DIFUSIVIDAD EN GASES

Las expresiones tericas correspondientes al coeficiente de difusin en

mezclas gaseosas a baja densidad fueron obtenidas por Jeans, Chapman y
Sutherland usando la teora cintica de los gases.
En el volumen de control de la fig. 1. Si se especifica que el gas se encuentra
en estado estacionario o que fluye en forma laminar en direccin de la
coordenada x, se puede considerar que la transferencia de masa de la especie
A en direccin de y, se lleva a cabo solamente a escala molecular. Si se aplica
la siguiente ecuacin, se llega a un flujo constante de masa a travs de la cara
superior del elemento.

( v n ) dA +
C.S

V =0
t C .V

(1)

Fig.
1.
Movimiento
molecular en la
superficie
del
volumen
de
control.

La
ecuacin
siguiente
a
mostrar
establece que
el flujo de
masa
ascendente debe ser igual al flujo de masa descendente.

( v n ) dA=0
C.S

(2)

Como una aproximacin se estudiar un sistema que contenga molculas de

igual tamao y masa que posea velocidades medias iguales, ya que slo una
mezcla gaseosa formada por istopos del mismo elemento se parecera a este
sistema. Examinando la ecuacin se puede concluir que el nmero de
1 James R. Welty, Charles E. Wicks, Robert E. Wilson. Fundamentos de
transferencia de momento calor y masa. Editorial Limusa. pp. 547 552.

molculas que atraviesa la cara superior desde abajo debe ser igual a las que
atraviesa desde arriba.
Se utilizarn ecuaciones, obtenidas de la teora cintica de los gases:

8 kT

C=
m

1
2 d 2 N

1
Z = N C
4

(3)

Donde C es la velocidad molecular fortuita media, C/4 es la velocidad de una

molcula individual mientras pasa a travs del rea x z, es el paso medio
libre, K es la constante de Boltzman, m es la masa de la molcula, d es el
dimetro de las molculas esfricas, N es la concentracin molecular, y Z es la
frecuencia con la que llegar la molcula al rea x z.
La ecuacin de continuidad descrita en funcin de las molculas en
movimiento es:

mn C4 x z y y mn C4 x z y+ y=0
n

(4)

O al sumar las N molculas en un volumen unitario:

C
C
x z y x x z y+ y =0 (5)
4
4

Si van a tomarse en cuenta solamente las molculas de A que atraviesan esta

superficie, la ecuacin debe ser vlida para un flujo neto de masa en la
direccin y.

j A , y=

C
C
y y y+ y
4
4

(6)

( A y y A y+ y )
C
(7)
j A , y=
4
Se supondr que el perfil de la concentracin es esencialmente lineal en una
distancia de varias trayectorias medias libres. Entonces:

( A y y )= A

A
( A y+ y ) = A + y

Donde:

y y= y

y + y= y+

La sustitucin de estas relaciones corresponde a:

j A , y =2

Donde

C A

4 y

(8)

representa a la componente en la direccin y de la distancia entre

colisiones y se relaciona por medio de

2
= .
3

Fig. 2 Transporte molecular de especie A desde el plano (y a) al plano y.

Quedando la ecuacin asi:

2 R. Byron Bird, Warren E. Stewart, Edwin N. Ligthfoot. Fenmenos de

transporte. Editorial Revert. Barcelona, Espaa. 1987. pp. 558.

j A , y=

1 C A

3 4 y

(9)

Si se compara la ecuacin (8) con la (9), queda lo siguiente:

A
y

j A , y =D AB

(10)

Se pone de manifiesto que el coeficiente de difusin correspondiente a la

mezcla de molculas semejantes, es decir A y el istopo A. El coeficiente de
difusin se llama coeficiente de autodifusin y se utiliza para explicar la
difusin en molculas trazadoras.

D AA=

3
2

3 d2 N

kT 12
)
m

(11)

En un gas ideal se puede reemplazar a N utilizando la relacin:

NkT=cRT=P
Y se obtiene:

D AA=

3
2

3 d2 P

k 3 T 3 12
)
m

(12)

La ecuacin (12) demuestra que el coeficiente de difusin se puede expresar

en funcin de las propiedades del gas, algo diferente que ocurre en la difusin
de dos molculas; la viscosidad y la conductividad trmica, el coeficiente de
difusin depende de la presin as como de un orden ms alto en la
temperatura absoluta. Las versiones modernas de las teoras cinticas han
intentado tomar en cuenta las fuerzas de atraccin y repulsin existentes en
las molculas, Hirschfelder, Bird y Spotz, utilizando el potencial de Leonard
Jones para evaluar la influencia de las fuerzas intermoleculares, encontraron la
siguiente ecuacin.
3

0.001858 T 2 (
D AB=

1
1 12
+
)
M A MB

P AB D

(13)

Donde DAB es la difusividad de la masa de A, que se difunde a travs de B, en

unidades de longitud al cuadrado sobre unidad de tiempo. T es la temperatura

absoluta en K, MA y MB son los pesos moleculares, P es la presin absoluta, AB

es el dimetro de colisin, y D es la integral de colisin correspondiente a la
difusin molecular, el D est calculado en tablas.
Esta ecuacin (13) tambin seala la dependencia de la presin y la
temperatura, define la propiedad de una transferencia de una mezcla gaseosa
binaria.
3

Los coeficientes de difusividad molecular se utilizan para estimar el flux de

masa de una especie qumica en un medio determinado, de acuerdo a la Ley
de Fick de transferencia de masa. Estos coeficientes se pueden determinar
para sistemas en fase gaseosa, lquida o slida (de menor aplicacin). Los
coeficientes de difusividad para gases estn basados en la teora cintica
molecular, de tal forma que es necesario evaluar primeramente las Integrales
de Colisin de Lennard-Jones.
Los parmetros de Lennard-Jones, y A se obtienen a travs de datos de
viscosidad. Esta informacin solo puede obtenerse para algunos gases puros.
(fig. 3).
Para un sistema binario compuesto de parejas moleculares no polares se
pueden combinar los parmetros de Lennard-Jones de la componente pura
empricamente, por medio de la siguiente relacin:

A=

A B
2

A = A B

(14)

Estas relaciones debern modificarse para parejas moleculares, polar - polar y

polar - no polar. Hirschfelder, Curtiss, y Beird analizaron las modificaciones
propuestas. La ecuacin (13) es la que se utiliza a menudo para extrapolar los
datos experimentales.
Para valores moderados de la presin, hasta de 25 atmosferas, el coeficiente
de difusin vara inversamente a la presin. Las presiones ms altas requieren,
aparentemente, correcciones correspondientes a los gases densos,
desafortunadamente no existe ninguna relacin para presiones altas.

La ecuacin (13) a presiones menores de 25 atm, tambin se puede expresar

as:

3 http://www.fsalazar.bizland.com/DIFUSIVIDAD.htm

D AB =D AB
P2 T 2

P1T 1

3
P1 T 1 2 D T
)( )
P2 T 2 D T

Fig. 3 Constantes de fuerza de Lennard-Jones calculadas a partir de datos de viscosidad.

Fig. 4. Difusividad de gases a presin atmosfrica.

4 James R. Welty, Charles E. Wicks, Robert E. Wilson. Fundamentos de

transferencia de momento calor y masa. Editorial Limusa. pp. 860.
5
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/lb/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/

BIBLIOGRAFA

James R. Welty, Charles E. Wicks, Robert E. Wilson. Fundamentos de

transferencia de momento calor y masa. Editorial Limusa. pp. 547 552.
R. Byron Bird, Warren E. Stewart, Edwin N. Ligthfoot. Fenmenos de
transporte. Editorial Revert. Barcelona, Espaa. 1987. pp. 558.
http://www.fsalazar.bizland.com/DIFUSIVIDAD.htm
James R. Welty, Charles E. Wicks, Robert E. Wilson. Fundamentos de
transferencia de momento calor y masa. Editorial Limusa. pp. 860.
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/lb/ciencias_quimicas_y_farmace
uticas/castroe10/02c.html

castroe10/02c.html