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Artigo

Estudos sobre Converso Direta de Etanol a xido de Etileno


sobre Catalisadores Zeolticos
Martins, C. X.;* Mota, C. J. A.
Rev. Virtual Quim., 2014, XX (XX), no prelo. Data de publicao na Web: 25 de julho de 2014

http://www.uff.br/rvq

Studies on Direct Conversion of Ethanol into Ethylene Oxide on Zeolites


Abstract: In addition to use as a biofuel, ethanol can be used as a raw material for the
production of chemicals of higher value, such as ethylene oxide. The development of
chemicals from renewable materials as opposed to petrochemicals is of great
environmental and economic interests. Thus, the search for new routes to produce
these chemicals from an indigenous highly available renewable resource is of
significant relevance to the biofuels industry. This research has focused on the
development of new zeolite-supported metal catalysts for the production of ethylene
oxide from ethanol.
Keywords: Ethylene oxide; Zeolite; Ethanol; Direct conversion.

Resumo
Alm do emprego como biocombustvel, o etanol pode ser utilizado como matriaprima para produo de insumos qumicos de elevada importncia, como por exemplo,
o xido de etileno. O desenvolvimento de uma petroqumica renovvel de grande
interesse ambiental e econmico. Dessa forma, a busca por novas rotas de produo
desses insumos qumicos, a partir de uma fonte renovvel e de fcil acesso no pas,
ser bastante relevante para o setor de biocombustveis. Esse trabalho tratou
catalisadores metlicos suportados em zelita que visem a desidratao de etanol a
eteno e a oxidao deste em xido de etileno em uma nica etapa.
Palavras-chave: xido de etileno; Zelita; Etanol; Converso direta.

* Universidade Federal do Rio de Janeiro, Polo de Xistoqumica, Instituto de Qumica, Rua Hlio
de Almeida, 40 CEP: 21941-614; Rio de Janeiro-RJ, Brasil.
cxmartins@yahoo.com.br
DOI:
Rev. Virtual Quim. |Vol XX| |No. XX| |no prelo|

000

Volume XX, Nmero XX

XXXX-XXXX 2014
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835

Estudos sobre Converso Direta de Etanol a xido de Etileno


sobre Catalisadores Zeolticos
Carolina X. Martins,* Claudio J. A. Mota
Universidade Federal do Rio de Janeiro, Polo de Xistoqumica, Instituto de Qumica, Rua Hlio
de Almeida, 40 CEP: 21941-614; Rio de Janeiro-RJ, Brasil.
* cxmartins@yahoo.com.br

Recebido em 5 de maro de 2014. Aceito para publicao em 11 de julho de 2014

1. Introduo
2. xido de etileno
3. Rota em estudo: Oxidao seletiva do etanol
4. Sntese dos catalisadores
4.1. Troca Inica
4.2. Impregnao mida
5. Caracterizao dos Catalisadores
5.1. Composio Qumica
5.2. Difrao de Raios X
5.3. Acidez por adsoro de n-butilamina
6. Testes catalticos
7. Resultados iniciais obtidos
7.1. Caracterizao dos Catalisadores
7.2. Testes catalticos com catalisadores de prata
7.3. Testes catalticos com catalisadores de cobre
8. Concluses

1. Introduo
O aquecimento global tem sido uma
preocupao crescente e uma das questes
que motivam a discusso sobre novas fontes
de energia, principalmente as renovveis,
que causam menor impacto ao clima do
000

planeta devido ao balano de gs carbnico,


um dos gases responsvel pelo efeito estufa.
O etanol obtido a partir de cana de acar
est se tornando cada vez mais importante
como fonte alternativa de energia em todo o
mundo, pois ele considerado econmica e
ambientalmente sustentvel.1 O Brasil um
dos maiores produtores de cana do mundo,
produzindo cerca de 588,92 milhes de
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toneladas na safra de 2012/2013, ele possui
um grande potencial na produo do etanol.2
A maior parte do etanol produzido
usada como combustvel, tendo um enorme
benefcio ambiental, reduzindo a emisso
no s de CO2 como tambm de outros
poluentes.3 Estudos indicam que o uso de
etanol como substituto da gasolina pode
reduzir as emisses de CO2 cerca de 12 %.4

Uma alternativa muito interessante seria a


utilizao do etanol na produo de diversos
insumos qumicos de maior valor agregado,
envolvendo
reaes
de
oxidao,
desidratao, desidrogenao, dentre outras.
Na Figura 1 esto descritos diversos
produtos obtidos atravs de sucessivas
reaes envolvendo a transformao do
etanol.5

Figura 1. Reaes sucessivas envolvidas na transformao do etanol

A oxidao seletiva do etanol vem


recebendo ateno devido possibilidade do
etanol ser utilizado na sntese de
intermedirios qumicos para a produo de
commodities. O etanol pode ser convertido
em acetaldedo, CO/H2 e etileno. O etileno ou
eteno, por sua vez, pode ser convertido sobre
catalisador base de prata em xido de
etileno, que um dos mais importantes
intermedirios qumicos.6
Atualmente o xido de etileno
produzido industrialmente a partir de etileno
por empresas petroqumicas em todo
mundo. Na Amrica do Sul, a Oxiteno uma
das maiores empresas privadas que atua nos
setores qumico e petroqumico, sendo a
nica empresa brasileira a produzir xido de
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Etileno e seus derivados, Etilenoglicis,


Etanolaminas e teres Gliclicos, e uma das
principais
produtoras
brasileira
de
7
tensoativos e especialidades qumicas.

2. xido de etileno
O xido de etileno foi primeiramente
preparado em 1859 por Wurtz utilizando a
reao entre o hidrxido de potssio e 2cloroetanol. A produo industrial por esse
processo teve incio em 1914. A oxidao
cataltica do etileno foi descoberta em 1931
por Lefort e foi, gradualmente, substituindo o
processo anterior a partir do 2-cloroetanol.8
000

Martins, C. X.; Mota, C. J. A.

O xido de etileno (OE) um gs


extremamente txico, inflamvel e explosivo
ao ar, solvel em uma grande variedade de
solventes e largamente empregado em
processos de esterilizao tanto na indstria
alimentcia como tambm de materiais
mdico-hospitalares.9
a principal commodity qumica
produzida no mundo, obtida pela oxidao
cataltica do etileno com catalisador base
de prata (Figura 2). tambm o mais
importante ter cclico. O xido de etileno
uma molcula muito reativa, pois o anel
formado pelos tomos de carbono e oxignio
extremamente tensionado e pode ser
aberto
facilmente.
Devido
a
esta
caracterstica que o xido de etileno um
dos mais versteis intermedirios qumicos.10

Figura 2. Esquema reacional de formao de


xido de etileno

O xido de etileno (OE) tambm um


intermedirio qumico utilizado na fabricao
de uma grande variedade de produtos tais
como: etilenoglicis, etanolaminas, teres
gliclicos, etoxilatos, plsticos e surfactantes
no inicos. Estes produtos, por sua vez, so
utilizados como matrias-primas para uma
srie de aplicaes, nos segmentos de
alimentos,
limpeza,
agroqumicos,
farmacuticos, aditivos para combustveis,
tintas, resinas e etc. Porm seu derivado mais
importante o monoetilenoglicol, utilizado
na fabricao de polister e em aditivos de
arrefecimento automotivo.11
Na literatura existem outros mtodos
descritos para a obteno do xido de
etileno, como por exemplo, oxidao seletiva
de etano com oxignio puro ou ar sobre
catalisadores de prata. O processo segue em
duas etapas com alta seletividade, a qual
aumentada pela adio de pequenas
quantidades de dicloroetano como um
promotor de seletividade.12
000

O maior produtor mundial do OE so os


Estados Unidos, com uma produo anual de
aproximadamente 4 milhes de toneladas. A
produo anual do Brasil de 312.000
toneladas, sendo a maior de toda a Amrica
Latina. A previso anual do crescimento do
consumo de xido de eteno de 4,4% entre
2008-2013 e 3% entre 2013-2018.10 A maior
parte desta produo utilizada em reaes
com lcoois (metanol, etanol e butanol) e
com gua para a obteno, respectivamente,
de teres mistos do etilenoglicol (60.000
ton/ano) e do monmero e oligmeros do
etilenoglicol (310.000 ton/ano).13

3. Rota em estudo: Oxidao


seletiva do etanol
A principal rota para produo de olefinas
leves,
especialmente
etileno,

o
craqueamento a vapor de hidrocarbonetos.
As cargas de alimentao para as unidades de
craqueamento a vapor so principalmente a
nafta petroqumica e gasleos. As reaes de
craqueamento envolvem a quebra de ligao,
e uma grande quantidade de energia
necessria para conduzir a reao para
produo de olefinas.18
O fornecimento de etileno constitui um
obstculo para a implementao de novas
plantas de xido de etileno no Brasil, na
medida em que a atual capacidade de
produo de etileno via craqueamento, est
comprometida com as empresas de segunda
gerao existentes, incluindo a Oxiteno, e a
instalao
de
uma
nova
empresa
craqueadora no Brasil requer investimentos
significativos. Adicionalmente, em virtude do
etileno ser um produto difcil e caro de ser
transportado e armazenado, sua importao
e exportao dificultada.14
Logo, h espao para pesquisas que
encontrem formas sustentveis de obteno
do xido de etileno, sem a dependncia de
matrias-primas petroqumicas, como o
etileno. Existem trabalhos que indicam a
converso direta de etanol em xido de
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etileno, com o uso de alumina impregnada
com metais como catalisadores.11,15
A utilizao de zelitas como suportes
cidos, ao invs de alumina, pode possibilitar
a converso direta de etanol em xido de
etileno, visto que zelitas possuem diversas
caractersticas que propiciariam essa catlise,
como: grande rea superficial, capacidade de
adsoro num amplo espectro que vai desde
altamente
hidrofbicas
a
altamente
hidroflicas, estrutura que permite a criao
de stios ativos, tais como stios cidos, entre
outras.16
As
zelitas
so
aluminossilicatos
microporosos e cristalinos com estrutura
baseada numa extensa rede tridimensional
de tetraedros SiO4 e AlO4.17 A composio
qumica das zelitas pode ser representada
de acordo com a seguinte frmula geral:

Mx/n [(AlO2)x (SiO2)y] . wH2O


Onde: M = ction de compensao,
geralmente ons do grupo IA ou IIA, embora
outros ctions orgnicos possam ser usados;
n = valncia do ction;
x e y = nmero de tomos de Al e Si por cela
unitria, respectivamente;

Figura 3. Produo direta de xido de etileno


a partir de etanol

4. Sntese dos catalisadores


Os catalisadores estudados foram
preparados por duas metodologias distintas:

4.1. Troca inica

Preparou-se 100 mL de uma suspenso


aquosa contendo 10 g da zelita Beta e os
nitratos dos metais a serem trocados
considerando a troca de 2 ou 5% em massa
com relao a massa de zelita. Essa
suspenso foi mantida sob agitao por 24 h.
Aps esse tempo, o slido foi filtrado e
lavado com gua destilada inmeras vezes.
Por fim, o material foi seco em estufa
durante 12 h.

4.2. Impregnao mida

w = nmero de molculas
Dessa forma, a presena de tomos de
alumnio na estrutura da zelita gera cargas
negativas que precisam ser compensadas por
ctions. Quando essa carga negativa
compensada com tomos de hidrognio a
zelita passa a apresentar acidez de Brnsted
que muito importante para a reao de
interesse.17
Mediante isso, foram realizados estudos
para a produo de catalisadores bifuncionais
para a converso direta de etanol a xido de
etileno (Figura 3). Esses catalisadores podem
possuir um ou mais metais de transio como
prata e cobre que foram impregnados na
zelita Beta, como tambm metais alcalinos
que funcionem como promotores da reao.

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Preparou-se 100 mL de uma suspenso


aquosa contendo 10 g da zelita Beta e os
nitratos dos metais a serem trocados
considerando a troca de 2 ou 5 % em massa
com relao a massa de zelita. Essa
suspenso foi mantida sob agitao por 24 h.
Aps esse tempo, ela foi colocada em
rotaevaporador sob vcuo at completa
evaporao da gua. O slido resultante foi
levado estufa para secar por 12 h.
A nomenclatura dos catalisadores segue
na Tabela 1.

000

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Tabela 1. Descrio dos catalisadores preparados


Catalisador

Descrio

5Ag/Beta_i

Impregnao de 5 % de prata em zelita Beta

5Ag2Li/Beta_t

Troca inica de 5 % de prata e 2 % de ltio em zelita Beta

5Ag2Li/Beta_i

Impregnao de 5 % de prata e 2 % de ltio em zelita Beta

5Cu/Beta_t

Troca inica de 5 % de cobre em zelita Beta

5Cu2Li/Beta_t

Troca inica de 5 % de cobre e 2 % de ltio em zelita Beta

5Cu2Li/Beta_i

Impregnao de 5 % de cobre e 2 % de ltio em zelita Beta

5. Caracterizao dos Catalisadores


5.1. Composio Qumica

A composio qumica dos catalisadores


foi obtida atravs de anlise de fluorescncia
de raios X. O equipamento utilizado foi um
espectrmetro PW2400 da Philips, do
Departamento de Geologia da UFRJ, que
composto de tubo de Rh de 3 KW de
potncia, seis cristais analisadores e dois
detectores (selado e fluxo). O software usado
para as anlises foi o SemiQ, desenvolvido
pela Philips e que acompanha o
equipamento.
Os elementos foram detectados a partir
da fuso de 1 g de p do material misturado
com 7 g de tetra/metaborato de ltio. A perda
ao fogo foi determinada atravs da diferena
de massa da amostra antes e depois dela ser
levada a 950 C por 30 min. Com base na
anlise de padres, o erro analtico relativo
estimado : Si, Al (<1 %); Fe, Mg, Ca (1-2 %);
Ti, Na, K (3-5 %); P e outros elementos traos
(6 %). As curvas de calibrao foram obtidas
atravs da anlise de padres de xidos
puros dos elementos.

5.2. Difrao de Raios X

Os difratogramas foram obtidos em um


equipamento Rigaku modelo Ultima IV nas
000

seguintes condies de operao: radiao


CuK (40 kW/20 mA); velocidade do
gonimetro de 0,02, e 2 por passo com
tempo de contagem de 1,0 s por passo e
coletados de 5 a 80 2.

5.3. Acidez por adsoro de n-butilamina

A quantidade de stios cidos foi obtida


atravs da adsoro de n-butilamina seguida
por dessoro termoprogramada, utilizando
um analisador termogravimtrico TGA-50
Shimadzu. Primeiramente, as amostras foram
pr-tratadas a 550 C por 30 min passando
fluxo de gs hlio a 40 mL min-1. A adsoro
da n-butilamina foi feita a 150 C por 10 min
sendo suficiente para saturar a amostra. Em
seguida, foi realizada uma purga para
remover o excesso de n-butilamina por
20min.
As amostras foram pesadas diretamente
no prato termogravimtrico e o equipamento
operou em uma faixa de temperatura de 20
C a 800 C, com taxa de 10 C min-1, sob
fluxo de N2 seco. O objetivo dessa anlise foi
verificar a fora cida e a quantidade dos
stios cidos presentes na amostra,
observando a perda de massa adsorvida com
o aumento da temperatura em faixas de
temperaturas pr-selecionadas.

6. Testes catalticos
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As reaes foram realizadas em uma


unidade de teste cataltico de vidro equipada
com controlador de fluxo, programador e
controlador de temperatura e forno,
acoplado a um cromatgrafo a gs da marca
Agilent, modelo HP 6850, sendo o mesmo

equipado com coluna capilar PONA de 50


metros e um detector de ionizao de chama
(DIC). Uma bomba seringa foi utilizada para
inserir o etanol diretamente no leito
cataltico sob presso atmosfrica e vazo
controlada, conforme a Figura 4.

Figura 4. Unidade Cataltica

Toda a unidade fica sob aquecimento at


a entrada da vlvula de amostragem, com
auxlio de resistncia trmica revestida com
isolamento trmico. A temperatura da
unidade se mantm em 120 C e a da vlvula
se mantm em 200 C, para que os produtos

de interesse permaneam na fase vapor at o


momento da anlise.
Realizou-se teste cataltico com cada um
dos catalisadores sintetizados, conforme
condies da Tabela 2.

Tabela 2. Condies operacionais do teste cataltico para cada catalisador

Catalisador

Gs de
Ativao

Tempo de
ativao
(h)

Gs da
reao

Fluxo do
gs de
reao

Temperatura
reacional
(C)

-1

(mL min )

5Ag/Beta_i

H2

N2/O2

40

200

5Ag2Li/Beta_t

H2

N2/O2

30

200

5Ag2Li/Beta_i

N2

N2/O2

40

210

5Cu/Beta_t

H2

N2/O2

40

200

5Cu2Li/Beta_t

H2

N2/O2

30

200

5Cu2Li/Beta_i

N2

N2/O2

40

210

Os catalisadores foram submetidos a um


pr-tratamento/ativao a 500 C por 2h com
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taxa de aquecimento de 10 C min-1 sob fluxo


de H2 ou N2 a 40 mL min-1 para ocorrer a
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reduo dos stios metlicos ou calcinao,


respectivamente.
A reao de obteno dos produtos foi
conduzida sob fluxo contnuo de uma carga
de etanol a 0,5 mL h-1 atravs de uma bomba
seringa em fluxo descendente passando pelo
leito cataltico presso atmosfrica, o leito
cataltico foi resfriado at a temperatura de
reao, variando-se de 200 a 210 C. Foram
feitas injees em perodos determinados
para acompanhar a formao dos produtos,
atravs da vlvula de amostragem.

7. Resultados iniciais obtidos


7.1. Caracterizao dos Catalisadores

A Tabela 3 mostra os resultados de


fluorescncia de raios X para os catalisadores
em estudo. Observa-se que o teor de metal
no est de acordo com o valor esperado,
sugerindo que a troca inica e a impregnao
no foram completas.

Tabela 3. Composio qumica dos catalisadores


Catalisador

Al2O3

SiO2

Ag2O

CuO

Fe2O3

5Ag/Beta_i

4,27

95,33

0,39

5Ag2Li/Beta_t

4,15

95,50

0,24

0,11

5Ag2Li/Beta_i

4,33

94,61

1,06

5Cu/Beta_t

2,94

95,34

0,98

0,09

5Cu2Li/Beta_t

4,35

94,56

1,00

0,09

5Cu2Li/Beta_i

3,57

94,83

1,60

Como o processo de preparo via


impregnao no passa pela etapa de
filtrao e no tem como haver perdas,
provavelmente o sal precursor estava
hidratado e/ou com impurezas, levando a
uma diminuio da quantidade de metal na
etapa de pesagem.

catalisadores base de prata apresentados


na Tabela 1, onde possvel observar que
houve uma diminuio considervel da
cristalinidade da zelita ao ser impregnada
com 5 % de prata e 2 % de ltio. O mesmo
observado para os catalisadores base de
cobre.

A Figura 5 mostra os perfis de DRX dos

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Figura 5. Espectro de DRX dos catalisadores a base de prata

Os resultados de TGA por adsoro de nbutilamina esto descritos na Tabela 4. Podese observar que houve uma diminuio na
acidez total dos catalisadores se comparado a
zelita Beta sem metal. O catalisador
5Ag2Li/Beta_i no apresentou acidez, devido
grande quantidade de metal em sua

superfcie que pode ter ocupado os stios


cidos. Esse resultado corrobora a anlise de
difrao de raios X, pois o mesmo catalisador
apresentou um perfil bastante amorfo o que
pode ter levado diminuio da porosidade e
consequentemente a destruio dos stios
cidos da zelita.

Tabela 4. Acidez dos catalisadores


Stios Fracos

Stios Fortes

Acidez Total
(mol/g)

Catalisadores

Temp
(oC)

Acidez
(mmol/g)

Temp
(oC)

Acidez
(mmol/g)

Beta

135-304

0,29

310-545

0,58

0,87

5Ag/Beta_i

195-270

0,034

313-482

0,48

0,51

5Ag2li/Beta_t

165-310

0,14

316-412

0,062

0,20

5Ag2li/Beta_i

5Cu/Beta_t

60-200

0,20

544-796

0,082

0,28

5Cu2Li/Beta_t

313-492

0,23

0,23

5Cu2Li/Beta_i

236-533

0,51

0,51

7.2. Testes catalticos com catalisadores


de prata

Os resultados obtidos de converso e


seletividade para cada um dos catalisadores a
base de prata esto listados na Tabela 5.
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Pode-se observar que os catalisadores


5Ag/Beta_i
e
5Ag2Li/Beta_t
formam
produtos majoritariamente de desidratao,
o que era de se esperar pois os mesmos
possuem pouca quantidade de metal em sua
composio, ao contrrio do 5Ag2Li/Beta_i.
Os testes realizados na ausncia de oxignio
000

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formam exclusivamente produtos de


desidratao, com exceo do catalisador
5Ag2Li/Beta_i, j que os catalisadores foram

reduzidos com hidrognio e no possuem


oxignio na estrutura e nem metal suficiente
para realizar a oxidao do etanol.

Tabela 5. Converses e seletividades para as reaes na presena e ausncia de oxignio


utilizando catalisadores a base de prata
Catalisadores

5Ag/

5Ag2Li/

5Ag2Li/

5Ag/

5Ag2Li/

5Ag2Li/

Beta_i

Beta_t

Beta_i

Beta_i

Beta_t

Beta_i

Presena de O2

Seletividade (%)

Converso (%)

Ausncia de O2

88

79

98

88

88

Metano

Etileno

75

75

57

Propeno

Acetaldedo

75

100

OE

ter

17

88

25

41

cido actico

Outros

10

A seletividade ao xido de etileno foi


bastante pequena. Para que esse resultado
melhore o ideal que o stio metlico,
responsvel pela oxidao, esteja prximo o
suficiente para que o etanol ao se
transformar em etileno no stio cido entre

em contato rapidamente com o stio metlico


para ocorrer a oxidao seletiva. Porm, no
aumentou a seletividade ao xido de etileno,
pois a fase metlica foi formada na superfcie
externa do catalisador e no ficou bem
dispersa como mostra a Figura 6.

Figura 6. Imagens de Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) do catalisador 5Cu2Li/Beta_i


7.3. Testes catalticos com catalisadores de cobre
000

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Tabela 6. Converses e seletividades para as reaes na presena e ausncia de oxignio


utilizando catalisadores a base de cobre
Catalisadores

5Cu/

5Cu2Li/

5Cu2Li/

5Cu/

5Cu2Li/

5Cu2Li/

Beta_t

Beta_t

Beta_i

Beta_t

Beta_t

Beta_i

Presena de O2

Seletividade (%)

Converso (%)

Ausncia de O2

85

87

100

85

87

86

Metano

Etileno

46

74

96

50

69

10

Propeno

Acetaldedo

21

OE

ter

49

20

48

28

38

Acetato de Etila

Outros

16

Pode-se observar que os catalisadores


sintetizados por troca inica apresentaram
uma baixa seletividade a acetaldedo e xido
de etileno, que so produtos de oxidao do
etanol e que, provavelmente, so formados
sobre stios metlicos dos catalisadores. J
com o catalisador impregnado a seletividade
a esses produtos de oxidao bem maior,
sugerindo que houve formao de stios
metlicos na superfcie externa da zelita.
Provavelmente o procedimento de troca
inica no foi bem sucedido j que
majoritariamente so formados produtos via
catlise cida, ou seja, os hidrognios cidos
no interior dos poros da zelita no foram
trocados com os ons metlicos como era o
desejado.
Em temperaturas mais baixas a formao
de ter favorecida como era de se esperar,
j que esse produto formado
preferencialmente
em
menores
temperaturas. Observou-se uma grande
diminuio na formao dos produtos de
uma maneira geral quando as reaes foram
realizadas acima de 300 oC. Uma amostra dos
produtos foi coletada na sada do CG e
injetada em um Cromatgrafo a Gs com
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Detector de Condutividade Trmica (TCD)


onde foi observada a formao de CO2. Logo,
em temperaturas muito elevadas ocorre
oxidao total do etanol no sendo
interessante para o estudo realizado.
Para ocorrer a formao do xido de
etileno, primeiramente o etanol deve ser
desidratado a etileno nos stios cidos e este,
posteriormente, sofrer uma oxidao parcial
sobre a fase metlica do catalisador. Os dois
stios, cido e metlico, devem estar
prximos para permitir a rpida migrao do
etileno e permitir a sua oxidao parcial no
stio metlico responsvel por essa etapa. O
catalisador 5Cu2Li/Beta_i deve estar com um
excesso de metal impregnado em sua
superfcie, pois est formando muito
acetaldedo antes mesmo da desidratao do
etanol ocorrer.

8. Concluses
A utilizao de etanol para produo de
xido de etileno, que um importante
intermedirio na indstria qumica, vivel.
000

Martins, C. X.; Mota, C. J. A.

O catalisador produzido a base de cobre foi o


que obteve o melhor resultado em termos de
seletividade, ao contrrio do observado na
literatura onde a prata largamente
empregada e com os melhores resultados.
Como a zelita possui estrutura microporosa,
a passagem dos tomos de prata para o
interior desses poros pode ter sido um pouco
mais prejudicada em relao aos tomos de
cobre, pois eles so ligeiramente maiores.
Todas as reaes obtiveram converses altas
com exceo do catalisador 5Ag2Li/Beta_i
que perdeu a acidez e principalmente sua
cristalinidade aps a impregnao dos metais
(Figura 5).

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