UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO N8: CINETICA

QUIMICA
I.- OBJETIVOS:
Determinar la K de la velocidad de una reaccin qumica de
primer orden, ya sea son catalizador, con catalizador y con
catalizador y promotor.

II.- FUNDAMENTO TEORICO:

Cintica Qumica - tiene que ver con la rapidez de la reaccin qumica y el
estudio de los factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio
qumico tales como: la naturaleza de los reactivos o productos, concentracin de
las especies que reaccionan, el efecto de la temperatura, la naturaleza del medio
de reaccin y la presencia de agentes catalticos. Para entender los diferentes
pasos o procesos elementales (i.e. cmo ocurren las reacciones a nivel atmicomolecular) a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos
debemos estudiar los mecanismos de reaccin.

Mecanismo de reaccin - es la serie de pasos elementales a travs de los

cuales los reactivos se convierten en productos. Una vez se conoce el
mecanismo de una reaccin podemos controlar las condiciones ptimas para la
reaccin y obtener una mayor cantidad de productos en menor tiempo. El
mecanismo de una reaccin representa lo que nosotros creemos (hiptesis) que
ocurre a nivel atmico molecular, la serie de transformaciones al nivel atmico molecular y se postula en base a los resultados de experimentos donde se ha
determinado como afectan los diferentes factores la rapidez de la reaccin. La
estequiometria de la reaccin es siempre mucho ms sencilla que el mecanismo
y no nos dice nada sobre ste. Ejemplo:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
Para esta reaccin se postula los mecanismos siguientes:

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Cada reaccin ocurre en un solo paso al nivel molecular y donde aparecen

envueltas especies intermedias reactivas como H, O, OH y HO 2 que no
aparecen en la ecuacin qumica balanceada.

Molecularidad - nmero de molculas, (radicales, tomos y/ iones)

envueltos en cada acto molecular individual que resulte en la transformacin
de reactivos a productos. Debe ser un nmero entero positivo. Es un
concepto terico: uni, bi, ter trimolecular.

Ley de rapidez de reaccin - expresin matemtica que relaciona el cambio

en concentracin de un reactivo o producto por unidad de tiempo y que se
determina experimentalmente. Siempre tiene un valor positivo y es
proporcional a la concentracin.

Constante especfica de rapidez, k -es la constante de proporcionalidad

entre la rapidez de reaccin experimental y las concentraciones elevadas a
exponentes dados y es funcin de temperatura, agente cataltico e
independiente de concentracin.

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Orden de reaccin - exponente de cada concentracin en la expresin de la
ley de rapidez, a, b, g ... (no existe relacin sencilla entre los coeficientes
estequiomtricos y los rdenes de reaccin).

Orden total de reaccin - suma de los rdenes individuales: a + b + g ....,

puede ser positivo, negativo, fraccin cero.

DETERMINACIN DE LA LEY DE RAPIDEZ

Podemos determinar la ley de rapidez de reaccin por un experimento donde se

mida el cambio en concentracin de una especie como funcin de tiempo. Si la
especie es un reactivo (R), la concentracin del mismo disminuye con el tiempo
y si la especie es un producto (P), la concentracin aumenta con el tiempo.

Podemos tambin determinar la rapidez de la reaccin en un tiempo dado de la

pendiente de la tangente de la curva de concentracin contra tiempo.
Ejemplo: Para la reaccin C2H5I C2H4 + HI

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El cambio en concentracin del reactivo es negativo porque desaparece y por

esto la rapidez de desaparicin se expresa:

Si se expresa en trminos de los productos el cambio en concentracin es

positivo y la rapidez se expresara como:

y debido a la estequiometria de la reaccin las rapideces son equivalentes y las

dos ecuaciones anteriores se pueden igualar.

Si la reaccin tiene especies con estequiometrias no equivalentes como por

ejemplo:
2N2O5 4NO2 + O2
Entonces,

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ya que por cada mol de N2O5 que desaparece, se forman dos de NO2 y de O2.
A. Determinacin del orden de reaccin
1. Mtodo de rapidez inicial (Mtodo diferencial de Van't Hoff) - se hacen una
serie de experimentos donde la concentracin inicial del reactivo se vara y se
observa como vara la rapidez de la reaccin.
Ejemplo:
nA A n B B
Queremos determinar el orden de la reaccin con respecto al reactivo A. Para
eso variamos la concentracin de la especie y observamos la relacin con la
rapidez.

Experimen
to
1

[A]0,
Molarida
d
M

(r0)1

2M

(r0)2

Entonces la razn tendr un valor dependiente del valor de n.

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2. Mtodo de aislacin - para dos o ms reactivos, uno de los reactivos se vara

sistemticamente manteniendo la concentracin de los otros reactivos constante
y observando como vara la rapidez de reaccin.
Ejemplo:
Para la reaccin:

2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g)

Experimento

[NO]0, M

[Br2]0, M

0.1

0.1

12

0.1

0.2

24

0.1

0.3

36

0.2

0.1

48

0.3

0.1

108

Para evaluar

Entonces la ley de rapidez es:

Aunque por casualidad los coeficientes estequiomtricos en esta reaccin son

iguales a los rdenes, no hay una relacin directa entre los coeficientes
estequiometricos de la ecuacin qumica balanceada y los ordenes con respecto
a cada reactivo. El nico caso cuando existe una relacin directa entre el orden y
el coeficiente estequiomtrico es cuando la reaccin ocurre en un solo paso (i.e.
reactivos se convierten en productos en un solo paso)

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La constante se evala usando uno de los experimentos, usando todos y
evaluando un promedio o llevando a grfica el log r0 contra el log de la
concentracin inicial cuando hay suficientes datos para hacerlo.

3. Mtodo grfico de rapidez integrada -usando el clculo integral las leyes de

rapidez tienen una ecuacin especfica dependiendo del orden de la reaccin
para reacciones del tipo:

a. Orden cero, n = 0 (Separando variables e integrando)

b. Orden uno, n = 1 (usando el mismo mtodo de separacin de variables e

integracin)

c. Orden dos, n = 2

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Un ejemplo de las grficas de las tres ecuaciones lineares se presenta en la

figura a continuacin
Orden cero

Orden uno

III.- MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS:

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Orden dos

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IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

SIN CATALIZADOR:
En

un

matraz,

se

agrega

75mL

de

per xido de hidrogeno ( H 2 O2 ) , luego aadiremos, agua un

volumen de 15 mL.
Enseguida extraeremos 5 mL de la muestra cada 30
minutos para asi determinar el volumen con la titulacin
con el

permanganato de potasio ( KMnO 4 ) ,

En una bureta con permanganato de potasio, y un baso

precipitado agregaremos la muestra con 5mL de

H 2 S O4 diluido, los cuales

nos ayudaran a titular la

muestra que se desea con el

KMnO 4 , cada 30 minutos.

Con CATALIZADOR:

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En un matraz, se agrega 75mL de perxido de
hidrogeno, luego aadiremos 15ml de un catalizador
que para nuestro caso usaremos el FeCl 3 0,05N.
Enseguida extraeremos 5 mL de la muestra cada 30
minutos para asi determinar el volumen con la
titulacin con el permanganato de potasio.
En una bureta con permanganato de potasio, y un
vaso precipitado agregaremos la muestra con 5mL de
acido sulfrico

H 2 S O 4 diluido, el cual nos ayudaran

a titular la muestra que se desea junto

permanganato de potasio cada 30 minutos.

del

Con CATALIZADOR:
En un matraz, se agrega 75mL de perxido de hidrogeno,
luego aadiremos 15ml de un catalizador que para
nuestro caso usaremos el FeCl3 0,05N.
Enseguida extraeremos 5 mL de la muestra cada 30
minutos para asi determinar el volumen con la titulacin
con el permanganato de potasio.
En una bureta con permanganato de potasio, y un vaso
precipitado agregaremos la muestra con 5mL de acido
sulfrico

H 2 S O4 diluido, el cual nos ayudaran a titular

la muestra que se desea junto del permanganato de

potasio cada 30 minutos.

V.- CALCULOS:
SIN CATALIZADOR:
TIEMPO (minutos)
0
30
60
90
120

VOLUMEN (mL)
13.5
13.3
13.2
13.0
12.9

Para hallar la variacin de la concentracin con respecto del

tiempo:
Sabemos:

ln [ A ] =ln [ AO ] ln K
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y=bmx
V muestra=5 mL

Para t=0

=1 del H 2 O 2

entonces N=M

NH

NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (13.5 mL)

N H O =0,054 N
2

Para t=30

NH
NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (13.3 mL)

N H O =0,0532 N
2

Para t=60

NH

NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (13.2 mL)

N H O =0,0528 N
2

Para t=90

NH
NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (13.0 mL)

N H O =0,052 N
2

Para t=120

NH

NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (12.9 mL)

N H O =0,0516 N
2

Hallando

y=ln [ H 2 O2 ]

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ln [ H 2 O2 ]

T(minutos)

-2.9187
-2.9337
-2.9412
-2.9565
-2.9642

0
30
60
90
120

Grficamente:

De la grafica se determina la pendiente que es igual a - 3.79x10 -4min-1. Por

lo tanto:

m=K=3.79 x 104 min1

CON CATALIZADOR:
Se tomaron los siguientes datos experimentales:

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TIEMPO (minutos)
0
30
60
90

VOLUMEN (mL)
11.7
4.1
1.4
0.9

Para hallar la variacin de la concentracin con respecto del tiempo:

Sabemos:

ln [ A ] =ln [ AO ] ln K
y=bmx
V muestra=5 mL
Para t=0

=1 del H 2 O 2

entonces N=M

NH

NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (11.7 mL)

N H O =0,0468 N
2

Para t=30

NH
NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) ( 4.1 mL)

N H O =0,0164 N
2

Para t=60

NH

NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (1.4 mL)

N H O =0,0056 N
2

Para t=90

NH
NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (0.9mL )

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N H O =0,0036 N
2

Hallando

y=ln [ H 2 O2 ]
ln [ H 2 O2 ]

T(minutos)

-3.0619
-4.1105
-5.185
-5.6268

0
30
60
90

Grficamente:

De la grafica se determina la pendiente que es igual a - 0.0292min -1. Por

lo tanto:

m=K=0.0292 min1

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CON CATALIZADOR Y PROMOTOR

Se tomaron los siguientes datos experimentales:
TIEMPO (minutos)
0
30
60
90
120

VOLUMEN (mL)
13.6
6.9
3.7
2.4
1.6

Para hallar la variacin de la concentracin con respecto del tiempo:

Sabemos:

ln [ A ] =ln [ AO ] ln K
y=bmx
V muestra=5 mL

Para t=0

=1 del H 2 O 2

entonces N=M

NH

NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (13.6 mL )
N H O =0,0544 N
2

Para t=30

NH
NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (6.9mL )
N H O =0,0276 N
2

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Para t=60

NH

NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (3.7 mL)

N H O =0,0148 N
2

Para t=90

NH
NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (2.4 mL)

N H O =0,0096 N
2

Para t=120

NH

NH

O2

O2

V muestra=N KMnO V KMnO

4

( 5 mL )= ( 0.02 N ) (1.6 mL )
N H O =0,0064 N
2

Hallando

y=ln [ H 2 O2 ]

ln [ H 2 O2 ]

T(minutos)

-2.9114
-3.5899
-4.2131
-4.656
-5.0515

0
30
60
90
120

Grficamente:

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De la grafica se determina la pendiente que es igual a -0.0178min -1. Por

lo tanto:

m=K=0.0178 min1

V.- CONCLUSIONES:

En esta prctica nos pudimos dar cuenta de que al cambiar

los diferentes factores que intervienen en una reaccin
qumica como los catalizadores o concentracin se puede
acelerar o reducir la velocidad de una reaccin, como se ve

en los grficos.
La rapidez de las reacciones qumicas abarca escalas de
tiempo muy amplias, es por eso que a veces se utiliza
catalizadores, que no se consumen durante la reaccin.

VI.- RECOMENDACIONES:

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Se tiene que medir bien la cantidad de reactivo

que desaparece o producto que se forma en un
determinado tiempo para que se pueda medir con
menos error la velocidad de reaccin.

En la titulacin de la muestra con el

KMnO 4 ,

se debe de agregar este ltimo gota a gota hasta

que cambie de color la muestra, y cada gota que
se agrega mover la muestra.

VII.- BIBLIOGRAFIA:

P.W. ATKINS, Fisicoqumica, Omega, Barcelona, 1999.

Principios de Qumica General - Vila Romano (Uruguay) Editorial Monteverde.

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