1- PROCESOS DE DESULFURACION?

La desulfuracin es el proceso de eliminacin del azufre de algo para evitar la

contaminacin. Tambin conocido como la hidrodesulfuracin o HDS, este proceso
qumico reduce las emisiones de dixido de azufre y los convierte en cido
sulfrico. El cido sulfrico se utiliza en las bateras de coche y los fertilizantes. El
proceso de desulfuracin ms comnmente requerida es del gas natural.
Desulfurante adicional es necesaria para los gases de combustin, el carbn y el
petrleo. Existen dos posibilidades de desulfuracin, sobre el crudo o gas, a la
entrada en la refinera, up-stream, o sobre los productos de la destilacin, downstream. La desulfuracin de gas natural es normalmente realizada por adsorcin.

2- EXPLICAR LOS PROCESOS DESULFURACIN PARA PRODUCTOS

DERIVADOS DEL PETRLEO?

Los derivados del petrleo con contenido en azufre se prestan, al igual que los
combustibles slidos, a la aplicacin de medidas primarias y secundarias. Las
medidas primarias permiten eliminar el azufre del combustible (por ejemplo del
gasleo de vaco o de aceites residuales obtenidos por destilacin atmosfrica o al
vaco). La desulfuracin de estos productos se realiza generalmente mediante
hidrogenacin. Sin embargo, este procedimiento slo resulta econmico en gran
escala, por lo que se reserva a las refineras de petrleo. En la central trmica,
aparte de elegir un producto petrolfero pobre en azufre y de mezclar distintos
combustibles, se pueden reducir las emisiones de SOx mediante la desulfuracin
de humos. El principio empleado es el mismo que se utiliza para combustibles
slidos.
*En el caso del carbn, dadas las grandes variaciones de composicin que se
observan incluso en los yacimientos de un mismo pas, resulta conveniente
mezclar y/o homogeneizar los combustibles disponibles, evitando as la presencia
ocasional de altas concentraciones de azufre cuya eliminacin habra de preverse
en el sistema de desulfuracin. Dado lo anterior, ser importante llevar a cabo un
anlisis cuidadoso del combustible (procedente, por ejemplo, de distintos
yacimientos) para conocer su poder calorfico y su contenido en agua, cenizas y

azufre. Tambin debe considerarse el potencial de autodesulfuracin que ofrecen

los compuestos clcicos presentes en el carbn.

3-DIAGRAMA DE FLUJO DE LOS PROCESOS DESULFURACIN?

A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo

como referencia el diagrama de flujo de bloques del mtodo de
reformado con vapor. Este mtodo es el ms empleado a nive mundial
para la produccin de amoniaco.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos
siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis
de NH3.

Desulfuracin
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas
natural, dado que la empresa distribuidora le aade compuestos
orgnicos de S para olorizarlo.
R-SH + H2
H2S + ZnO

RH + H2S hidrogenacin
H2O + ZnS adsorcin

REFORMADO
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor
de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla
con vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de
reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas

REFORMADOR PRIMARIO
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo
donde tiene lugar las reacciones siguientes
CH4 + H2O CO + 3H2 H = 206 kj/mol
CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 H = 166 kj/mol

REACCIONES FUERTEMENTE ENDOTRMICAS

Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de niquel
(NiO), as se favorece la formacin de H2.

Reformador secundario
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en
este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis
estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano
alcanzndose temperaturas superiores a 1000C.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H<< 0
En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox.
N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar
(0,1%). conversin 99% de hidrocarburo.

PURIFICACIN
El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por
ello se debe eliminar los gases CO y CO2.

ETAPA DE CONVERSIN.
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en
CO2 por reaccin con vapor de agua,
CO + H2O CO2 + H2 H = -41 kj/mol
esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La
reaccin se lleva a cabo en dos pasos,
a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin.
b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al
envenenamiento: Cu-ZnO prcticamente la conversin completa.

ETAPA DE ELIMINACIN DEL CO2.

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante
absorcin con K2CO3 a contracorriente, formandose KHCO3 segn este se hace
pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2, el bicarbonato pasa a
carbn liberando CO2. (subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes).
K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

ETAPA DE METANIZACIN.
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador
del reactor de sntesis, se convierten en CH4:
CO + 3H2 CH4 + H2O
CO2 + H2 CH4 + 2H2O
Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).

SNTESIS DE AMONACO
As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes.
A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente
(compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar
la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe.
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento
del 14-15%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al
reactor pasando antes por dos operaciones,
a) extraccin del amonaco mediante una condensacin.
b) eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala
para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin
Ar para comercializarse
CH4 se utiliza como fuente de energa
N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis

COMPRESIN Y SNTESIS DEL AMONACO

El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que se
evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el
tanque.

USOS DEL AMONIACO

La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes,
como
nitrato amnico: NH4NO3
sales amnicas: (NH4)2SO4 , (NH4)3PO4
urea: (NH2)2C=O
Otros usos del amonaco incluyen:
Fabricacin de HNO3. Explosivos y otros usos.
Caprolactama, nylon
Poliuretanos
Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin.
Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales.
Aspectos ambientales de la produccin de amoniaco
La fabricacin de amonaco de amonaco es un proceso muy limpio no existen
vertidos lquidos.
Es un proceso que consume mucha energa, por lo que, es necesario mxima
recuperacin y el eficiente empleo del calor liberado.

4-EQUIPOS INVOLUCARDOS EN LOS PROCESOS DESULFURACIN?

6-PROCESOS DE HIDRODESULFURACIN?

La HIDRODESULFURACIN (HDS) o HIDRODESULFURACIN TRMICA (HDT)

es un proceso destinado a eliminar el azufre (impureza contaminante) que se
encuentra en las fracciones del petrleo y que se instala antes de los procesos
que pueden ver afectados sus catalizadores como el reformado.
Este azufre se encuentra combinado formando componentes qumicos que, de ser
encontrados en los combustibles en el motor en el momento de la combustin,
este se corroera y al mismo tiempo, al ser expulsados los gases, contaminaran el
ambiente.
Los procesos convencionales de HIDRODESULFURACIN constan bsicamente
de un sistema de reaccin donde los compuestos orgnicos de azufre reaccionan
con el hidrgeno para obtener compuestos orgnicos y cido sulfhdrico, un
sistema de separacin para eliminar los compuestos ligeros (i.e. H2, H2S e
hidrocarburos ligeros) del diesel y un sistema de recirculacin, existen diversas
tecnologas basadas en esta configuracin.
El sistema de reaccin consta usualmente de reactores empacados de tres fases,
son llamados as porque se encuentran presentes la fase lquida (gasleo), la fase
gas (H2 y H2S) y la fase slida (catalizador). Estos son operados a co-corriente,
es decir, la fase lquida y gas fluyen en la misma direccin y la masa de catalizador
se mantiene fija.

7-PROCESOS DE ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL?

Las etapas normales en el procesamiento del gas natural son la deshidratacin

(eliminacin de agua, usualmente con adsorbentes slidos, como almina o mallas
moleculares), el endulzamiento (eliminacin de cido sulfhdrico y dixido de
carbono con soluciones absorbentes en un esquema similar al descrito para los
procesos de endulzamiento de gas de refinera), y la recuperacin criognica de
etano e hidrocarburos ms pesados (condensacin de estos componentes a bajas
temperaturas, del orden de 100oC, y destilacin fraccionada de los lquidos

condensados). Otras etapas complementarias son el fraccionamiento de los

hidrocarburos recuperados y la conversin del cido sulfhdrico a azufre.

La separacin del H2S de los gases se realiza en un proceso que se denomina de

endulzamiento, basado en la absorcin en soluciones acuosas de aminas; la
solucin rica en sulfhdrico se regenera por agotamiento con vapor para
recircularse a la absorcin, y el H2S separado se procesa en unidades donde
primeramente se realiza una combustin parcial del mismo para generar una
proporcin adecuada de H2S y SO2, que enseguida se hacen reaccionar
catalticamente para generar azufre elemental.
El proceso que se simula es una instalacin tpica para endulzamiento de gas
natural (Morales et al., 2003) y consiste en la remocin del CO2, nicamente,
utilizando una solucin de MDEA al 40 % en peso. Las sustancias cidas: H2S,
sulfuro de carbonilo (COS) y disulfuro de carbono (CS2) a lo sumo estn
presentes en cantidades de trazas. Este proceso se completa con la posterior
regeneracin de la amina utilizada en una torre de destilacin (Fig.1). Se trabaja
con datos de corrientes gaseosas de pozos gasferos de la Provincia de Salta
(Argentina). El ejemplo que se presenta corresponde a una corriente gaseosa con
un contenido moderado de CO2 y sus concentraciones molares se dan en la Tabla
1. El equilibrio lquido-vapor se calcula utilizando la ecuacin de estado PengRobinson.

Tabla 1: Datos de
Corriente Gas Natural

T = 67 C

la

P = 1100 psia

Caudal de Gas: 700080 m3/d

Componentes Fraccin
molar

Metano

0.79720

Etano

0.06131

Propano

0.02315

i-Butano

0.00610

n-Butano

0.01206

i-Pentano

0.00703

n-Pentano

0.00754

n-Hexano

0.01407

n-Heptano

0.02814

Nitrgeno

0.00895

CO2

0.02915

H2O

0.00543

En la Fig. 1 se presenta el esquema del proceso desarrollado en el HYSYS. Las

dimensiones de los equipos corresponden a los de Plantas Industriales ubicadas
en Salta (Argentina). El esquema de la Fig. 1 muestra que el gas pasa,
primeramente, por un separador bifsico (Separador-1) para remover algo de
lquido que contenga antes de su ingreso al absorbedor. El absorbedor es una
torre de platos que trabaja a presiones de yacimiento, en la cual el gas a ser
purificado ingresa por el fondo y en sentido contrario a la solucin de MDEA pobre
o magra (muy baja concentracin de CO2).

Fig. 1: Proceso de Endulzamiento del

Gas Natural Esquema del HYSYS.