POLMEROS TERMOFIJOS

Los polmeros termofijos (TS) se distinguen por su estructura tridimensional de alto

encadenamiento transversal. En efecto, la parte formada (por ejemplo, el mango de una
olla o la cubierta de un interruptor) se convierte en una gran macromolcula. Los
termofijos san siempre amorfos y no exhiben temperatura de transicin vtrea. En esta
seccin examinaremos las caractersticas generales de los plsticos TS e identificamos
los materiales ms importantes en sta categora.

PROPIEDADES GENERALES Y CARACTERSTICAS

Debido a Ias diferencias en la composicin qumica y estructura molecular, las propiedades
de los plsticos termofijos son diferentes de los termoplsticos. En general, los termofijos
son I) ms rgidos, con mdulos de elasticidad dos o tres veces ms grandes; 2) frgiles,
prcticamente no poseen ductilidad; 3) menos solubles en los solventes comunes; 4)
capaces de funcionar a temperaturas ms altas; y 5) no pueden ser refundidos, en lugar
de esto se degradan o se queman. Las diferencias en las propiedades de los plsticos
termofijos se atribuyen a las cadenas transversales que forman enlaces envalentes
tridimensionales trmicamente estables. El encadenamiento transversal se logra en tres
formas |7|:
I) Sistemas activados por temperatura. En los sistemas ms comunes, los cambios son
causados por fuentes de calor durante las operaciones de conformado de la pieza (por
ejemplo, moldeado). La materia prima es un polmero lineal en forma granular
suministrado por la planta qumica. El material se somete al calentamiento para
ablandarlo y moldearlo, una mayor exposicin al calor causa el encadenamiento
transversal del polmero. el trmino termofraguado se aplica apropiadamente a estos
polmeros.
2) Sistemas activados catalticamente.
El encadenamiento transversal en estos
sistemas ocurre cuando se aaden en forma lquida pequeas cantidades de un
catalizador al polmero. Sin el catalizador el polmero permanece estable, pero una vez
combinado con el catalizador, cambia a la forma slida.
3) Sistemas activados por mezcla. La mayora de las resinas epxicas son ejemplos
de estos sistemas. El mezclado de dos sustancias qumicas genera una reaccin que
forma un polmero slido con cadenas transversales. Las temperaturas elevadas se usan
algunas veces para acelerar las reacciones.
Las reacciones qumicas asociadas con el encadenamiento transversal se llaman curado
o fraguado. El curado se ejecuta en la planta de fabricacin donde se hacen las partes, y
no en la planta qumica que surte la materia prima al fabricante.
POLMEROS TERMOFIJOS IMPORTANTES
Los plsticos termofijos no se usan tan ampliamente como los termoplsticos, quiz por
las complicaciones adicionales relacionadas con el proceso de curacin de los polmeros.
Los termofijos con mayor volumen de uso son las resinas fenlicas, cuyo volumen anual
es cerca del 6% del total tic plsticos en el mercado, cantidad significativamente menor al
de los principales termoplsticos como el polietileno. que tiene alrededor del 35% del

mercado. Los datos tcnicos para estos materiales se dan en la tabla 15 Los datos sobre
la participacin en el mercado se refieren al total de plsticos (termoplsticos y termofijos).
AMINORRESINAS
Los aminoplsticos tabla 16. se caracterizan por el grupo amino (NH2); consisten en dos
polmeros termofijos, urea formaldehdo y melamina formaldehdo que se producen
mediante la reaccin del formaldehdo (CH2O) ya sea con urea [CO(NH2)2) o melamina
(C3H6N6,), respectivamente. La importancia comercial de las aminorresinas est en
segundo lugar con respecto a otra resina de formaldehdo, el fenol formaldehdo que
analizaremos despus. La resina urea formaldehdo compile con los fenoles,
particularmente en ciertas aplicaciones como maderas enchapadas y adhesivos para
aglomerados. Estas resinas se usan tambin como compuesto moldeable. Es ligeramente
ms costosa que el material fenlico. El plstico melamina formaldehdo es un material
resistente al agua y con gran importancia en el manejo de vajillas de mesa y
recubrimientos laminados para mesas y puertas (como la Frmica, una marca registrada
de Cyanamid Co). Cuando se usan para productos moldeados, los aminoplsticos
contienen generalmente proporciones significativas de relleno como la celulosa.
TABLA 16 Aminorresinas
Polmero representativo
Monmeros
Mtodo de Polimerizacin
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Participacin Aproximada en el Mercado

Melamina Formaldehdo (C2H3Cl)

Melamina (C3H6N6)
Formaldehdo (CH2O)
Por Pasos
1300000 lb/pulg2 (9000Mpa)
7000 lb/pulg2 (50Mpa)
Menos del 1 %
1.5
Cerca del 4 % para Urea Formaldehdo
Y Melamina Formaldehdo

EPXICOS
Las resinas epxicas tabla 17 se basan en un grupo qumico llamado epxicos. La
formulacin ms simple de los epxicos es el xido de etileno (C2H3O), la epiclorhidrina
(C3H5OCI) es un epxico mucho ms utilizado para producir resinas epxicas. Los
epxicos no curados tienen un bajo grado de polimerizacin. Se necesita usar un agente
de curado para incrementar el peso molecular y encadenar transversalmente al epxico.
Los posibles agentes de curado incluyen a las poliamidas y a los anhdridos cidos. Los
epxicos curados son notables por su resistencia, adhesin, resistencia al calor y a los
agentes qumicos. Sus aplicaciones incluyen recubrimientos superficiales, pisos
industriales, compuestos reforzados con fibra de vidrio y adhesivos. Las propiedades
aislantes de los epxicos termofijos los hacen tiles en varias aplicaciones electrnicas
como el encapsulado de transistores y en la laminacin de tarjetas para circuitos
impresos.
TABLA 17 Epxicos

Ejemplo de composicin Qumica

Mtodo de Polimerizacin
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Participacin Aproximada en el Mercado

Epiclorhidrina (C3H5OCl) ms un agente

De curado como la Trietilamina
[C6H5-CH2N-(CH3)2]
Por Pasos
1000000 lb/pulg2 (7000Mpa)
10000 lb/pulg2 (70Mpa)
0%
1.1
Cerca del 1 %

FENOLICOS
Los polmeros fenlicos (C6H5OH) tabla 18 son compuestos acdicos que pueden
reaccionar con aldehdos (alcoholes deshidrogenados), siendo el formaldehdo (CH2O) el
ms reactivo. El fenol formaldehdo es el ms importante de los polmeros fenlicos; se
comercializ a principios del siglo XX bajo la marca registrada Bakelita. Cuando se utiliza
como material de moldeado se combina con rellenos como aserrn, fibras de celulosa y
minerales. Es frgil y posee buena estabilidad trmica, qumica y dimensional. Su
capacidad de aceptar colorantes es limitada y se encuentra disponible solamente en
colores obscuros. Los productos moldeados-constituyen solamente un 10% del total de
los fenlicos usados. Otras aplicaciones incluyen adhesivos para maderas contra
chapadas, tarjetas para circuitos impresos, contratapas y adhesivos pira-btalas y
piedras abrasivas.
TABLA 18 Fenol Formaldehdo
Ingredientes Monmeros
Mtodo de Polimerizacin
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Participacin Aproximada en el Mercado

Fenol (C6H5OH)
Y Formaldehdo (CH2O)
Por Pasos
1000000 lb/pulg2 (7000Mpa)
10000 lb/pulg2 (70Mpa)
Menos del 1 %
1.4
6%

POLISTERES
Los poliesteres, tabla 19, que contienen los enlaces caractersticos de los esteres (CO-O)
pueden ser termofijos o termoplsticos. seccin 10.2. Los polisteres termofijos se usan
mucho en plsticos reforzados (compuestos) para fabricar artculos grandes como tubos,
tanques, cascos de botes, carroceras automotrices y paneles de construccin. Pueden
utilizarse tambin cu varios procesos de moldeado para producir panes ms pequeas.
La sntesis del polmero inicial involucra la reaccin de un cido o anhdrido tal como el
anhdrido maleico (C4H2O,) con un glicol como el etilenglicol (C2H6O2). La reaccin produce
un polister insaturado de un peso molecular relativamente bajo (PM = 1000 a 3000). Este
ingrediente se mezcla con un monmero capaz de polimerizar y encadenarse
transversalmente con el polister. El estireno (C8H8) se usa generalmente para este

propsito en proporciones que van del 30 al 50%. Se aade un tercer componente,

llamado inhibidor, para prevenir un encadenamiento transversal prematuro. Esta mezcla
forma el sistema de resina polister que se provee al fabricante. Los polisteres se curan
ya sea por calor sistema activado por temperatura o por medio de la adicin de un
catalizador a la resina del polister sistema activado por catlisis. El curado se hace
durante la fabricacin (moldeado u otros procesos de conformado) donde resulta el
encadenamiento transversal del polmero.
Una clase importante de polisteres son las resinas alqudicas, cuyo nombre se deriva de
las abreviaturas combinadas de las palabras alcohol y cido, y se usan principalmente
como base de pinturas, barnices y lacas. Se dispone tambin de compuestos alqudicos
para moldear, pero su aplicacin es limitada.

TABLA 19 Polister Insaturado

Ejemplo de composicin Qumica

Mtodo de Polimerizacin
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Participacin Aproximada en el Mercado

Anhdrido maleico (C4H2O6)

Y Glicol Etlico (C2H6O2)
Ms Estireno (C8H8)
Por Pasos
1000000 lb/pulg2 (7000Mpa)
4000 lb/pulg2 (30Mpa)
0%
1.1
3%

POLIURETANOS
stos incluyen una gran familia de polmeros tabla 20 caracterizados por el grupo
uretano (NHCOO) en su estructura. La qumica de los poliuretanos es compleja y hay
muchas variantes qumicas en esta familia. El rasgo caracterstico de esta reaccin es un
poliol, cuyas molculas contienen grupos hidrxidos (OH), tales como el glicol ter
butilnico (C4H1002), y un isocianato, como el disocianato difenilmetano (C15HIOO2N2). A
causa de las variaciones en la composicin qumica, el encadenamiento transversal y el
procesamiento, los poliuretanos pueden ser termoplsticos, termofijos o elastmeros,
siendo los dos ltimos los ms importantes comercialmente.
La mayor aplicacin de los poliuretanos son las espumas. stas abarcan un rango entre
comportamiento elastomrico y rgido, las ltimas son las que tienen un encadenamiento
transversal ms alto. Las espumas rgidas se usan como material de relleno en los tableros
de las construcciones y en las paredes de los refrigeradores. En estos tipos de
aplicaciones, el material brinda un excelente aislamiento trmico, aade rigidez a la
estructura y no absorbe agua en cantidades significativas. Muchas pinturas, barnices y
recubrimientos similares se basan en sistemas de uretano. Analizaremos los elastmeros
de poli uretano en la seccin 10.4.
TABLA 20 Poliuretano

Polmero

Mtodo de Polimerizacin
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Participacin Aproximada en el Mercado

El Poliuretano se forma mediante la

reaccin de un poliol y un isocianato.
La
composicin
qumica
varia
significativamente.
Por Pasos
Vara dependiendo de la composicin
Qumica y del procesamiento.
4000 lb/pulg2 (30Mpa)
Vara en funcin del encadenamiento
transversal
1.2
Cerca del 4 %, incluyendo a los
Elastmeros.

SILICONES
Los silicones son polmeros inorgnicos y semiorgnicos que se distinguen por la
presencia de enlaces siloxanos (-Si-O-) repetidos en su estructura molecular. Una
frmula tpica combina el radical metilo (CHO con (SiO) en varias proporciones para
obtener la unidad repetitiva (CH3)m-SiO) donde m establece la proporcionalidad. Con
variaciones en su composicin y procesamiento, los polisiloxanos se pueden producir en
tres formas: 1) fluidos, 2) elastmeros y 3) resinas termofijas. Los fluidos son polmeros de
peso molecular ligero que se usan como lubricantes, pulimentadores, ceras y otros
lquidos (no son realmente polmeros en el contexto de este captulo, pero de cualquier
manera son productos comerciales importantes). Los elastmeros de silicn, que se
cubren en la seccin 10.4 y los silicones termofijos tratados aqu tienen cadenas
transversales. Los polisiloxanos con alto encadenamiento transversal forman sistemas de
resinas rgidas que se utilizan para pinturas, barnices, recubrimientos y laminados de
tarjetas para circuitos impresos; as como materiales para moldeo de materiales elctricos.
El curado se hace por calentamiento o dejando que se evaporen los solventes que
contienen. Los silicones son notables por su repelencia al agua y su resistencia al calor,
pero su resistencia mecnica no es tan grande como otros polmeros encadenados
transversalmente. Los datos en la tabla 21 son para polmeros silicones termofijos.
TABLA 21 Resinas de silicn termofijas
Ejemplo de composicin Qumica
Mtodo de Polimerizacin
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Participacin Aproximada en el Mercado

[(CH3)6-SiO] n
Por Pasos
4000 lb/pulg2 (30Mpa)
0%
1.65
Menos del 1 %