido de cobre (II) presenta carga 2+, capta dos electrones y pasa al estado
cobre metlico con carga cero (reduccin). Para ello fue necesario que el hidrgeno, cuyo estado natural
es neutro, cediese esos dos electrones (uno por cada tomo de hidrgeno):
Cu 2 + + 2e
Cu
H2
2H + + 2e
Segn esto, se define:
Hay oxidacin siempre que un tomo o grupo de tomos pierde electrones, aumenta sus
cargas positivas.
Hay reduccin siempre que un tomo o grupo de tomos gana electrones, aumentando sus
cargas negativas o disminuyendo las positivas.
Oxidante es toda especie qumica que capta electrones, y por consiguiente disminuye su carga
positiva o aumenta la negativa.
Reductor es toda especie qumica que cede electrones, y por consiguiente aumenta su carga
positiva o disminuye la negativa.
El oxidante, al ganar e se reduce, produciendo la oxidacin de otra especie, el reductor al ceder
e se oxida, produciendo la reduccin de otra especie.

De esta definicin se deduce que no es posible la existencia de procesos de oxidacin o

reduccin aislados, s una especie qumica se oxida perdiendo electrones, tiene que haber presente otra
que los gane y que, por consiguiente, se reduzca. En consecuencia: Todo proceso de oxidacin va unido
necesariamente a otro de reduccin, verificndose ambos simultneamente.
Este tipo de reacciones se denominan reacciones de oxidacin-reduccin , reacciones redox.
En ellas existe una transferencia de electrones desde la sustancia que se oxida a la que se reduce.

-2-

Por consiguiente, las reacciones redox transcurren entre parejas de oxidacin-reduccin,

llamadas pares conjugados de oxidacin-reduccin, pares redox, anlogas a los pares cido-base. As,
en la reaccin:
El hierro es reductor, que al perder e se oxida, transformndose en su oxidante conjugado, Fe2+.
Anlogamente, el cloro es el oxidante, que al ganar e se reduce, convirtindose en su reductor conjugado,
Cl.

2+
Fe
21
Cl
{ + Cl
{
23 + Fe
{2
Re ductor1

oxidante 2

reductor2

oxidante 1

En la tabla siguiente se puede apreciar el paralelismo existente entre las reacciones cido-base y
las redox:

Reaccin
Transferencia de
Donador
Aceptor

cido-base
cido1 + base2 cido2 + base1
Protones
cido
Base

Redox
Red1 + Ox2 Red2 + Ox1
Electrones
Reductor
Oxidante

Los conceptos de oxidante y reductor son relativos, pues tal carcter depende de las sustancias
con las que se enfrenten. As, por ejemplo, el agua oxigenada acta normalmente como oxidante; sin
embargo, si se encuentra en presencia d oxidantes ms fuertes que ella, como el permanganato de potasio,
se comportar como reductora.
Tambin es posible, establecer una escala de fuerza relativa de los distintos pares redox, de
manera que cuanto ms fuerte sea el carcter reductor de una sustancia tanto ms dbil ser el carcter
oxidante de su par conjugado, y viceversa.
NMERO DE OXIDACIN.
En muchas ocasiones resulta difcil darse cuenta de la transferencia de electrones que tiene lugar
en un proceso redox, en especial cuando intervienen en l sustancias covalentes.
Para facilitar el estudio de estos procesos, se introdujo el concepto de nmero, estado o ndice de
oxidacin, llamado tambin valencia electroqumica:
Nmero de oxidacin de un elemento en un compuesto es la carga que tendra un tomo de ese
elemento si el compuesto del que forma parte estuviese constituido por iones.
En los compuestos inicos el nmero de oxidacin coincide con la carga elctrica real de los
iones, sea positiva o negativa. Sin embargo, si se trata de compuestos covalentes el nmero de oxidacin
representa tan slo una carga elctrica ficticia, cuya determinacin se puede llevar a cabo aplicando las
reglas siguientes:
i.
El nmero de oxidacin de cualquier elemento en estado natural (atmico o molecular) es
cero.
ii.
El nmero de oxidacin del oxgeno en sus compuestos es 2, excepto en los perxidos,
que es 1, en los superxidos (1/2) y en sus combinaciones con el flor, que es +2 y +1.
iii.
El hidrgeno combinado con elementos electronegativos tiene de nmero de oxidacin +1;
combinado con elementos electropositivos, 1.
iv.
El nmero de oxidacin de los metales alcalinos en sus compuestos es siempre +1, y el de
los metales alcalinotrreos es siempre +2.
v.
En los haluros el nmero de oxidacin del halgeno es 1.
vi.
La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos que forman una
molcula es cero, y si se trata de un ion complejo, es igual a la carga del ion.
La aplicacin de esta ltima regla, junto con las anteriores, permite el clculo del nmero de
oxidacin de los tomos centrales de los oxocidos y de sus sales, as como de los aniones
correspondientes
Ejemplos:
+2 + [x + 3(2)]2 = 0 : x = +5. El Br actua con carga +5
Ca(BrO3)2
x + 4(2) = 1 : x = +7. El Mn actua con carga +7
MnO4

-3-

A pesar de sus limitaciones, el conocimiento de los nmeros de oxidacin es de gran

importancia, ya que permite determinar fcil y claramente si una reaccin es de oxidacin-reduccin.
En la reaccin entre el carbono y el cloro:
0

+4 1

C+ 2 Cl 2
C Cl 4
en la que encima del smbolo de cada elemento se ha colocado su correspondiente nmero de oxidacin,
se observa que tanto el carbono como el cloro varan su n de oxidacin, por lo que se trata de una
reaccin redox.
En toda reaccin redox siempre tiene lugar una variacin en el nmero de oxidacin de algn
elemento.
En el ejemplo anterior el nmero de oxidacin del carbono aumenta (se oxida), mientras que el
del cloro disminuye (se reduce). Esto nos permite establecer la siguiente definicin general de oxidacinreduccin.
Un elemento se oxida cuando aumenta su nmero de oxidacin y se reduce cuando su nmero
de oxidacin disminuye.
Conviene tener muy presente que el concepto de nmero de oxidacin es distinto del de
valencia (entendiendo como tal el nmero de enlaces que puede formar un determinado elemento),
aunque en muchas ocasiones sus valores numricos pueden coincidir. Por ejemplo, el carbono es siempre
tetravalente; sin embargo, en los compuestos:
CH4, CH3OH, CH2O, HCOOH, CCl4
sus nmeros de oxidacin respectivos son
4 , 2 , 0 , +2 , +4
Si se produce la coincidencia numrica antes citada, hay que fijarse en que el nmero de
oxidacin va provisto siempre de un signo, positivo o negativo.
AJUSTES DE ECUACIONES REDOX
En toda reaccin qumica debe cumplirse la ley de la conservacin de la masa, ley de Lavoisier,
pero adems, en las reacciones redox se debe cumplir:
i.
La suma algebraica de las cargas elctricas en los dos miembros de la ecuacin debe ser la
misma.
ii.
El nmero de electrones cedidos en el proceso de oxidacin debe ser igual al de electrones
captados en proceso de reduccin.
Teniendo en cuenta estas consideraciones, las reacciones redox se pueden ajustar por dos
mtodos:
- Mtodo de valencia del nmero de oxidacin
- Mtodo del inelectrn
Mtodo de valencia
1. Se formula la reaccin
2. Se determina el nmero de oxidacin de todos los tomos que intervienen
3. Se reconocen los elementos que se oxidan y se reducen, ya que cambian de nmero de oxidacin.
4. Se escriben los procesos de oxidacin y reduccin por separado.
5. Se combinan las ecuaciones de oxidacin y reduccin para eliminar los electrones, y obtener la
ecuacin redox ajustada.
6. Si en la reaccin interviene elementos que no se oxidan ni se reducen, se ajustan por tanteo.
El mtodo de valencia, es til para reacciones que no tienen lugar en disoluciones acuosas y sean
sencillas, ya que sino fuese as, el ajuste por tanteo podra complicarse.
Ejemplo: Fe2O3 + C Fe + CO2
+3 2

+4 2

Fe 2 O 3 + C Fe+ C O 2
0
+3
+ 3e Fe :
Se oxida y se reduce: Fe
0
+4
C 4e C :

Reduccin
Oxidacin

-4-

Combinando las ecuaciones

[
3 [C 4e

]
]

4 Fe 3+ + 3e Fe

4+

_____________________________
3+
4+

4Fe

+ 3C 4Fe + 3C

por tanteo
2Fe2O3 + 3C 4Fe + 3CO2

Mtodo del in
electrn
Se aplica principalmente a todas las reacciones que transcurren en medio acuoso. Se basa en
descomponer la reaccin redox en dos semirreacciones, semirreaccin de oxidacin y semirreaccin de
reduccin.
La forma de aplicar el mtodo es muy similar al mtodo de valencia, pero se distinguen dos
casos en funcin de la acidez del medio.
- Medio cido
1. Formular las semirreacciones de oxidacin y reduccin
2. Ajustar metales y no-metales excepto oxigeno e hidrgeno que se ajustan por separado.
3. Se ajusta l oxigeno, aadiendo al miembro donde falte tantas molculas de agua como
tomos de oxigeno haya en defecto.
4. Se ajusta el hidrgeno, aadiendo al miembro donde est en defecto tantos iones H+ como
tomos de hidrgeno falten. Aunque los cationes H+ estn hidratados de la forma H3O+, se
formulan como H+ para simplificar el ajuste.
5. Una vez concluido el ajuste de masas, se ajustan electrnicamente cada una de las
semirreacciones sumando restando e en el primer miembro. Sumando e en el primer
miembro cuando en l haya exceso de carga positiva defecto de negativa, y, restando e en
el primer miembro cuando en l haya defecto de carga positiva o exceso de negativa
6. Multiplicar las semirreacciones de oxidacin y reduccin por un nmero tal que iguale en
ambas el nmero de electrones cedidos o ganados
7. Sumar las dos semirreacciones para obtener la ecuacin redox inica global
8. Tantear la reaccin inica para obtener la molecular global.
Ejemplo:
K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3
Iones que contienen a los elementos que cambian de valencia
Cr2O72 Cr3+
Fe2+ Fe3+
Ajuste de masas
Cr2O72 + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O
Fe2+ Fe3+
Ajuste electrnico
Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O
Fe2+ 1 e Fe3+
Se combinan ambas ecuaciones para eliminar los e
1[ Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O]
6[ Fe2+ 1 e Fe3+ ]

Cr2O72 + 6 Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6 Fe3+ + 7H2O

Por tanteo y teniendo en cuenta que se est trabajando en medio sulfrico
K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
- Medio bsico
El ajuste en medio bsico se hace de forma similar que en medio cido, con dos nicas diferencias:
1. Ajuste de oxigeno. Al miembro donde halla oxigeno en exceso, se aaden tantas molculas
de agua como tomos de oxigeno haya en exceso, en el otro miembro, donde l oxigeno a
quedado en defecto, se aaden el doble de iones OH que agua se han sumado en el otro
miembro.

-5-

2.

Ajuste de hidrgeno. En el miembro donde exista defecto de hidrgeno se aaden tantas

molculas de agua como tomos de hidrgeno falten, para igualar, en el otro miembro se
suman el mismo nmero de iones OH.

Ejemplo
KMnO4 + NH3 KNO3 + MnO2 + KOH
Iones que contienen a los elementos que cambian de valencia
MnO4 MnO2
NH3 NO
Ajuste de masas
MnO4 + 2H2O MnO2 + 4OH
NH3 + 9OH NO3 + 6H2O

Ajuste electrnico e
MnO4 + 2H2O + 3e MnO2 + 4OH
NH3 + 9OH 8e NO3 + 6H2O
Se combinan ambas ecuaciones para eliminar los e
8[ MnO4 + 2H2O + 3e MnO2 + 4OH ]
3[ NH3 + 9OH 8e NO3 + 6H2O ]

8MnO4 + 3NH3 3NO3 + 8MnO2 + 5OH + 2H2O

Por tanteo y teniendo en cuenta que se est trabajando en medio sulfrico
8KMnO4 + 3NH3 3KNO3 + 8MnO2 + 5KOH + 2H2O
Consideraciones a tener en cuenta en el ajuste de reacciones redox:
Si un elemento se encuentra en su estado de oxidacin inferior, no podr actuar como oxidante,
ya que no puede reducirse.
2. Si un elemento se encuentra en su estado de oxidacin mximo, no podr actuar como reductor,
ya que no puede oxidarse.
3. Si un elemento se encuentra en un estado de oxidacin intermedio, puede comportarse en unos
casos como oxidante y en otros como reductor, dependiendo del par redox al que se enfrente.
4. En ocasiones un mismo elemento que se encuentra en un estado de oxidacin intermedio, puede,
a la vez, oxidarse y reducirse, dando origen a dos compuestos diferentes, en cada uno de los
cuales se encuentra presente el elemento en cuestin, pero en estados de oxidacin distinto. A
estas reacciones redox se las denomina de dismutacin o desproporcin.
1.

VALORACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN. VOLUMETRIAS

Equivalente gramo redox es la cantidad de masa en gramos de una sustancia que es capaz de
ceder o captar un mol de electrones (6021023 electrones) dependiendo de que sea un agente reductor
un agente oxidante respectivamente.
Se calcula dividiendo la masa molecular, inica o atmica entre el nmero de electrones que
gana o pierde en el proceso de reduccin o de oxidacin.
En toda reaccin redox, al llegar al punto de equivalencia ha de verificarse:
N. de equivalentes de oxidante = N. de equivalentes de reductor
Y por tanto

VOX NOX = VRed NRed

expresin que nos permite, conociendo tres de estos factores, calcular el cuarto

-6-