A une temprature 1 maintenue constante, on prpare un mlange form de 0,4 mo dacide
thanoque CH3COOH et de a mo dthanol CH3CH2OH (a < 0,4 mo) en prsence de quelques gouttes dacide sulfurique concentr. A laide dun protocole exprimental appropri, on dtermine la quantit dester form nester et la quantit dacide restant nacide des instants diffrents. Ceci permet de tracer les courbes portes sur la figure reprsente ci-dessous :
1) Ecrire lquation de la raction destrification.
2) Rappeler les caractristiques de cette raction. 3) Dresser le tableau descriptif dvolution de lavancement de la raction et dduire la valeur de lavancement final xf. 4) a) Sachant que la valeur du taux davancement final tf = 0,85, dterminer la valeur de lavancement maximal xmax de la raction et montrer que a = 0,2 mo. b) Quand dit-on quun systme se trouve en tat dquilibre dynamique ? Dterminer alors la composition du mlange lorsque lquilibre dynamique est atteint. c) Montrer que la valeur de la constante K dquilibre relative la raction destrification est K = 4,18. d) A une temprature 2> 1, la valeur de K serait suprieure, infrieure ou gale 4,18. Justifier. 5) On mlange 0,5 mo dacide, 0,5 mo dalcool, 1,2 mo dester et 1,2 mo deau. Dterminer la composition du systme lorsque le nouvel tat dquilibre est atteint. Exercice N - 2
Dans un rcipient de volume V constant o lon a pralablement fait le vide, on introduit 5 mo
de monoxyde dazote NO et 2 mo de dibrome Br2 la temprature T1 maintenue constante. Le systme volue selon la raction reprsente par lquation suivante : 2 NO (g) + Br2 (g) 2 NOBr (g) On aboutit un tat dquilibre caractris par un taux davancement final f1 = 0,25. 1) a) Dresser le tableau descriptif de lavancement de la raction tudie. b) Dterminer la valeur de lavancement final xf. c) Dduire la composition du systme lquilibre.
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2) On ajoute 0,5 mo de NO ce systme en quilibre, le volume et la temprature tant
maintenus constants. a) Dans quel sens volue le systme ? Justifier la rponse. b) Dterminer la composition du mlange lorsque le nouvel tat dquilibre est tabli caractris par un nombre de moles de NO gal 3,5 mo. 3) A une temprature T2 > T1, et sous la mme pression, un nouvel tat dquilibre stablit, caractris par un taux davancement f2 > f1. Que peut-on conclure quant au caractre nergtique des deux ractions associes au sens direct et inverse ? Justifier la rponse. 4) La temprature tant maintenue constante, quel est l'effet d'une augmentation de pression sur cet quilibre ? Justifier la rponse. Exercice N - 3
On ralise un mlange quimolaire de methanoate dthyle (HCOOC2H5) et deau et on le
repartit en plusieurs ampoules identiques que lon ferme et que lon porte 150C. Lanalyse de ces mlanges ractionnels au cours du temps permet de tracer le graphe nester = f (t) ci-contre :
1- Ecrire lquation de la raction en utilisant les formules semi-dveloppes.
2a) Dresser un tableau dvolution du systme. b) Tracer lallure de la courbe reprsentant nacide = g (t). c) Quels caractres de la raction dhydrolyse dun ester mettent en vidence ces deux graphes ? 3. Dterminer le taux davancement du systme pour t = 28 min puis le taux davancement final f de la raction. 4. Exprimer la constante dquilibre relative la raction dhydrolyse de lester en fonction de f. Calculer sa valeur. 5. On part maintenant dun mlange renfermant initialement 1 mol dester, 2 mol deau, 2 mol dacide et 1 mol dalcool ; dterminer : a) xf1 lavancement final de la raction. b) La composition molaire du mlange lquilibre.
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Exercice N - 4
On ralise la raction dhydrolyse de methanoate dethyle H-COOC2H5 une temprature
constante de 50C en mlangeant dans un ballon, la date t = 0, une mole de lester et une mole deau. On ralise, au cours du temps, des prlvements de volume V= 20 mL grce auxquels on dduit par titrage avec une solution de soude la quantit de matire n d'acide restant dans le mlange. Les rsultats ont permis de tracer le graphe, de lvolution de la quantit de matire dacide forme au cours du temps. (Voir figure ci-dessous):
1) Ecrire l'quation de la raction dhydrolyse note (1).
2) Faire le schma du montage permettant de raliser le titrage de l'acide forme et nommer le matriel utilise. 3) a- Dresser le tableau d'volution de la raction (1). b- Quel volume de la solution de soude de concentration Cb = 2 mol.L-1 doit-on verser dans le prlvement a l'quivalence la date t = 20 min. 4) Dterminer le taux d'avancement final 1 de la transformation et dduire le caractre total ou limite de la raction (1) 5) Dterminer la valeur de la constante dquilibre relative a cette raction. 6) On ralise de nouveau la raction dhydrolyse du l'acide methanoate dethyle a la mme temprature de 50C en mlangeant, la date t = 0, une mole de lester et deux moles deau ; a- Dterminer le taux d'avancement final 2 de cette raction dans ces conditions. b- Quelle conclusion peut-on tirer pour augmenter le taux d'avancement final d'une raction dhydrolyse ?