Carbofuran

1
DETERMINACIN DEL PLAGUICIDA CARBOFURAN EN AGUA, SUELO Y

CULTIVO DE PAPA DE LA VEREDA JURADO, MUNICIPIO DE PASTO
DEISY CABRERA
ANDREA LPEZ
DORA MENA
UNIVERSIDAD DE NARIO
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMTICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
PASTO-COLOMBIA
2006
DETERMINACIN DEL PLAGUICIDA CARBOFURAN EN AGUA, SUELO Y

CULTIVO DE PAPA DE LA VEREDA JURADO, MUNICIPIO DE PASTO
DEISY CABRERA
ANDREA LPEZ
DORA MENA
Tesis de grado para optar al ttulo de Qumico
Director:
M.Sc. JUAN JOS LOZADA CASTRO.
UNIVERSIDAD DE NARIO
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMTICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
SAN JUAN DE PASTO
2006
Nota de aceptacin
__________________________________
_____
_______________________________________
_______________________________________
_______________________________________
_______________________________________
__________________________________
Director
__________________________________
Jurado
__________________________________
Jurado
Juan de Pasto, Mayo de 2006

DEDICATORIAS
A Dios; la luz y la fuerza para seguir siempre adelante.

A mis padres Rosa y Nativel; por su amor y sacrificio ustedes son los brazos que
me llevan por el camino de la vida.
A mis abuelitos: Graciela y Mesias por su gran apoyo.
A mi abuelito Juan; que aunque hoy ya no est conmigo, su ejemplo vive en mi
memoria, dndome fortaleza e inspirndome dedicacin.
A mi ta Lola; por demostrarme que auque lejos de casa tengo siempre un hogar
asegurado.
A mis hermanos: Gabriela, Lucero y Santiago; porque con cada paso que doy se
forma el camino de su futuro.
A Franco; por hacerme tan feliz y ensearme que con perseverancia y mucho
amor puedo alcanzar todos mis sueos.
A mis tos, primos y amigos; gracias por estar ah cuando ms los necesito.
Deisy Patricia Cabrera Fajardo.
A DIOS por guiar mi camino.
A mi madre Cecilia Pozos, por su apoyo incondicional, comprensin y sacrificio en

cada momento de mi vida.
A toda mi familia, amigos que brindaron su colaboracin.
Andrea Lpez Pozos.
A Dios, la mayor fortaleza de mi vida por brindarme todo el amor y estar conmigo
en cada momento de mi vida.
A mis padres Laureano Mena y Gloria Melo por su amor, comprensin, dedicacin,
entrega y esfuerzo permanente. Gracias por darme siempre lo mejor.
A mis hermanos Libio y Andrs por su amor, compaa y apoyo incondicional.
Gracias por ayudarme a superar las dificultades.
A mis sobrinos David, Mara Helena, Diana Sofa y la beb, quienes con su
presencia y amor, han llenado mi vida y se han convertido en mi motivacin para
seguir adelante.
A mi abuelo Rodrigo por estar pendiente de m y apoyarme en cada etapa de mi
vida.
A toda mi familia especialmente a mis primas Carmen Helena y Claudia por estar
conmigo en los malos y buenos momentos y brindarme su cario y apoyo.
A mis amigos que siempre estuvieron a mi lado y me brindaron su apoyo,
comprensin y compaa.
Dora Mena Melo.
AGRADECIMIENTOS
A la Empresa de Obras Sanitarias de Pasto EMPOPASTO S.A. por el apoyo y

financiamiento para la realizacin de este proyecto, en especial a la Msc. Gloria
Rodrguez Martnez.
A nuestro director de tesis Msc. Juan Jos Lozada Castro, por su asesora
colaboracin.
A la seccin de laboratorios especializados de la Universidad de Nario, en especial a

Tc. Mara del Rosario Carreo, Tc. Sandra Espinoza, Lic. Mnica Hernndez, por su
apoyo y colaboracin durante el desarrollo de la investigacin.
Y a todas aquellas personas que nos brindaron su apoyo para la realizacin de este
trabajo.
CONTENIDO
10
Pg.
24
INTRODUCCIN
1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
26
2. OBJETIVOS
27
2.1 OBJETIVO GENERAL
27
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
27
3. MARCO TERICO
28
3.1 PLAGUICIDAS
28
3.1.1 Clasificaciones de los plaguicidas
28
3.1.2 Rutas de transporte de plaguicidas en el ambiente.
29
3.2 CARBAMATOS
31
3.2.1 Clasificacin de los carbamatos
32
3.2.2 Caractersticas
32
3.2.3 Toxicologa
32
3.3 CARBOFURAN
33
3.3.1 Caractersticas
33
3.3.2 Propiedades
34
3.3.3 Efectos del carbofuran sobre el ambiente y la salud
34
3.3.4 El carbofuran en el medio ambiente
35
3.3.4.1 Movilidad
35
3.3.4.2 Degradacin
35
3.3.4.3 Productos de la degradacin
36
3.3.4.4 Volatilizacin/evaporacin
36
11
3.4 FACTORES QUE CONDICIONAN EN FORMA DIRECTA EL DESTINO

DEL CARBOFURAN EN EL SUELO EN ORDEN DE PRIORIDAD
36
3.4.1 Naturaleza del plaguicida
36
3.4.2 Contenido de humedad
36
3.4.3 Tipo de suelo
38
3.4.4 pH
38
3.4.5 Temperatura del suelo
38
3.5 CULTIVO DE PAPA
38
3.6 PRACTICAS DE APLICACIN DE CARBOFURAN EN EL CULTIVO

DE PAPA
40
3.7 TECNICAS DE EXTRACCION
41
3.7.1 Extraccin en fase slida
41
3.7.2 Extraccin soxhlet
42
3.8 CROMATOGRAFIA DE GASES

3.8.1 Estndar externo
43
44
3.9 ESTANDARIZACIN DE LA TCNICA CROMATOGRFICA
45
3.9.1 Tiempo muerto
45
3.9.2 Eficiencia de la columna
45
3.10 VALIDACIN DEL MTODO ANALTICO
46
3.10.1 Lmite de deteccin
46
3.10.2 Lmite de cuantificacin
46
3.10.3 Precisin
3.10.3.1 Repetitividad
47
48
3.10.3.2 Reproducibilidad
48
12
3.10.4 Exactitud
48
3.10.5 Linealidad
48
3.11 CROMATOGRAFA DE GASES ACOPLADA A ESPECTROMETRA

DE MASAS
48
4. METODOLOGIA EXPERIMENTAL
50
4.1 MATERIALES Y REACTIVOS
50
4.2 ESTANDARIZACION DE LA TECNICA CROMATOGRAFICA
51
4.2.1 Tiempo muerto
51
4.2.2 Flujo ptimo curva de van deemter
51
4.2.3 Programacin de temperatura
51
4.3 VALIDACION DE LA TECNICA CROMATOGRAFICA
51
4.3.1 Rango lineal
51
4.3.2 Lmite de deteccin y cuantificacin
52
4.3.3 Precisin
52
4.3.3.1 Repetitividad
52
4.3.3.2 Reproducibilidad
52
4.3.4 Exactitud
52
4.4 ESTANDARIZACION DE LAS CONDICIONES DE EXTRACCION

DE LAS MUESTRAS
52
4.4.1 Extraccin en fase slida para el agua
52
4.4.2 Extraccin soxhlet para suelo y papa
53
4.5 VALIDACION DE LOS METODOS DE EXTRACCION

4.5.1 Repetitividad
54
54
4.5.2 Reproducibilidad
55
13
4.6 DESCRIPCION DEL SITIO DE ESTUDIO
55
4.7 TOMA DE MUESTRAS
56
4.8 TRATAMIENTO PRELIMINAR
57
4.9 EXTRACCION EN FASE SLIDA
57
4.9.1 Acondicionamiento del cartucho
57
4.9.2 Adicin de la muestra
58
4.9.3 Elucin
58
4.9.4 Concentracin
58
4.10 EXTRACCIN SOXHLET
58
4.11 ANALISIS INSTRUMENTAL
59
5. RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
60
60
5.1.1 Tiempo Muerto
60
5.1.2 Flujo ptimo curva de Van Deemter
61
5.1.3 Programacin de temperatura
61
5.2 VALIDACION DE LA TECNICA CROMATOGRAFICA
62
5.2.1 Rango lineal
63
5.2.1.1 Determinacin de la linealidad de la curva
63
5.2.2 Lmite de deteccin
66
5.2.3 Limite de cuantificacin
66
5.2.4 Precisin
5.3 ESTANDARIZACION DE LAS CONDICIONES DE EXTRACCION DE
LAS MUESTRAS
66
5.3.1 Extraccin en fase slida para agua
69
14
69
5.3.2 Extraccin soxhlet
69
5.3.3 Exactitud
70
5.4 VALIDACIN DE LOS MTODOS DE EXTRACCIN
71
5.4.1 Repetitividad
71
72
5.5 IDENTIFICACION Y CUANTIFICACION DE CARBOFURAN
73
5.6 SEGUIMIENTO DEL COMPORTAMIENTO DEL CARBOFURAN

POR PUNTO DE MUESTREO
76
5.6.1 La Palma
76
5.6.2 La Rabija
77
5.6.3 San Francisco
78
5.6.4 Gabriel
78
5.6.5 San Bernardo
79
5.6.6 La Represa
80
5.6.7 La Fortuna
81
5.6.8 Don Franco
82
5.6.9 La Montaa
82
5.7 ANLISIS DE RESULTADOS PARA SUELOS
83
5.8 ANLISIS DE RESULTADOS PARA AGUA
84
5.9 ANLISIS DE RESULTADOS PARA PAPA

6. CONCLUSIONES
7. RECOMENDACIONES
85
87
89
BIBLIOGRAFA
90
ANEXOS
93
15
LISTA DE TABLAS
Tabla 1. Clasificacin de los principales plaguicidas
16
Pg.
29
Tabla 2. Clasificacin de carbamatos

32
Tabla 3. Propiedades del carbofuran
34
Tabla 4. Criterios de aceptacin de la USP
47
Tabla 5. Condiciones de extraccin del plaguicida carbofuran en agua
53
Tabla 6. Ensayos de temperatura para extraccin soxhlet
54
Tabla 7. Seleccin del solvente apropiado para la extraccin soxhlet
54
Tabla 8. Determinacin del tiempo muerto y velocidad lineal
60
Tabla 9. Condiciones cromatogrficas para la determinacin del T m y VL
60
Tabla 10. Determinacin del flujo ptimo
61
Tabla 11. Datos para la determinacin de linealidad
63
Tabla 12. Evaluacin de la homocedasticidad
64
Tabla 13. Promedio de reas de la seal del blanco
66
Tabla 14. Evaluacin del lmite de cuantificacin estimado
66
Tabla 15. Repetitividad de la tcnica cromatogrfica
67
Tabla 16. Reproducibilidad de la tcnica cromatogrfica
68
Tabla 17. Promedios de coeficientes de variacin de los tiempos de retencin y
reas de la repetitividad, reproducibilidad y precisin
68
Tabla 18. Condiciones ptimas para la extraccin de carbofuran en suelo y
papa
69
Tabla 19. Porcentajes de recuperacin para el agua
70
Tabla 20. Porcentajes de recuperacin para el suelo
70
Tabla 21. Porcentajes de recuperacin para la papa cscara
70
Tabla 22. Porcentajes de recuperacin para la papa pulpa
70
Tabla 23. Repetitividad del mtodo de extraccin en fase slida para matriz agua
y soxhlet para matriz slida (suelo y papa)
71
Tabla 24. Reproducibilidad del mtodo de extraccin en fase slida para matriz
agua y soxhlet para matriz slida (suelo y papa)
72
Tabla 25. Promedios de CV de los Tr y reas de la repetitividad, reproducibilidad
y precisin de los mtodos de extraccin
72
Tabla 26. Concentraciones en ppm de carbofuran encontradas en las muestras
de agua
74
Tabla 27. Concentraciones en ppm de carbofuran encontradas en las muestras de
suelo
75
Tabla 28. Caractersticas fisicoqumicas de mayor incidencia en la concentracin
de carbofuran en el suelo
83
Tabla 29. Concentraciones en ppm de carbofuran encontradas en las muestras
de papa
85
LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Rutas de transporte de plaguicidas en el ambiente
17
Pg
31
Figura 2. Estructura qumica de los carbamatos

Figura 3. Estructura qumica del carbofuran
Figura 4. Accin de los carbamatos sobre la acetilcolinesterasa
Figura 5. Hidrlisis qumica del carbofuran
Figura 6. Fotlisis directa del carbofuran
Figura 7. Etapas del cultivo de papa
Figura 8. Cartuchos para extraccin en fase slida
Figura 9. Extractor soxhlet
Figura 10. Componentes bsicos de un sistema de CG
Figura 11. Cromatgrafo de gases GC 17 A, Shimadzu
Figura 12. Vereda Jurado
Figura 13. Mapa localizacin puntos de muestreo de la vereda Jurado
Figura 14. Montaje para el acondicionamiento y adicin de muestra
Figura 15. Montaje para la concentracin y elucin de la muestra
Figura 16. Extraccin soxhlet
Figura 17. Curva de Van Deemter
Figura 18. Cromatograma del estndar de carbofuran obtenido por CG/FID
Figura 19. Cromatograma del estndar de carbofuran obtenido por GC/MS
Figura 20. Curva de calibracin
Figura 21. Curva de homocedasticidad
Figura 22. Cromatograma de CG/FID de carbofuran identificado en muestra de
agua
Figura 23. Cromatograma de CG/MS de carbofuran identificado en muestra de
agua
Figura 24. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo La palma
Figura 25. Cultivo La Palma
Figura 26. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo La Rabija
Figura 27. Cultivo La Rabija
Figura 28. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo
San Francisco
Figura 29. Riachuelo San Francisco
Figura 30. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo Gabriel
Figura 31. Cultivo Gabriel
Figura 32. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo
San Bernardo
Figura 33. Punto de muestreo San Bernardo
Figura 34. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo La Represa
Figura 35. Punto de muestreo La Represa
Figura 36. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo La Fortuna,
Don Franco y La Montaa
Figura 37. Cultivo La Fortuna
Figura 38. Cultivo Don Franco
Figura 39. Cultivo La Montaa
18
31
34
35
37
37
39
42
43
43
50
55
56
58
58
59
61
62
63
63
64
73
74
76
76
77
77
78
78
78
79
79
80
80
80
81
81
82
82
LISTA DE ANEXOS
Pg.
93
Anexo A. Mapa municipio de Pasto
19
Anexo B. Resultados anlisis fisicoqumico de la muestra de referencia

94
Anexo C. Resultados del anlisis fisicoqumico de caracterizacin de muestras 95
Anexo D. Cromatograma de la mezcla de n-parafinas C 5 C15.
96
Anexo E. Fragmentacin y espectro de masas del carbofuran en el estndar y
las muestras.
97
Anexo F. Anlisis de varianza para establecer las condiciones ptimas de
extraccin
98
Anexo G. Anlisis de varianza para los porcentajes de recuperacin en
suelo y papa (cscara y pulpa)
101
Anexo H. Pruebas de normalidad y homogeneidad
102
Anexo I. Concentraciones de carbofuran (ppm), en agua y suelo, por semana
Para el anlisis de varianza
103
Anexo J. pH y Temperatura del agua para cada punto de muestreo
110
Anexo K. Relacin entre la concentracin de cabofuran, pH, temperatura y
tiempo de muestreo, en cada sitio de muestreo
111
Anexo L. Prueba de normalidad y homogeneidad para las muestras de papa 113
LISTA DE ABREVIATURAS
SPE Extraccin en fase slida
20
FID Detector de ionizacin en llama

LMR Lmite mximo de residuos
OMS Organizacin Mundial de la Salud
FAO Organizacion de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentacin
EPA agencia de Proteccin Ambiental
O-P Organofosforados
CGL Cromatografa gas lquido
CG Cromatografa de gases
CG/MS Cromatografa de gases acoplada a espectrometra de masas
CIC Capacidad de intercambio cationico
Tm Tiempo muerto
Tr Tiempo de retencin
VL Velocidad lineal
DS Desviacin estndar
CV Coeficiente de variacin
LC Lmite de confianza
%R Porcentaje de recuperacin
Sm Seal mnima
Sbl Seal blanco
r Factor de correlacin
r2 Factor de correlacin al cuadrado
Sb Estimador de la pendiente
Sa Estimador de la ordenada
Sy/x Error aleatorio en la direccin y
Sx0 Error aleatorio de la concentracin calculada
LD Lmite de deteccin
LC Lmite de cuantificacin
ANOVA Anlisis de varianza
RESUMEN
21
Se estandarizaron y validaron los mtodos de extraccin y anlisis cromatogrfico

para la determinacin del compuesto N-metilcarbamato carbofuran, en las
matrices agua, suelo y papa (cscara y pulpa), pertenecientes a la vereda Jurado,
municipio de Pasto, cuenca alta del ro Bobo.
Se usaron las tcnicas de extraccin: extraccin en fase slida (SPE) para agua y
la extraccin soxhlet para suelo y papa, en la SPE se uso como solvente la mezcla
1 ml acetona y 5 ml acetato de etilo/acetona (80:20), que present un porcentaje
de recuperacin de 96.8%. Para la extraccin soxhlet se realizaron ensayos que
permitieron establecer las condiciones adecuadas para la extraccin de carbofuran
en muestras de suelo y papa, la cual se describe como condicin 3; que ofrece
porcentajes de recuperacin entre 98.0 y 98.6%.
En la identificacin y cuantificacin de los residuos de carbofuran se emple la
tcnica de cromatografa de gases con detector de ionizacin en llama (FID), y el
mtodo de cuantificacin del estndar externo.
Se identific y cuantific la presencia de carbofuran en la mayora de muestras
analizadas, para el caso del suelo las concentraciones de carbofuran encontradas
en las muestras se pueden atribuir en gran medida a la forma y frecuencia de
aplicacin del plaguicida al cultivo, adems, al alto contenido de materia orgnica,
la capacidad de intercambio cationico del suelo y las condiciones meteorolgicas
reinantes.
Las concentraciones de carbofuran encontradas en agua, se pueden explicar por
factores como la escorrenta, lixiviacin, pH, caractersticas de ladera de la zona,
condiciones metereolgicas, y principalmente a la forma y frecuencia de aplicacin
de carbofuran.
Al analizar las muestras de papa se encontr que la concentracin de carbofuran
en papa (pulpa y cscara) en todos los casos est por encima del lmite mximo
de residuos (LMR) permitidos para este producto segn la Comisin del Codex
Alimentario (0.1 ppm).
Palabras claves: Extraccin en fase slida, extraccin soxhlet, cromatografa de
gases, N- metilcarbamato, carbofuran.
ABSTRACT
22
Extraction methods and chromatographical analysis were estandarized and valved

to determined the N-metilcarbamate Carbofuran in the water, soil and potato (peel
and flesh) matrices, in Jurado footpath, municipality of Pasto, Ro Bobo high basin.
The techniques of extraction used were: solid phase extraction (SPE) in water and
the soxhlet extraction, the mixture of 1 ml acetone and 5 ml acetate of
ethyl/acetone (80:20) was used like a solvent in the SPE, this mixture showed a
recovery percentage of 96.8%. Some essays to soxhlet extraction were done
which allowed to establish the adequate conditions in carbofuran extraction from
soil and potato samples; it is described like third condition offering recovery
percentages between 98.0 and 98.6%.
Gas chromatography in the identification and quantification of the carbofuran
residuals was used the cromatografa of gases with detecting of ionization in flame
(FID), and the method of quantification of the external standard.
It was identified and it quantified the carbofuran presence in most of analyzed
samples, for the case of the floor the concentrations of opposing carbofuran in the
samples, they can be attributed in great measure to the form and application
frequency from the plaguicida to the cultivation, also to the high content of organic
matter, capacity of exchange cationico of the floor and to the reining meteorological
conditions.
The concentrations of opposing carbofuran in water, they can be explained by
factors like the escorrenta, lixiviacin, pH, characteristic of hillside of the area,
conditions metereolgicas, and mainly to the form and frequency of carbofuran
application.
When analyzing the potato samples it was found that the carbofuran concentration
in potato (pulp and shell) in all the cases it is above the maximum limit of residuals
(LMR), allowed for this product according to the Commission of the Alimentary
Codex (0.1 ppm).
Key words: Extraction in solid phase, extraction soxhlet, chromatography of gases,
N - metilcarbamate, carbofuran.
INTRODUCCIN
23
Los procesos y riesgos de contaminacin del ambiente se observa por sectores

cada vez ms amplios, lo que ha llevado a que se les preste mayor atencin, para
disminuirlos o evitarlos. Para lograr dicho propsito, se debe profundizar en el
estudio de los mecanismos y causas de tales procesos.
Una de las actividades responsables de la contaminacin es la agricultura
intensiva, basada en el uso de agroqumicos que son nocivos para el ecosistema y
la salud humana, ya que el hecho de la absorcin de estos compuestos altera las
funciones de los organismos del medio y conduce a un deterioro de la funcin
ecolgica. Adems la falta de control en el desarrollo de estas actividades
agrcolas trae como consecuencia la acumulacin de sustancias txicas como los
compuestos organoclorados, organofosforados, carbamatos, nitroaromticos y
algunos metales pesados; en los suelos, el agua y cultivos que pueden ser la va
de entrada de estas sustancias a la cadena alimenticia, convirtindose en un
riesgo txico para la salud humana 1,2.
La produccin agrcola constituye una de las principales actividades de la
economa del Departamento de Nario con un aporte al PIB del 26%. La
produccin se basa en un alto uso de insumos, especialmente de agroqumicos
cuyo uso y manejo es inadecuado, pueden presentar alto riesgo de contaminacin
del ambiente, de los productos alimenticios y estos a su vez constituir un riesgo
para la salud humana.
Entre los productos utilizados principalmente en el cultivo de la papa se
encuentra el plaguicida carbamato carbofuran, considerado como altamente
txico y con alto poder residual en los suelos, el agua y en los productos
alimenticios.
____________
1
ALBERT, L.A.. Los plaguicidas el ambiente y la salud. Centro de Ecodesarrollo, 1990.

CASTRO, Rene. El destino ambiental de los plaguicidas. Reunin nacional sobre acciones y actividades
transversaes de proteccin en inocuidad y sostenibilidad en la produccin agrcola. Diciembre, 2003.
2
Teniendo en cuenta que existe una tendencia a nivel mundial para reducir la
contaminacin y mejorar el nivel de inocuidad de los productos alimenticios
cuya caracterstica los hace ms competitivos por calidad en el mercado mundial
es necesario profundizar en el estudio de las causas y de los mecanismos de los
procesos de contaminacin3.
24
La investigacin dirigida a determinar los residuos de productos agroqumicos en

suelos, agua y alimentos es motivo en la actualidad de intensa actividad por parte
de numerosas organizaciones nacionales e internacionales tales como la
Organizacin Mundial de la Salud (OMS), Instituto Nacional de la Salud de
Colombia, que se ocupan de la salud pblica. El control de estos residuos se ha
hecho muy exigente durante los ltimos aos, lo cual ha sido posible gracias al
aumento en la sensibilidad de los mtodos analticos utilizados en su
determinacin 4,5,6.
Por esta razn se consider conveniente realizar un estudio de este tipo en
nuestro departamento ya que por ser una regin dedicada en su mayora al cultivo
de papa, el uso de plaguicidas es muy frecuente, lo cual se ha evidenciado en
observaciones preliminares.
Con este estudio se determin y cuantific, los niveles de contaminacin por
residuos del plaguicida carbofuran, en el agua que abastece la represa del Ro
Bobo, en el suelo y en el cultivo de papa de la vereda Jurado. Usando la tcnica
de cromatografa de gases, con detector de Ionizacin en llama (FID), los
resultados se confirmaron por espectrometra de masas. La extraccin del
plaguicida de las matrices se realiz utilizando las tcnicas de extraccin: en fase
slida y soxhlet, las cuales son muy efectivas para la extraccin de este
compuesto y presentan un alto porcentaje de recuperacin.
Este trabajo permitir que la tcnica estandarizada sea aplicada para realizar un
control ambiental y de calidad en otras zonas de influencia en el departamento
donde puedan existir problemas por contaminacin con este tipo de plaguicidas.
___________
3
ORGANIZACIN MUNDIAL DE LA SALUD. Consecuencias sanitarias del empleo de plaguicidas en la

agricultura. Ginebra, 1992
4
AOAC. Official methods of analysis pesticides and industrial chemical residues. 1990.
ORGANIZACIN MUNDIAL DE LA SALUD. Op. cit., p 20
GUERRERO, Jairo. Estudio de residuos de plaguicidas en frutas y hortalizas, en reas especficas de

Colombia. Universidad Nacional de Colombia. Santa F de Bogot, 2003.
1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

En las reas que rodean la represa del Ro Bobo, principalmente en la vereda
Jurado se encuentran cultivos de papa, cultivo que en la actualidad es el mayor
consumidor de agroqumicos, especialmente de carbofuran para el control del
gusano blanco.
25
Debido al uso excesivo de este plaguicida e inadecuado manejo se presenta alto

riesgo de contaminacin por residuos de agroqumicos en los productos y en el
ambiente lo cual plantea graves problemas para la conservacin de los
ecosistemas y la salud humana.
Por esta razn se hace necesario establecer los niveles actuales de
contaminacin por carbofuran en el agua que abastece la represa del ro Bobo, en
el suelo y en el cultivo de papa de este sector, ya que no se puede descartar la
posibilidad de que exista un alto grado de contaminacin del agua, suelos y
cultivos.
2. OBJETIVOS
2.1 OBJETIVO GENERAL
26
Determinar y cuantificar el plaguicida carbofuran, en el agua que abastece la

represa del Ro Bobo, en el suelo y en la papa de la vereda Jurado, perteneciente
a la cuenca alta del Ro Bobo del municipio de Pasto.
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
Determinar y cuantificar el plaguicida carbofuran, en el agua de riachuelos que

rodean los cultivos de papa de la vereda Jurado y abastecen la represa del Ro
Bobo
Determinar y cuantificar el plaguicida carbofuran, en el suelo y papa de la

vereda Jurado.
Implementar la tcnica de cromatografa de gases, para el

plaguicida carbofuran en las matrices: agua, suelo y papa.
3. MARCO TERICO
27
anlisis del
Para Albert L7 la contaminacin es la aparicin de una nueva sustancia en un

sistema natural (atmsfera, aguas, suelos) o al aumento de la concentracin de
una sustancia del sistema superando las variaciones tpicas y naturales.
Una de las principales causas de la contaminacin son las actividades
productivas, como la agricultura en la cual se requiere el uso de agroqumicos
como: plaguicidas, herbicidas, insecticidas, entre otros. Que son una amenaza
para los vegetales y el suelo por efecto de los metales pesados, compuestos
organoclorados, organofosforados, carbamatos, etc. que estos contienen. 8
3.1 PLAGUICIDAS
Un plaguicida es una sustancia o mezcla de sustancias destinadas a prevenir,
destruir o controlar cualquier plaga, incluyendo vectores de enfermedad humana o
animal, especies indeseadas de plantas o animales capaces de causar daos o
interferir de cualquier otra forma con la produccin, procesamiento,
almacenamiento, transporte o mercado de los alimentos, otros productos
agrcolas, o que pueden ser administrados a los animales para el control de
insectos, arcnidos u otras plagas en sus organismos 9,10.
3.1.1 Clasificaciones de los plaguicidas
Pesticidas biolgicos
Pesticidas qumicos
____________
7
ALBERT L. Curso bsico de lexicologa ambiental. Mxico: Moriega, 1998.
ANDI. Curso sobre el uso seguro y Eficaz de los Plaguicidas. Santa fe de Bogot: GIFAP, septiembre de
1991.
9
FAO/OMS. Residuos de plaguicidas en los alimentos. Roma.
10
ORGANIZACIN MUNDIAL DE LA SALUD. Op. cit., p 20
Tabla 1. Clasificacin de los principales plaguicidas 11

INSECTICIDAS
FUNGICIDAS
HERBICIDAS
Organoclorados
Organoclorados
Bipiridilicos
Organofosforados Organomercuriale Organoclorados
28
RATICIDAS
Dicumarinicos
s
Carbamatos
Piretroides
3.1.2 Rutas de transporte de plaguicidas en el ambiente. Despus de la aplicacin
de plaguicidas, parte del producto se deposita en el follaje del cultivo y el resto cae
a travs de ste hacia el suelo. Posteriormente, los plaguicidas en el follaje
pueden ser acarreados o lavados hacia el suelo por la lluvia, al llegar a la
superficie del suelo, stos pueden ser transportados por el agua al infiltrarse al
subsuelo; a este tipo de transporte vertical se lo denomina lixiviacin. Adems, los
plaguicidas pueden ser acarreados lateralmente por escorrenta superficial 12. Es
de importancia mencionar que, en reas montaosas, el agua que se infiltra en el
suelo no se mueve verticalmente hacia la capa fretica sino que se produce un
flujo lateral hacia localidades ms bajas o valles donde el agua lixiviada llega a
aguas superficiales por afloramientos en forma de pequeas fuentes o vertientes,
finalmente, la escorrenta superficial puede infiltrarse en otras partes o puede
entrar a contaminar directamente in situ las aguas superficiales 13,14.
Una parte del plaguicida depositado en el follaje o en el suelo puede volatilizarse
directamente despus de su aplicacin y ser transportado por el viento,
simultneamente, durante cada uno de los procesos de transporte, el plaguicida
puede degradarse en otros productos de transformacin secundarios, una fraccin
de los plaguicidas depositados en las hojas y en el suelo estar sujeta a
degradacin fotoqumica por accin de la luz solar 15.
____________
11
CRENLYN, R. Plaguicidas modernos y su accin bioqumica. Mxico: Limusa, 1986. p 356.

BARRUSO, E. Contaminaciones con pesticidas utilizados en agricultura. XVII Congreso Argentino de la
Ciencia del Suelo. Mar de Plata-Argentina, 2000
13
ALBERT, Op. cit., p. 19
12
14
BACHMAN J. y PATTERSON H. Fotodescomposicin del pesticida carbamato carbofuran: cintica y la

influencia de la materia orgnica disuelta. Environ. Sci. Technol, 1999
15
OLIVERA, S y RODRGUEZ, D. Pesticidas, Salud y Ambiente. [Cited 24 Ene,. 2005]. Available from internet:<
http:// www.rap-al.org/plaguicidas/plaguicidas.html >
La fraccin que finalmente llega al suelo depende de las caractersticas

fisicoqumicas de los plaguicidas y de cun persistentes son, del momento de la
aplicacin (si existe o no un follaje cerrado), de la forma de aplicacin (el equipo
de aspersin y de la adicin de otros productos qumicos a la formulacin o a la
mezcla) y de las condiciones meteorolgicas reinantes. Ya en el interior del suelo,
parte de los plaguicidas se biodegradarn como resultado de la actividad bitica
de los microorganismos (principalmente bacterias y hongos) 16.
29
La degradacin puede ocurrir en condiciones aerbicas y anaerbicas; en general,

una mayor degradacin ocurre en los estratos superficiales del suelo, donde existe
mayor abundancia de microorganismos. Adems, tambin existe degradacin a
travs de la actividad abitica (por interaccin con arcillas y xidos metlicos
presentes en el suelo).
Los suelos originados de cenizas volcnicas (andisoles) contienen interiormente en
el subsuelo capas cementadas poco permeables por lo cual se espera un drenaje
lateral subterrneo sobre la superficie de estas capas hacia las posiciones ms bajas
de las cuencas hidrogrficas17. All el agua emerge a la superficie en pequeas
fuentes o vertientes y puede entrar en los riachuelos de la zona.
Segn varios autores18,19,20, los suelos andisoles presentan caractersticas como: alto
contenido de materia orgnica, presentan un pH bajo, moderada capacidad de
intercambio cationico entre otras. Estos factores facilitan la absorcin y la
persistencia de los plaguicidas.
____________
16
BACHMAN J. y PATTERSON H, Op. cit., p. 18.
17
JARAMILLO, R. BROWEL, W. STOORVOGEL, J. Carbofuran presence in soil leachate, groundwater, and

surface water in the potato growing rea in Carchi, Ecuador, CIP Program report 1999-2000.
18
19
BARRUSO, Op. Cit., p. 16

JARAMILLO, BROWEL, STOORVOGEL, Op. Cit., p. 40
20
SANCHEZ, M. y SANCHEZ, M. Los Plaguicidas Adsorcin y Evolucin en el Suelo. Instituto de Recursos

Naturales y Agro biologa. 1984.
Figura 1. Rutas de transporte de plaguicidas en el ambiente.
30
Fuente: http//www.100cia.com/monografas/ecologa//los_plaguicidas_en_Mxico.html.
3.2 CARBAMATOS
Son productos derivados del cido carbmico.
Figura 2. Estructura qumica de los carbamatos.
21
O
R1
R- O - C - N
R2
Estos compuestos tienen todos ellos una composicin
qumica con una estructura
central comn: el cido carbmico. Los diferentes radicales que se aaden pueden
conferirle una accin insecticida, con gran efecto anticolinestersico.
____________
21
TOUSSAINT R. et al. Plaguicidas organofosforados y carbamatos, toxicologa, diagnstico - clnica y tratamiento.

Manual, Caracas - Venezuela. 1995.
3.2.1 Clasificacin de carbamatos. Dentro del grupo de carbamatos encontramos:

Tabla 2. Clasificacin de carbamatos
22
ACCION
31
EJEMPLO
Metil Carbamatos
Insecticida
Lannante, Carbofurn
Carbamatos
Fungicida
Benomyl, Carbendazim
Ditiocarbamatos
Fungicida
Mancozeb, Maneb
Tiocarbamatos
Herbicida
Molinate, Sutan 6.7 E.
Fenil: Carbamato
Herbicida
Betanal CE
De los carbamatos usados en nuestra zona, uno de los ms usados es el

carbofuran.
3.2.2 Caractersticas. Son derivados del cido carbmico, frmula muy parecida a
la urea y tienen en comn las siguientes caractersticas:
* No bioacumulables: algunos tienen un coeficiente alto por los grupos aromticos
sustituyentes en la molcula.
* Son biodegradables: la fotodegradacin es el principal mecanismo para
desaparecer del ecosistema.
* Menos voltiles que los organofosforados, y por lo tanto tienen una vida media
de semanas en el medio ambiente.
* Son de mediana a baja toxicidad, con excepcin del aldicarb y carbofurn que
son de alta toxicidad aguda.
* Son inhibidores transitorios de la enzima colinesterasa.
* La persistencia es variable, son fotosensibles, y tienen alta presin de vapor 23.
Se han encontrado productos de degradacin de carbamatos en muestras de
suelo y sedimentos24, aire, agua25 y muestras vegetales26.
____________
22
CREMLYN, Op. Cit., p.245.
23
BACHMAN J. y PATTERSON H., Op. cit., p.31
24
SANCHEZ, Op. Cit., p. 38
25
GLADSTONE, S. Contaminacin por plaguicidas en las cuencas hidrogrficas que desembocan en el Golfo de
Fonseca y oportunidades para su prevencin y mitigacin. Septiembre 2002.
26
GUERRERO, Op. Cit.
32
3.2.3 Toxicologa. Los carbamatos de N-metilo se absorben por inhalacin,

ingestin y algunos penetran por la piel, aunque esta ltima tiende a ser la ruta
menos txica. Por ejemplo, el carbofurn tiene una DL 50 por va oral de 5 mg/kg
en ratas, comparado con una DL 50 dermal de 120 mg/kg, lo cual hace la ruta oral
aproximadamente 24 veces ms txica. Los carbamatos N-metilo son hidrolizados
enzimticamente por el hgado y los productos de degradacin se excretan por los
riones y el hgado.
En las uniones nerviosas colinrgicas con msculo liso y clulas glandulares, la alta
concentracin de acetilcolina causa contracciones musculares y secrecin
respectivamente. En las uniones musculares esquelticas, el exceso de acetilcolina
puede producir excitacin (espasmos musculares), pero tambin puede debilitar o
paralizar la clula al despolarizar la placa terminal
Las concentraciones elevadas de acetilcolina pueden causar alteraciones
sensoriales y conductuales, incoordinacin y depresin en la funcin motora en el
cerebro (aunque raras veces causan convulsiones), a pesar de que los insecticidas
de carbamato de N-metilo no penetran eficazmente al sistema nervioso central. La
depresin respiratoria, combinada con edema pulmonar, es la causa comn de
muerte en el envenenamiento con estos compuestos27.
3.3 CARBOFURAN
El carbofuran es un insecticida sistemico con actividad nematicida que acta por
contacto e ingestin, presenta una toxicologa I, es decir es altamente txico,
presenta alta persistencia en suelo y en agua. El carbofuran est disponible en
formulaciones lquidas y granulares.
Su formula general es: C12 H15 NO3. En el comercio se encuentra con los nombres
de: Furadan, Carbodan, Carbosip, Curater, Furacarb, Furalimor, Carboter, entre
otros.
1.3.1 Caractersticas:
IUPAC: 2,3-dihidro-2,2-dimetilbenzofuran-7-il metilcarbamato. Figura 3
Peso Molecular: 221,25
Actividad: acaricida, insecticida, nematicida.
____________
27
HAYES, W. J. Toxicology of Pesticides. The Williams and willims company, USA.
33
Figura 3. Estructura qumica del carbofuran
28
3.3.2 Propiedades.
El carbofuran es un slido cristalino. Es estable en
condiciones neutras o cidas, pero inestable en medios alcalinos.
Tabla 3 Propiedades del carbofuran
Propiedad
Parmetro
Punto de fusin
Presin de vapor
Densidad
DT50suelo
Degradacin
DT50agua
Solubilidad
Sw
Movilidad
Log Koc
Concentraciones Consumo
admisibles
de papa
Coeficiente
particin
Coeficiente
absorcin
Unidad
C
mPa
g/cm3
Das
Valor
153154
2,7
1,8
30117
20
mg/l
351
1.3
mg/kg
0.1*
dm suelo 2.0**
Conclusin
Moderadamente
degradable
Fcilmente soluble
Mvil
1.2304-1.4150
22
3.3.3 Efectos del carbofuran sobre el ambiente y la salud. El carbofuran ha sido

diseado para ofrecer una alta especificidad de accin, su uso genera
innumerables efectos como la generacin de organismos resistentes. Al aparecer
resistencia en la especie a combatir se requiere el incremento de las cantidades
necesarias del insecticida para lograr controles efectivos generando persistencia
ambiental de residuos txicos y su difusin en los distintos medios; aire, agua y
suelo; y la contaminacin de fuentes de alimento para los seres vivos.
____________
*
Lmite mximo recomendado (LMR) especificado para carbofuran en papa por la comisin del Codex Alimentario, de la
divisin FAO/OMS
**
28
Mxima concentracin admisible establecida por la EPA
GESSNER, G. y HAWLEY. Diccionario de qumica y productos qumicos. Barcelona: Omega S.A, 1985.
34
El carbofuran es altamente txico para especies superiores e inferiores, posee

efectos crnicos de neurotoxicidad debido a su mecanismo de accin por
carbamilacin de la colinesterasa en los tejidos, inhibiendo la accin de la enzima
colinesterasa, especialmente sobre la acetilcolinesterasa (figura 4), llevando a una
acumulacin de la acetilcolina en las sinapsis nerviosas, desencadenando una
serie de efectos parasimpticos29. Inhiben a dicha enzima tambin en los glbulos
rojos, en el plasma y en otros rganos. Se absorbe por la piel, por ingestin y por
inhalacin. Los efectos indeseados producidos dependen de la clase de, la dosis,
la va y el tiempo de exposicin. No se acumula en el organismo, pero como su
biotransformacin es muy lenta, provoca efectos acumulativos en las personas
expuestas, llegando a tener potencial carcinognico.
Figura 4. Accin de los carbamatos sobre la acetilcolinesterasa.
AChE
+ ROH
R1
O
R1
R- O - C - N
R2
CARBAMATOS
R1
R- O - C - N
C-N
O
R2
R2
COMPLEJO
ENZIMA
ENZIMA-CARBAMATO
CARBONATADA
Fuente: http//www. apps.fao.org/CodexSystem/pestdes/pest_q-s.html
3.3.4 El carbofuran en el medio ambiente.

3.3.4.1 Movilidad. El carbofuran tiene una movilidad en el suelo entre alta y muy
alta.
3.3.4.2 Degradacin. Se han notificado casos de eliminacin de carbofuran en un
perodo de 2 a 86 das en suelos inundados y de 26 a 110 das en suelos no
inundados. La hidrlisis qumica (figura 5) y la degradacin microbiana son al
parecer procesos de degradacin importantes para este compuesto tanto en el
suelo como en los sistemas acuticos. Se considera que la hidrlisis qumica del
carbofuran es ms rpida en medios alcalinos que en medios cidos o neutros. La
biodegradacin del carbofuran aumenta en suelos tratados previamente con este
plaguicida.
____________
29
BARRUSO, Op. Cit., p. 15
35
La fotlisis directa y la fotooxidacin (a travs de radicales hidroxilos) pueden

contribuir a la eliminacin del carbofuran en aguas naturales. La velocidad de
degradacin del carbofuran aumenta a medida que disminuyen la tasa de
aplicacin y el contenido de arcilla y materia orgnica del suelo y que aumentan el
pH y el contenido de humedad del suelo.
3.3.4.3 Productos de la degradacin.
Los principales metabolitos de la
degradacin del carbofuran en el suelo son 3-hidroxicarbofuran, 3-cetocarbofuran
y carbofuran-fenol.
3.3.4.4 Volatilizacin/evaporacin. Se considera que la volatilizacin de la
superficie del suelo es insignificante. Si se libera en la atmsfera, el carbofuran se
mantiene tanto en la fase de vapor como en la de partculas, con una presin de
vapor medida de 4,85 10 -6 mm Hg a 19 C. El carbofuran en fase de vapor se
degrada en la atmsfera al reaccionar con radicales hidroxilos producidos
fotoqumicamente, siendo su semidesintegracin de unas 13 horas.
El carbofuran en fase de partculas puede eliminarse del aire por deposicin
hmeda y seca. La fotlisis directa (figura 6) puede ser un procedimiento til para
eliminar el carbofuran en la atmsfera 30.
3.4 FACTORES QUE CONDICIONAN EN FORMA DIRECTA EL DESTINO DEL
CARBOFURAN EN EL SUELO EN ORDEN DE PRIORIDAD 31
3.4.1 Naturaleza del plaguicida. La estructura qumica determina su ndice de
absorcin, influye en la solubilidad o afinidad por la solucin del suelo. Influye la
formulacin del plaguicida en su persistencia en el suelo, ya que el tipo granular
son usualmente ms persistentes; los polvos humectantes y polvos por el contrario
son ms bajos en su persistencia que las preparaciones emulsificantes.
3.4.2 Contenido de humedad. Para suelos moderadamente ligeros o muy ligeros
(arenosos), es ms probable que carbofuran se adsorba cuando los suelos estn
secos, que hmedos.
___________
30
BACHMAN J. y PATTERSON H., Op. cit., p. 31.
31
SANCHEZ, Op. Cit., p. 38
36
Figura 5. Hidrlisis qumica del carbofuran
Carbofuranfenol
Figura 6. Fotlisis directa del carbofuran
h
3 - Hidroxicarbofuran
3- Cetocarbofuran
Tautomera cetoenlica
37
3.4.3 Tipo de Suelo. Influye sobre el equilibrio de absorcin del carbofuran, debido
al papel de las arcillas y la materia orgnica por ser coloidales y tener altas
cantidades de intercambio catinico. La adsorcin de carbofuran para sitios
cargados negativamente sobre la arcilla o la materia orgnica puede ocurrir por
atraccin dipolar-dipolar, puentes de hidrgeno o por enlace inico. Si los
plaguicidas cationicos son retenidos, por lo tanto para suelos con las
caractersticas anteriores se requiere una mayor cantidad de producto dado que
una parte es adsorbida por el suelo quedando inactivo. Adems el carbofuran por
ser un plaguicida polar se une a la materia orgnica por enlaces de hidrgeno y
por coordinacin entre los grupos funcionales de los mismos cationes inorgnicos,
que neutralizan las cargas sobre la estructura de los humatos. Tambin pueden
contribuir al proceso de adsorcin otros mecanismos, como reacciones de
transferencia de carga y fuerzas de Van der Waals.
3.4.4 pH. La adsorcin es ms alta en suelos cidos, cuando existe variacin en
la acidez del suelo el plaguicida puede convertirse de un anin cargado
negativamente sobre las molculas no cargadas o planas en cationes cargados
positivamente y as incrementar su adsorcin, lo cual origina que en suelos en
extremo cidos sean ocupados los sitios de intercambio por cationes
hidrogenados, y por lo tanto, la adsorcin sea baja debido a la falta de sitios
negativos por ocupar.
3.4.5 Temperatura del suelo. La adsorcin de carbofuran es un proceso
exotrmico, pues cuando los enlaces H o inicos son formados, el calor se libera,
as cuando la temperatura se incrementa, el calor interno puede romper los
enlaces y causar la desadsorcin de molculas de plaguicidas, por lo tanto, a altas
temperaturas se pueden considerar ms molculas de plaguicidas disponibles en
la disolucin del suelo.
3.5 CULTIVO DE PAPA
El perodo de crecimiento de la papa vara de acuerdo con la variedad. De esta
manera; variedades como la parda pastusa y diacol capiro tienen un perodo de
cultivo de seis (6) meses en tanto que el de la papa criolla es de cuatro (4) meses.
Las etapas del cultivo son las que siguen 32:
- Siembra.
Ubicacin de las semillas de papa en el lote de siembra.
- Brotacin.
Aparicin de los brotes del cultivo sobre la superficie del suelo.
____________
32
CEVIPAPA. Etapas del cultivo de la papa. [Cited 3 Feb,. 2006]. Available from internet:<
http://www.cevipapa.org.co/recipapa.htm>
38
- Desyerbe.
malezas.
Etapa de crecimiento vegetativo inicial. Se realiza un control de
- Aporque. Etapa de crecimiento vegetativo prxima a la reproductiva. Se realiza

un acercamiento de suelo a los tallos de las plantas del cultivo.
- Floracin.
florales.
Se presenta cuando el 75% de las plantas han emitido botones
- Inicio de tuberizacin.
(tubrculos)
Inicio de la formacin de tallos de almacenamiento
- Madurez fisiolgica del cultivo. Cuando los tubrculos se han formado por
completo y no dependen del suministro de nutrientes de la planta para su
desarrollo.
- Madurez comercial. Cuando los tubrculos pueden ser cosechados dado que su
piel se ha adherido firmemente y no se presenta riesgo de que se maltrate el
tubrculo durante la labor de cosecha.
- Cosecha.
Figura 7. Etapas del cultivo de papa.
Fuente: http://www. Corpmisti.com.p/p_05.htm
Este cultivo es susceptible al ataque de plagas como: el gusano blanco, la polilla

guatemalteca, la gota entre otros que afectan de manera considerable el
rendimiento del cultivo, para su control se hace necesario la aplicacin de
plaguicidas qumicos especficos para cada plaga, aunque se estn
39
implementando el control biolgico de plagas, sigue siendo masivo el uso de

agroqumicos.
Como regla general para el control qumico del gusano blanco se usa
principalmente el plaguicida carbofuran, del cual se realizan tres aplicaciones:
Al momento de la siembra, en el fondo del surco alrededor de cada semilla, as se
protege el tubrculo contra las larvas del primer instar, evitando un aumento de la
poblacin del insecto. Es preferible en este momento utilizar la formulacin
granular.
La segunda aplicacin se realiza al observar la germinacin completa del cultivo e
inmediatamente antes del desyerbe. Es de suma importancia que el producto
quede localizado en la base de la planta, porque all es donde se congregan todos
los adultos, contra los cuales est dirigida esta aplicacin.
Inmediatamente antes del aporque se realiza la tercera y ltima aplicacin. Su
aplicacin tambin va dirigida al adulto en la base de la planta, que con el aporque
queda cubierto el insecticida. El insecticida es aplicado en la base de las plantas,
incluso terminado el periodo vegetativo del cultivo, para prevenir la infestacin de
los tubrculos maduros mientras es el momento propicio para cosechar, que esta
determinado por las condiciones de precios en el mercado.
Los insecticidas ms recomendables son: Furadan granular (30 kg/ha) y Furadan
lquido (3 L/ha). La forma granular slo se debe usar cuando el suelo tenga
suficiente humedad 33.
3.6 PRACTICAS DE APLICACIN DE CARBOFURAN EN EL CULTIVO DE PAPA
En el cultivo de papa es normal la aplicacin de plaguicidas, de los cuales el ms
utilizado es el plaguicida carbamato: carbofuran, cuyo nombre comercial ms
conocido es: Furadan. El uso de este producto se ha convertido en una necesidad
bsica en el cultivo de la papa, situacin que ha llevado a los agricultores, no solo
a una permanente aplicacin, sino adems a modificar la forma de su aplicacin
de manera progresiva, especialmente en lo relacionado con la dosis y nmero de
aplicaciones 34.
_________
33
GALLEGOS, Patricio et al. El gusano blanco de la papa en Ecuador, comportamiento y control. INIAP
FORTIPAPA.
34
MINISTERIO DE AGRICULTURA Y DESARROLLO RURAL. Acuerdo de competitividad de papa en el

departamento de Nario. 2002.
40
El mayor porcentaje de los productores de papa determina la dosis y los

plaguicidas que va a mezclar, con base en su propia experiencia. Luego siguen,
en orden de importancia, las indicaciones del producto, del vendedor, de un vecino
y asesoramiento de un tcnico.
La falta de reconocimiento de los ingredientes activos genera que se hagan
mezclas que duplican estos elementos. Adems de mezclar productos comerciales
con los mismos ingredientes activos, los agricultores tienen la creencia
generalizada de que es mejor aplicar cantidades mayores de estos insumos que
las indicadas por los fabricantes, principalmente en pocas lluviosas y las plagas
generan resistencia a los insecticidas con el tiempo.
En Nario se cultivan alrededor de 26.300 hectreas de papa al ao, este cultivo
no tiene pocas de siembra marcadamente definidas, y est sujeto al ataque de
plagas durante todo el proceso de produccin e inclusive en el almacenamiento 35.
Los productores de papa de Nario, manejan un promedio de 1014 aplicaciones
de plaguicidas por ciclo de cultivo. Esto lo hacen a partir de los 8 das de haber
emergido la papa, despus la aplicacin se realiza cada ocho o quince das
dependiendo del clima.
Este rango indica que los agricultores ajustan su cronograma de fumigaciones
segn su percepcin de los riesgos climticos. Los intervalos ms cortos
representan ocasiones en que las condiciones eran hmedas en general o cuando
una lluvia pudiera haber lavado la aplicacin previa. Los intervalos ms grandes
representan perodos de clima seco que limitan el crecimiento de hongos 36.
En poca de lluvia se intensifica la aplicacin de estos productos debido a que en
sus creencias la gota y otras plagas de la papa se desarrollan con mayor facilidad.
Para remediar esta situacin los agricultores combinan varios productos juntos en
mezclas conocidas localmente como ccteles y se aplican juntos en una sola
fumigacin37.
3.7 TECNICAS DE EXTRACCION
Cuando se tienen mezclas de sustancias o cuando se desea separar un
componente que se encuentra incorporado en la superficie o en el interior de
determinada materia prima es necesario acudir a alguna tcnica de separacin.
____________
35
Ibid., p.3.
36
ICA. Informacin requerida para el anlisis de riesgo de plagas para la exportacin de plantas, productos y/o
subproductos de origen vegetal desde Colombia. Cultivo de la papa (Solanum tuberosum L.). 2004.
37
MINISTERIO DE AGRICULTURA Y DESARROLLO RURAL, Op. Cit ., p 4
41
En el caso particular de la separacin de sustancias empleando un solvente se

habla de extraccin, las cuales son tcnicas selectivas pero no especficas.
De acuerdo a la naturaleza de las sustancias a extraer se pueden utilizar
diferentes tcnicas de extraccin, en este trabajo se usaron:
3.7.1 Extraccin en fase slida.
La extraccin en fase slida (SPE) es
ampliamente usada como una tcnica de preparacin de muestra selectiva de tal
manera que reemplaza a los clsicos mtodos de extraccin liquido-liquido. El
objetivo de la SPE es reducir el nivel de interferencias, minimizar el volumen de
muestra final para maximizar la sensibilidad del analito y proveer la fraccin del
analito en un solvente que sea compatible con la tcnica analtica de medicin
seleccionada. Como un beneficio adicional, la SPE sirve como un filtro para
remover partculas en la muestra38.
En su forma ms simple, la SPE usa pequeos cartuchos o columnas desechables
de plstico, a menudo el cilindro de una jeringa mdica, empacada con una
pequea cantidad de sorbente, usualmente menos de un gramo, aunque se
encuentran disponibles comercialmente cartuchos hasta de 10 g. El empaque es
mantenido sobre el cilindro por unas fritas39.
Figura 8. Cartuchos para extraccin en fase slida
3.7.2 Extraccin Soxhlet. Esta tcnica es empleada cuando la muestra que contiene
el componente deseado se encuentra en estado slido, el cual consiste en que el
material slido es extrado por el lavado repetido con un solvente orgnico una
mezcla de ellos, bajo reflujo en una cristalera especial 40, como se muestra en la
figura 9.
____________
38
DE LA COLINA, C. et al. Use of a solid phase extraction method for the analysis of pesticides in groundwater
by gas chromatography with electron capture and flame photometric detectors analyst. 1995.
39
BENEY, P. et al. Revisin, evaluacin y uso de los mtodos de extraccin en fase slida. Volumen 3 p. 1-5.
40
DOMINGUEZ, Xorge. Experimentos de qumica orgnica. Mxico: Lumusa, 1996.
Figura 9. Extractor soxhlet
42
Condensador
Portamuestra
Muestra
Baln
Plancha de Calentamiento
Fuente: http://en.wikipedia.org/wiki/Soxhlet_extractor
Este mtodo, por su carcter de carga y descarga consecutiva se conoce como de

extraccin en continuo.
3.8 CROMATOGRAFIA DE GASES
La cromatografa es un mtodo analtico empleado ampliamente en la separacin,
identificacin y determinacin de los componentes qumicos en mezclas complejas
voltiles.
En la cromatografa gas-lquido (CGL), o cromatografa de gases (CG), los
componentes de una muestra que se vaporiza son fraccionados como consecuencia
de ser repartidos entre una fase gaseosa mvil y una fase estacionaria lquida
mantenidas en una columna41.
Figura 10. Componentes Bsicos de un sistema de CG
Fuente: http://www.chen.cinvestav.mx/RLQ/tutoriales/cromatografa/gas.html.
____________
41
SKOOG, D. WEST, D. y HOLLER, J. Qumica Analtica. Mxico: Mc Graw-Hill, 1997
43
3.8.1 Estndar externo. Es el mtodo de cuantiicacin ms directo para anlisis

cromatogrfico, comprende la preparacin de una serie de soluciones estndar
que estn relacionadas con la composicin del problema. Entonces se obtienen
los cromatogramas para los estndares y se traza una grfica con las alturas o
las reas de los picos como una funcin de la concentracin (curva de
calibracin), esta grfica debe tener un comportamiento lineal. Es de gran
importancia que en todas las cantidades a inyectar sean iguales en todos los
casos y que la estandarizacin sea frecuente para obtener resultados ms exactos
42
.
Para establecer si la grfica de calibrado es lneal se deben evaluar parmetros
estadsticos como coeficiente de correlacin (r) 43, estimador de la pendiente b,
estimador de la ordenada al origen a, error aleatorio en la direccin y, intervalos de
confianza, hocedasticidad44, dado por las siguientes ecuacines.
r=
i{(xi X)(yi Y)}

{[i (xi X)2][i(yi Y)2 ]}1/2
Ecuacin 1
Donde:
xi y yi son los datos de rea y concentracin
X y Y son los promedios
b = xi yi ((xi yi)/n)
x2i - ((xi)2/n)
Ecuacin 2
a = (yi * b xi)/n
Ecuacin 3
Sy/x = (i(yi Yi)2/ n-2)1/2
Ecuacin 4
Intervalos de confianza:
b = b t * Sb
Ecuacin 5
S2x/y = (yi2 a yi - b xi yi) / n - 2
Ecuacin 6
Sb = {S2x/y/ [x2i (xi)2/ n] }1/2
Ecuacin 7
____________
42
SKOOG, Douglas y LEARY, J. Anlisis Instrumental. Espaa: McGraw-Hill, 1994
43
MILLER, James. Estadstica y quimiometra para qumica analtica. Madrid: Prentice-Hall, 2002 p 4-9.
44
BALIAS, Pablo. Evaluacin de una curva de linealidad. Anlisis de regresin no ponderada. En: Calidad
Bioqumica. Argentina
44
a = a t * Sa
Ecuacin 8
Sa = {S2b * (x2i/ n)}1/2
Ecuacin 9
El coeficiente de correlacin puede tomar valores en un intervalo de -1 r +1,

entre ms cercano sea el valor de r a 1 suele ser a menudo suficiente para
asegurar al analista que ha obtenido una relacin lineal til, sin embargo en
algunas circunstancias se obtienen valores de r mucho ms bajos; en estos casos
es necesario emplear un contraste estadstico adecuado para verificar si el
coeficiente de correlacin es significativo, teniendo en cuenta el nmero de
clculos usados en su clculo el mtodo ms simple de hacer esto es calcular un
valor de t empleando la ecuacin 10.
t = r n 2
1- r2
Ecuacin 10
Donde:
r = factor de correlacin
n = nmero de puntos en la lnea de calibracin
El valor de t calculado se compara con el valor de t tabulado al nivel de
significacin deseado. Como se esperaba cuanto ms prximo este r de 1 se
obtienen valores grandes de t45.
3.9 ESTANDARIZACIN DE LA TCNICA CROMATOGRFICA
3.9.1 Tiempo muerto. Proporciona una medida de la velocidad promedio de
migracin de la fase mvil y es un parmetro importante para la identificacin de
picos de analitos.
3.9.2 Eficiencia de la columna. La eficiencia de la columna se expresa como el
nmero de platos tericos (N). El Nmero de platos tericos se calcula usando la
ecuacin 11:
N = 16 *(tr/ w)2
N = nmero de platos tericos
tR = tiempo de retencin
w = Ancho del pico
____________
45
MILLER, Op. Cit ., p. 4-9.
45
Ecuacin 11
Otra medida de la eficiencia de una columna es la altura equivalente a un plato

terico (H). Esta se calcula usando la ecuacin 12 y usualmente se reporta en
mm.
Entre ms pequeo sea cada plato terico, ms platos tendr en una longitud
dada de columna. Esto significa ms nmero de platos tericos por metro y hay
mayor eficiencia. Alturas de plato pequeas indican una mayor eficiencia.
H= L / N
Ecuacin 12
L = longitud de columna (mm)

N = nmero de platos tericos.
Una de las variables fsicas y qumicas que influyen en las velocidades de
separacin de las bandas y su ensanchamiento es el tiempo de retencin que se
define como: el tiempo que tarda el compuesto en ser retenido por la fase
estacionaria46.
3.10 VALIDACIN DEL MTODO ANALTICO
La sensibilidad se determina mediante el clculo de los lmites de deteccin y
cuantificacin.
3.10.1 Lmite de deteccin. Es la mnima concentracin de analito que puede ser
detectada por el equipo sin que se confunda con la seal del blanco o ruido de
fondo del equipo.
Sm = Sbl + KSbl
Ecuacin 13
Donde:
Sm = Seal mnima distinguible
Sbl =Promedio de la seal del blanco.
Sbl = Desviacin estndar de la seal del blanco.
K = Constante del blanco = 3
3.10.2 Lmite de cuantificacin. Corresponde a la menor concentracin de analito
que puede determinarse con precisin y exactitud razonables con las condiciones
establecidas y se expresa en unidades de concentracin. Para la determinacin
del lmite de cuantificacin se usa la ecuacin 13, donde la K es igual a diez 47:
__________
46
SKOOG, D. WEST, D. y HOLLER, J., Op. Cit., p. 494.
47
SKOOG, Op. Cit., p. 58.
46
3.10.3 Precisin. La precisin expresa el grado de concordancia entre una serie

de medidas de tomas mltiples a partir de una muestra homognea en
condiciones preescritas. El objetivo del estudio de la precisin es conocer la
variabilidad del mtodo de ensayo, sta debida a errores aleatorios inherentes al
mtodo. Para evaluar la precisin se debe determinar la repetitividad y
reproducibilidad del mtodo. La precisin de un mtodo analtico se expresa
generalmente como el coeficiente de variacin (CV) de una serie de medidas y se
calcula matemticamente de la siguiente manera 48.
Precisin =
CV repetitividad
CV reproducibilidad
CV = s/x * 100
Donde:
s = desviacin estndar
x = media aritmtica de los resultados
Ecuacin 14
Ecuacin 15
Existen diferentes criterios de aceptacin para evaluar la presicin del sistema o

del mtodo, algunos de estos establecen que en el caso de la repetitividad y la
precisin intermedia la desviacin estndar relativa, debe ser menor o igual al 2 %,
la reproducibilidad puede ser 2 o 3 veces la repetitividad 49.
La USP relaciona el coeficiente de variacin mximo aceptable para un mtodo
analtico en funcin de los lmites de aceptacin y del nmero de rplicas.
Tabla 4. Criterios de aceptacin de la USP 50.
LIMITES DE
ACEPTACIN
98.5 101.5 %
97 103 %
95 105 %
93 107 %
90 110 %
SIMPLE
CV MTODO CV SISTEMA
0.6
0.4
1.2
0.8
1.9
1.4
2.7
1.9
3.9
2.8
DUPLICADO O MAS
CV MTODO CV SISTEMA
0.8
0.6
1.6
1.2
2.7
1.9
3.8
2.7
5.5
3.9
____________
48
ORTEGA, Leticia et al. Validacin de mtodos analticos. Espaa: AEFI, 2001
49
GUA DE VALIDACION DE METODOS ANALITICOS, Gua 01. En: La Gaceta. Vol 22 No 49.
50
QUATTROCHI, Oscar; ANDRIZZI, Sara y LABA, R. Validacin de mtodos En: Introduccin a la HPLC.
47
3.10.3.1 Repetitividad. Estudia la variabilidad del mtodo efectuando una serie de

anlisis sobre una misma muestra, por la misma persona, en el mismo da y con el
mismo equipo.
3.10.3.2 Reproducibilidad. Estudia la variabilidad del mtodo bajo condiciones
operativas diferentes sobre la misma muestra en diferentes das y con diferente
analista.
3.10.4 Exactitud. La exactitud de un mtodo analtico es la proximidad entre el
valor que es aceptado convencionalmente como valor verdadero o un valor de
referencia y el valor experimental encontrado. La exactitud se expresa como el
porcentaje de recuperacin en la valoracin de una cantidad conocida de analito
aadida sobre la muestra.
Para lo anterior se deben cuantificar los siguientes parmetros:
Porcentaje de recuperacin: R = X*100
x
Ecuacin 16
Desviacin Absoluta: B = x X
Ecuacin 17
Desviacin Relativa o error relativo: B% = B *100

x
Ecuacin 18
Donde:
X = Valor medio de los datos de concentracin obtenidos
x = Valor real de concentracin.
3.10.5 Linealidad. Es la capacidad de un mtodo analtico para obtener los
resultados linealmente proporcionales a la concentracin de analito en la muestra,
dentro de un margen de concentracin determinado.
3.11 CROMATOGRAFA DE GASES ACOPLADA A ESPECTROMETRA DE
MASAS
Es una tcnica que permite analizar muestras en fase gaseosa, en esta los
compuestos son convertidos en fragmentos inicos y se pueden separar de
acuerdo a su relacin masa/carga (m/z).
Las principales ventajas de la GC/MS como instrumento analtico se encuentran
en su sensibilidad acentuados sobre las otras tcnicas analticas, en su
especificidad, en su rapidez por lo tanto permite obtener informacin importante
sobre la estructura de la molcula con una cantidad pequea de muestra 10 -6- 10-
48
14
g. Esta tcnica es muy utilizada en separacin e identificacin de compuestos

muy similares dentro de una misma clase, se utiliza en anlisis cualitativos como
cuantitativos en trabajos de investigacin 51.
____________
51
KENNETH, R. Anlisis Instrumental. Espaa: Pearson Educacin, 2001
49
4. METODOLOGIA EXPERIMENTAL
4.1 MATERIALES Y REACTIVOS
- Equipos. Cromatgrafo de gases GC 17 A, Shimadzu, equipado con detector de
ionizacin en llama (FID), y una columna capilar SPB5-95% DIMETIL-5%
DIFENIL SILOXANO, de 30 m de longitud 0.25 mm de dimetro interno y espesor
de pelcula de 0.25 m. Para la confirmacin del compuesto se utiliz el
cromatgrafo de gases acoplado a espectrmetro de masas GC/MS marca
Shimadzu, modelo GCMS QP5000, con ionizador de impacto de electrones (EI) de
70ev, detector cuadrupolo, con la misma columna que para el GC y como gas de
arrastre se utiliz helio para los dos equipos.
- Materiales. Cartuchos CARBOPREP 200 de 6 ml con relleno de 500 mg de
carbn grafitado, sistema soxhlet, papel filtro cuantitativo marca FILTRAK grado
288 de dimetro 110 mm.
- Reactivos. Estndar de carbofuran (Supelco 99% de pureza). Solventes: Acetato
de etilo, acetona, metanol grado cromatogrfico (Mallinckrodt).
Las tcnicas de extraccin utilizadas para el compuesto fueron extraccin en fase
slida (SPE) y extraccin soxhlet, ya que por la naturaleza tanto del compuesto
carbofuran y de las matrices estudiadas son las ms adecuadas para el
tratamiento de las muestras.
Figura 11. Cromatgrafo de gases GC 17 A, Shimadzu
50

4.2.1 Tiempo muerto. Para la determinacin del tiempo muerto en la columna
utilizada en este estudio, se utiliz una muestra comercial de gas butano de la
cual se hicieron inyecciones de 1l a diferentes flujos por triplicado.
4.2.2 Flujo ptimocurva de Van Deemter. Para determinar el flujo ptimo de la
columna, se realizaron inyecciones por triplicado de una mezcla de n-parafinas,
tomando como referencia la parafina C 15 a diferentes flujos (0.5; 1.0; 1.5; 2.0) y
luego por medio de Tr y ancho de los picos se determin la eficiencia de la
columna.
4.2.3 Programacin de temperatura. Para lograr el cromatograma con mejor
seal del compuesto (carbofuran) y obtener el menor tiempo de anlisis se
realizaron ensayos con una solucin estndar de Carbofuran de 50 ppm, utilizando
diferentes programaciones de temperatura, variando los intervalos de tiempo y
gradiantes de temperatura.
4.3 VALIDACION DE LA TECNICA CROMATOGRAFICA.
Los parmetros analticos usados son:
- Rango lineal
- Lmite de deteccin
- Lmite de cuantificacin
- Precisin
Para la determinacin de los anteriores parmetros se prepar a partir del
estndar de carbofuran una solucin madre de 1000 ppm en acetato de etilo grado
cromatogrfico, la cual se emple para preparar soluciones patrn de 0.1, 0.5, 1,
5, 10, 20, 50 y 100ppm, para todos los anlisis se inyect en el cromatgrafo 0.4
l de solucin.
4.3.1 Rango lineal. Para determinar el rango lineal se inyectaron las soluciones
patrn de menor a mayor concentracin, por triplicado 52,53. De los resultados de
las inyecciones se grafic la curva de calibracin del analito.
____________
52
QUATTROCHI, Op. Cit., p. 312
53
ORTEGA, Op. Cit., p. 16
51
4.3.2 Lmite de deteccin y cuantificacin. Para determinar este parmetro se

tom el promedio de la seal del blanco, a partir de 30 medidas de la seal del
ruido del equipo y se calcul aplicando las ecuaciones correspondientes, adems
se determin el lmite de cuantificacin estimado, para ello se realizaron
mediciones con soluciones patron de concentraciones cercanas a lmite de
cuantificacin calculado.
4.3.3 Precisin. Para evaluar la precisin se determin la repetitividad y
reproducibilidad del mtodo.
4.3.3.1 Repetitividad. Para este estudio se inyect por triplicado tres soluciones
de cada concentracin dentro del rango lineal (5, 10 y 20 ppm), con los datos de
rea y tiempos de retencin del compuesto se determin la desviacin estndar,
coeficientes de variacin e intervalos de confianza.
4.3.3.2 Reproducibilidad. En este estudio se inyect por triplicado tres soluciones
que se encuentran dentro del rango lineal (5, 10 y 20 ppm), las inyecciones se
realizaron durante tres das, a la misma hora y por diferente analista.
4.3.4 Exactitud. Para determinar la exactitud, se emplearon muestras de
referencia de cada matriz libres de carbamatos. Para el agua se utiliz como
muestra de referencia agua destilada, el suelo fue tomado de fincas donde nunca
se ha aplicado carbofuran, para la papa se utiliz una semilla certificada. A estas
matrices se les realiz el anlisis fsico-qumico correspondiente (anexo B) y se
analizaron cromatogrficamente para verificar su utilizacin como blancos
4.4 ESTANDARIZACION DE LAS CONDICIONES DE EXTRACCION DE LAS
MUESTRAS
4.4.1 Extraccin en fase slida para el agua. Se prepar un litro de muestra de
referencia en agua destilada a partir de una solucin patrn de carbofuran en
metanol de 500 ppm, de tal forma que la concentracin final sea de 5 ppm, esta
muestra fue tratada como una muestra problema y se le dio el tratamiento
correspondiente.
Con la solucin de referencia preparada se efectu el proceso de extraccin en
fase slida, se realizaron ensayos donde se experimentaron diferentes
condiciones de extraccin54 para evaluar y establecer las condiciones ptimas
donde se obtiene el mejor porcentaje de recuperacin del compuesto de inters.
____________
54
BUSCEMA, I. PRIETO,A. Mtodo de extraccin liquido-slido para el anlisis de residuos de plaguicidas Nmetil carbamatos en aguas. Universidad de la Zulia. Maracaibo- Venezuela.1999.
52
Las extracciones se realizaron variando el volumen de muestra y los solventes, los

ensayos se muestran en la siguiente tabla:
Tabla 5. Condiciones de extraccin del plaguicida carbofuran.
Volumen de
muestra (ml)
1000
250
3
4
100
100
Condicin
Solventes
1ml acetona y 5ml acetato
de etilo/ acetona (80:20)
5ml acetato de etilo
Con los datos de porcentaje de recuperacin para cada condicin se realiz el

anlisis de varianza que permiti seleccionar la mejor condicin.
4.4.2 Extraccin soxhlet para suelo y papa.
A las muestras de referencia se les adicion una solucin patrn de carbofuran en
metanol de tal forma que la concentracin final del compuesto en las matrices
fuera de 5 ppm.
La muestra de referencia se someti al proceso de extraccin soxhlet y se
realizaron pruebas donde se estandarizaron diferentes condiciones de extraccin
como: temperatura, solventes y cantidad de muestra, para obtener el mayor
porcentaje de recuperacin del compuesto carbofuran.
Teniendo en cuenta los reportes de la literatura 55 para este tipo de compuestos se
debe poner en funcionamiento el extractor durante un periodo de 16-24 horas con
4-6 ciclos/hora. Adaptndonos a las condiciones del equipo en el laboratorio de la
Universidad de Nario, ya que este no contaba con un registro de temperatura
exacto se vio la necesidad de realizar un seguimiento de este parmetro y con
esto controlar el nmero de ciclos por hora. Los ensayos se muestran en la tabla
5, los ensayos en todos los casos se hicieron por triplicado y utilizando como
solvente acetato de etilo:
____________
55
GALAN, Emilio et al. Contaminacin de suelos por compuestos orgnicos. Consejeria de Medio Ambiente y
de la Junta de Andaluca. Espaa, 2003.
53
Tabla 6. Ensayos de temperatura para extraccin soxhlet.

Temperatura oC
55
67
78
100
Ciclos/hora
3
4
5
8
Para la seleccin del solvente se tuvieron en cuenta reportes bibliogrficos 56,57 y

se realizaron las siguientes pruebas, utilizando 10 g de muestra:
Tabla 7. Seleccin del solvente apropiado para la extraccin soxhlet
Condiciones
1
2
3
Solventes
Acetona/hexano (1:1)
Acetato de
etilo/acetona (80:20)
Acetato de etilo
Para determinar la condicin ptima se realiz el anlisis de varianza

correspondiente con el fin de establecer las mejores condiciones de extraccin.
Durante el proceso de estandarizacin de la tcnica de extraccin se pudo
observar que las matrices suelo y papa eran de alta complejidad, por lo tanto fue
necesario un proceso adicional de limpieza de los extractos, usando silica gel
(compuesto que no retiene el carbofuran), para ello se empacaron cartuchos con 1
g de silica.
4.5 VALIDACION DE LOS METODOS DE EXTRACCION.
Una vez seleccionadas las condiciones ideales para la extraccin del compuesto
en las diferentes matrices, se procedi a calcular la precisin de los mtodos de
extraccin, valorando la repetitividad y reproducibilidad, para ello se prepararon las
muestras de referencia de igual manera que para la determinacin de la exactitud.
4.5.1 Repetitividad. Para medir este parmetro se someti las muestras al
proceso de extraccin y los extractos se inyectaron por triplicado. Esto permiti
evaluar la variacin en los porcentajes de recuperacin en un mismo da.
____________
56
57
GUERRERO, Op.Cit. p 3.
BUCEMA, Op.Cit. p 2.
54
4.5.2 Reproducibilidad. Para evaluar la reproducibilidad de los mtodos de

extraccin, se realiz el proceso de extraccin en las diferentes matrices durante
tres das consecutivos, con el fin de medir la variacin en los porcentajes de
recuperacin con respecto a los das.
4.6 DESCRIPCION DEL SITIO DE ESTUDIO
Localizacin de la zona de muestreo. El presente trabajo se llev a cabo en la
vereda Jurado del Municipio de Pasto, localizada en la cuenca alta del Ro Bobo,
micro cuenca La Troja, a una altura de 2820 msnm (anexo A). Es una zona
agroecolgica con relieve ondulado, suelos Inceptisoles procedentes de cenizas
volcnicas, con alto contenido de materia orgnica y CIC. La vereda tiene un rea
total de 127 ha y un permetro de 5.15 Km, con 627 habitantes y un total de 132
viviendas, (segn censo sanitario del DANE 2001 ).
Figura 12. Vereda Jurado
La toma de muestras se realiz durante cuatro meses (septiembre a diciembre),

con un muestreo semanal. Durante el tiempo de muestreo se pudo observar
cambios climticos que pueden afectar los resultados del estudio.
Se seleccionaron 4 riachuelos que desembocan en la represa y se establecieron 6
puntos de muestreo teniendo en cuenta la influencia de los cultivos de papa sobre
ellos y las reas cultivadas en el momento del muestreo.
55
Figura 13. Mapa localizacin puntos de muestreo de la Vereda Jurado
4.7 TOMA DE MUESTRAS

Para tomar las muestras de agua se sumergi la botella en el riachuelo contra la
corriente, para evitar la contaminacin de la muestra. Recolectada la muestra, se
coloc en la boca de la botella un pedazo de papel aluminio, luego se tap, de tal
manera que se evitara la contaminacin o alteracin de la muestra. En todos los
casos se utilizaron recipientes de vidrio mbar de 1 litro de capacidad. Las
muestras se almacenaron a 40C para conservarlas entre el momento de la toma
de muestra y el anlisis. Durante la toma de muestras se realizaron pruebas de
campo en las cuales se determin el pH y se control con la adicin de H 2SO4
concentrado, con el fin de bajar el pH (3.5-4.5) y evitar el riesgo de degrdacin del
compuesto, las muetras se tomaron por triplicado 58.
Para las muestras de suelo se tomaron 6 puntos de muestreo, los cuales se
encontraban en las diferentes etapas del cultivo. Las muestras se recogieron de
forma manual y se realiz un muestreo aleatorio simple 59, este mtodo se
seleccion teniendo en cuenta las caractersticas del terreno.
__________
58
AOAC. Offidal Methods of Analysis. Op. Cit.
59
GALAN, Op. Cit., p. 131.
56
Antes de tomar la muestra se elimin la vegetacin de la zona a muestrear. Luego

se traz un cuadrado imaginario y dentro del mismo un asterisco imaginario
(interseccin de cuatro rectas). Se colect con ayuda del barreno a una
profundidad de 15 cm, un total de ocho muestras en el permetro del cuadrado
(cuatro esquinas y en el centro de cada lado), adems una en el centro del
asterisco. Se recolect 1 kg de muestra en bolsas de polietileno no recicladas
previamente etiquetadas para llevar un control de ellas. Cada muestra se tom por
triplicado.
Dadas las caractersticas del cultivo de papa y teniendo en cuenta que el inters
de este estudio es el anlisis de residuos de carbofuran en el tubrculo maduro,
que es el que finalmente llega al consumidor, las muestras de papa solo se
pudieron tomar en tres sitios de muestreo, que fueron los que alcanzaron la etapa
de madurez comercial durante el tiempo de muestreo. En los sitios seleccionados
se realiz un muestreo al azar, del cual se obtuvo una muestra representativa, las
muestras se recolectaron de igual manera que las de suelo. Cada muestra se
tom por triplicado.
Para cada sitio de muestreo se caracteriz el tipo de suelo y agua a analizar para
ello se realizaron los anlisis fsico-qumicos rutinarios (anexo C).
4.8 TRATAMIENTO PRELIMINAR
Las muestras de agua fueron tratadas de la siguiente manera: se filtraron, con la
finalidad de eliminar cualquier partcula proveniente de la muestra, luego se
adiciono 1 g de cloruro de sodio y se agit durante un minuto. Las muestras de
papa se lavaron y posteriormente se pelaron separando as la pulpa de la cscara,
luego se sometieron a calentamiento a una temperatura de 60-100 oC hasta que
perdieran por completo la humedad, se enfriaron y molieron para homogenizar la
muestra para su extraccin, de esta manera se simul el proceso de coccin.
4.9 EXTRACCION EN FASE SLIDA
En el procedimiento de extraccin en fase slida se utilizaron cartuchos de carbn
grafitado, sobre un soporte conectado a una bomba de vaco.
4.9.1 Acondicionamiento del cartucho. Los cartuchos se acondicionaron con la
adicin de 5,0 ml de mezcla acetato de etilo/acetona (80:20), 1,0 ml de acetona
grado cromatogrfico y 14 ml de acido actico glacial al 2%, permitiendo 1 minuto
de contacto entre el solvente y el adsorbente sin secado total en cada adicin 60.
____________
60
BUCEMA, Op.Cit. p 2.
57
4.9.2 Adicin de la muestra. Se adicion 100 ml de muestra problema y se sec el

cartucho al vaco durante 20 minutos.
Figura 14. Montaje para el acondicionamiento y adicin de muestra.
4.9.3 Elucin. Transcurrido este tiempo se procedi a realizar la elucin con la

adicin de los solventes seleccionadosvase seccin 5.3.1se utilizo 2
porciones de 0,5 ml de acetona y 2 porciones de 2,5 de la mezcla acetato de
etilo/acetona (80:20).
Figura 15. Montaje para la concentracin y elucin de la muestra.
4.9.4 Concentracin. Los extractos se recogieron en viales que contenan sulfato

de sodio anhidro y se concentraron a 1,0 ml utilizando una estufa de circulacin de
aire seco a una temperatura de 25 oC
4.10 EXTRACCIN SOXHLET
Para la extraccin soxhlet se sigui el siguiente procedimiento:
- Se mezclaron 10 g de muestra con 10 g de sulfato sdico, la mezcla se empac
y se introdujo en el portamuestras (100 ml), el cual se conect sobre el baln de
vidrio (250 ml) que contena el solvente seleccionado (acetato de etilo). La
58
extraccin se realizo durante 24 horas con 5 ciclos por hora a una temperatura de
78oC.
- Transcurridas las 24 horas el baln se transfiri a un sistema de recuperacin del
solvente para concentrar el extracto hasta 2 ml y se realiz la limpieza de este
vase seccin 4.4.2, posteriormente se agreg 1 g de sulfato de sodio anhidro
para su anlisis.
Figura 16. Extraccin Soxhlet
4.11 ANALISIS INSTRUMENTAL

Se inyect 0,4 l de cada muestra en el cromatgrafo de gases utilizando las
condiciones cromatogrficas previamente establecidas en la estandarizacin del
mtodo.
59
5. RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

5.1.1 Tiempo Muerto. Una vez realizadas las inyecciones del gas butano, las
cuales se hicieron por triplicado y variando el flujo interno de la columna, se
obtuvieron los siguientes resultados con los tiempos de retencin para cada
corrida, adems con ellos se determin la velocidad lineal.
Tabla 8. Determinacin del tiempo muerto y velocidad lineal
Flujo
interno
(ml/min)
0.5
1.0
1.5
2.0
Promedios del Desviacin Coeficiente

tiempo muerto tM estndar
de
variacin**
3.469
2.128
1.600
1.3
0.0052
0.013
0
0.022
0.150
0.60
0
1.7
Limite de
confianza
(95 %)*
5.88x10-03
0.0147
0
0.0249
Velocidad
Lineal
cm/s
14.41
23.49
31.25
38.46
Estos resultados se obtuvieron bajo las siguientes condiciones cromatogrficas:

Tabla 9. Condiciones cromatogrficas para la determinacin del T m y Vl 61
Cromatgrafo
Detector
Gas de arrastre
Gases del Detector
Temperatura de inyector
Temperatura del detector
Programacin del horno
Flujo total
Relacin split
GC 17 A, SHIMADZU
FID
Helio
Hidrgeno, aire
250 oC
2800C
Isoterma de 25 oC
52 ml/min
200:1
____________
*
Lmite de confianza al 95%: significa que al menos en el 95% de las veces que se repita el experimento
los intervalos calculados sern correctos.
**
Coeficiente de variacin: es una medida de variabilidad que permite visualizar la dispersin de los datos.
61
STUAR, C. y POLITE, L. How to develop, validate and troubleshoot GC and HPLC methods. American
Chemical Society. Cartagena-Colombia, febrero 2003
60
5.1.2 Flujo ptimo curva de Van Deemter. El flujo ptimo se determin usando
la siguiente programacin del horno:
Inicia a 28 oC
Rampa 1: 1 oC/min hasta 40 oC
Tiempo total de anlisis: 92 min.
En el cromatograma obtenido (anexo D), se seleccion el pico correspondiente al
compuesto n- pentadecano (C15), con los datos de tiempo de retencin y ancho de
pico se determin el nmero y altura de platos tericos, aplicando las ecuaciones
11 y 12, variando el flujo interno de la columna. Los resultados obtenidos se
muestran en la siguiente tabla.
Tabla 10. Determinacin del flujo ptimo
Flujo
Interno
(mL/min)
0.5
1.0
1.5
2.0
Tiempo de
retencin
(min)
69.696
73.045
64.546
61.871
Ancho del
Pico (min)
0.908
0.767
0.992
1.083
Altura de plato
terico (mm)
0.318
0.206
0.442
0.574
Nmero de
platos
tericos
94267.93
145114.31
67738
52220.05
Velocidad
Lineal
cm/s
14.41
23.49
31.25
38.46
Con los datos de altura de plato terico y velocidad de flujo lineal se procedi a
graficar la curva de Van Deemter (figura 17), con la cual se estableci el flujo
ptimo de la columna.
Figura 17. Curva de Van Deemter
61
Al analizar la curva obtenida se pudo establecer que el flujo interno ptimo del gas
de arrastre en la columna es de 1.0 ml/ min, ya que a este valor la altura de plato
terico es menor (0.206) y el nmero de platos tericos es de 145114.31, esto nos
muestra que la columna a estas condiciones presenta una eficiencia ptima 62.
5.1.3 Programacin de temperatura. Despus de varios ensayos se pudo
establecer la mejor resolucin y el pico ms simtrico empleando la siguiente
programacin:
Inicia a 40 oC
Rampa 2: 3.5 oC/min hasta 185 oC
Tiempo total de anlisis: 10.1 min.
Posteriormente el estndar de carbofuran se inyect en el cromatgrafo de gases
acoplado a masas y se obtuvo el pico de carbofuran con la fragmentacin (anexo
E) se confirm el compuesto y tiempo de retencin al comparar con la biblioteca
del equipo (biblioteca WILEY 275), el cromatograma obtenido para el estndar de
carbofuran se muestra en la figura 18, en el que se observa el pico del carbofuran
con un tiempo de retencin de 6,608 y un rea de 5678 V, para una solucin
estndar de 50 ppm.
Figura 18. Cromatograma del estndar de carbofuran obtenido por CG/FID
____________
62
Ibid, p. 52
62
Figura 19. Cromatograma del estndar de carbofuran de 50 ppm obtenido por

GC/MS
5.2 VALIDACION DE LA TECNICA CROMATOGRAFICA.

5.2.1 Rango lineal. Para determinar el rango lineal se inyectaron las soluciones
patrn cuya concentracin vara entre 0.1 y 100 ppm, por triplicado. De los
resultados de las inyecciones se grafic la curva de calibracin del analito
mostrada en la figura 20.
5.2.1.1 Determinacin de la linealidad.
Tabla 11. Datos para la determinacin de la linealidad.
Datos
1
2
3
4
5
6
7
x (conc.)
0,1
0,5
1
5
10
20
50
y (rea)
8,5
55,5
107
543
1152
2244
5678
x*y
0,85
27,75
107
2715
11520
44880
283900
Figura 20. Curva de calibracin
Tabla 12. Evaluacin de la homocedasticidad
63
X2
0,01
0,25
1
25
100
400
2500
y2
72,25
3080,25
11449
294849
1327104
5035536
32239684
Area
8.4
8.5
8.8
8.4
Xp = 8.525
Concentracin 0.1 ppm

DS
0,18929694
CV
2,22049202
Concentracin 50 ppm
5677
5678
5673
5675
Xp= 5675.75
2.21735578
0.03906719
F = 0.3906719/2.22049202
F = 0,01759393
Ft = 9.28
Como Fc < Ft, se considera que existe homocedasticidad de los datos de la curva,
por tanto tienen igual ponderacin al calcular la pendiente y la ordenada del origen
de origen de la recta.
Figura 21. Curva de homocedasticidad
Estimacin de la linealidad de la curva:

r = 0,999972873
r2= 0,99994575
test estadstico
64
La H0 no existe correlacin entre X y Y, si tc < tt, entonces se acepta H0.

t = 303,5707126
t tabla = 2,36
Como tc > tt, rechazamos H0, por lo tanto hay correlacin lineal significativa entre
X y Y.
Estimador de la pendiente b:
Sb = 0,374184113
Estimador de la ordenada al origen a:
Sa = 7,780176385
Error aleatorio en la direccin y:
Sy/x = 16.5442
Intervalos de confianza
b= 113,59 (303,57*0,3742)
a= -7,0014 (303,57*7,78017)
Ecuacin de la recta
Y= 113,59X-7,0014
Ecuacin 19
Como se puede observar en el grfico la linealidad ptima esta entre 0.1 y 50

ppm, en los cuales los valores de concentracin para el anlisis de los
compuestos son confiables, concentraciones que se encuentren fuera de este
rango lineal no ofrecen confiabilidad.
Teniendo en cuenta las pruebas de linealidad se puede establecer que el factor de
correlacin r es muy cercano a 1 (0.99997) y la t calculada es mucho mayor que
la t tabulada, lo que hace que la relacin entre la concentracin y las reas sea
lineal y tenga una correlacin significativa, adems cumple con todos los
parmetros de linealidad evaluados.
5.2.2 Lmite de deteccin.
65
Tabla 13. Promedio de reas de la seal del blanco.

Promedio seal del blanco
1.1
Desviacin estndar seal del blanco

0.30513
Aplicando la ecuacin 13 se obtuvo:

Sm = 2,015
Utilizando la ecuacin 19 se encontr la mnima concentracin detectable que es
igual a 0,079 ppm.
5.2.3 Limite de cuantificacin. De igual manera para encontrar el lmite de
cuantificacin y aplicando la ecuacin 13, con K = 10, se obtuvo:
Sm = 4,151
Lo anterior indica que la concentracin mnima que se puede cuantificar es de
0,0982 ppm.
En la determinacin del lmite de cuantificacin estimado se obtuvieron los
siguientes resultados:
Tabla 14. Evaluacin del lmite de cuantificacin estimado.
Concentracin Promedio rea
0.09
4.233
0.1
8.3
DS
0.252
0.2
CV
5.945
2.4096
Teniendo en cuenta la tabla anterior, se pudo establecer que el limite de

cuantificacin que ofrece mayor precisin es 0.1 ppm, ya que ste presento el
menor coeficiente de variacin.
Los anteriores datos de lmites de deteccin y cuantificacin nos permiten
establecer que la tcnica es aplicable para la identificacin del compuesto
Carbofuran y se puede obtener resultados confiables.
5.2.4 Precisin. Para evaluar la precisin se determin la repetitividad y
reproducibilidad del mtodo.
Para la determinacin de la repetitividad se tom los datos por triplicado de rea y
tiempos de retencin del compuesto a las diferentes concentraciones (5, 10 y 20
66
ppm) se determin la desviacin estndar, coeficientes de variacin e intervalos de

confianza. Los resultados se muestran en las siguientes tablas:
Tabla 15. Repetitividad de la tcnica cromatogrfica
Promedio
DS
CV
95%LC
CONCENTRACION 5 ppm
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Tr
rea
Tr
rea
Tr
rea
6,616
543,33
6,619
543
6,622
540,6
0
8,505
0,0052
5,568
0,0052
4,726
0
1,565
0,0785
1,025
0,0785
0,874
0
0.0059
0.0059
CONCENTRACION 10 ppm
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Tr
rea
Tr
rea
Tr
rea
Promedio 6,613
1005,33 6,622
1004,33
6,616
1152,3333
DS.
0,00462
5,508
0,0052
7,506
0
7,506
CV
0,0698
0,548
0,0785
0,747
0
0,651
95%LC
0,00523
0.0059
0
Promedio
DS
CV
95%LC
Solucin 1
Solucin 2
Tr
rea
Tr
rea
6,622
2244
6,616
2243,67
0,0052
9,00
0
18,583
0,0785
0,401
0
0,828
0.0059
0
Solucin 3
Tr
6,625
0
0
0
rea
2244,67
13,503
0,602
Los resultados para la determinacin de la reproducibilidad obtenidos al inyectar

por triplicado las soluciones de concentracin 5, 10 y 20 ppm durante tres das, a
la misma hora y por diferente analista63 se presentan a continuacin:
____________
63
QUATTROCHI, Op. Cit. p. 317.
67
Tabla 16. Reproducibilidad de la tcnica cromatogrfica.

CONCENTRACION 5 ppm
Da 2
rea
Tr
rea
542,67
6,622
543,33
6,658
0,0052
14,742
1,227
0,0785
2,713
0.0059
Promedio
DS
CV
95%LC
Da 1
Tr
6,613
0,0046
0.0698
0.0052
Da 3
Tr
6,625
0
0
0
rea
542,67
15,011
2,766
Promedio
DS
CV
95%LC
Da 1
Da 2
Tr
rea
Tr
rea
6,622
1004,67 6,622
1151,67
0,0052
9,292
0,0052
12,04
0,0785
0,925
0,0785
1,043
0,00588
0,0059
Da 3
Tr
6,616
0
0
0
rea
1152,67
11,59
1,006
Promedio
DS
CV
95%LC
Da 1
Tr
6,6107
0,0046
0,0699
0,0052
Da 2
rea
Tr
rea
2244
6,619
2243,67
15,00
0,0052
16,503
0,668
0,0786
0,735
0,0059
Da 3
Tr
6,616
0
0
0
rea
2244,67
18,175
0,810
Con los datos obtenidos para la repetitividad y reproducibilidad se determin la

precisin aplicando la ecuacin 14.
Tabla 17. Promedios de coeficientes de variacin de los tiempos de retencin y
reas de la repetitividad, reproducibilidad y precisin.
C
5
10
20
Repetitividad
CV Tr
CV Area
0.0523
1,155
0.0494
0,649
0.0262
0,610
Reproducibilidad
CV Tr
CV Area
0.0494
2,235
0.0523
0,991
0.0495
0,738
Precisin
CV Tr
1.059
0.945
0.529
CV Area
0.517
0.655
0.827
Teniendo en cuenta los criterios de aceptacin de la USPvase seccin 3.10.3

se puede concluir que de los valores obtenidos para la precisin del mtodo, tres
se encuentran dentro del lmite de aceptacin del 98.5 101.5% y tres datos se
encuentran entre el 97 y 103%, lo cual indica que la dispersin de los valores
obtenidos alrededor de su valor medio es pequeo. Adems los valores obtenidos
para repetitividad y reproducibilidad, cumplen con los criterios de aceptacin de la
68
gua de validacin de mtodos analticosvase seccin 3.10.3por lo tanto el

mtodo ofrece resultados confiables en la determinacin del compuesto
carbofuran.
5.3 ESTANDARIZACION Y VALIDACION DE LAS TECNICAS DE EXTRACCION
5.3.1 Extraccin en fase slida para el agua. Despus de realizar los ensayos con
diferentes condiciones de extraccinvease seccin 4.4.1se obtuvieron los
datos necesarios para la determinacin de los porcentajes de recuperacin para
cada condicin (tabla 19), estos porcentajes se evaluaron estadsticamente
mediante un anlisis de varianza (anexo F), con el cual se pudo establecer que
existen diferencias altamente significativas entre los cuatro tratamientos y que la
codicin 4 presenta un porcentaje de recuperacin del compuesto carbofuran
significativamente mayor que los otros tratamientos por lo tanto se selecciono esta
condicin como la adecuada para la SPE.
5.3.2 Extraccin soxhlet. Al realizar los ensayos donde se experimentaron
diferentes condiciones de extraccinvease seccin 4.4.2 se pudo establecer la
temperatura y los ciclos apropiados para la extraccin del compuesto de inters.
Con los porcentajes de recuperacin obtenidos en la extraccin soxhlet para
suelo, papa cscara y papa pulpa, se realiz el anlisis de varianza (anexo F) que
permiti establecer que existen diferencias altamente significativas entre las tres
condiciones de las tres matrices, y que la condicin tres es la que presenta mayor
porcentaje de recuperacin en todos los casos, por esta razn se hiz un analisis
de varianza que relacionara la condicin tres con las matrices estudiadas (anexo
G), el cual permitio concluir que no existen diferencias significativas entre ellas,
por lo tanto se empleo la misma condicin de extraccin para el suelo y la papa.
Las condiciones ptimas para la
(suelo y papa) son las siguientes:
extraccin soxhlet para las matrices slidas
Tabla 18. Condiciones ptimas para la extraccin de carbofuran en suelo y papa.

Temperatura Ciclos/hora Tiempo(Horas)
Solvente
o
C
78
5
24
Acetato de
etilo
Cantidad de
muestra(g)
10
Para garantizar mayor contacto del solvente con la muestra y mejorar la extraccin
del compuesto se consider conveniente que la extraccin se realizara en un tiempo
de 24 horas.
69
5.3.3 Exactitud. Una vez inyectados los extractos obtenidos a partir de las
muestras de referencia, se procedi a analizar los datos de concentracin
obtenidos con las variaciones de solvente realizadas en cada extraccin. Las
siguientes tablas muestran los porcentajes de recuperacin obtenidos para la
extraccin de cada matriz:
Tabla 19. Porcentajes de recuperacin para el agua.
Condicin
1ml acetona y 5ml acetato de
etilo/ acetona (80:20)
5ml acetato de etilo
Area
521
Conc.
4.65
%R
DA
93.0% 0.35
DR
7.0
514
4.58
91.6% 0.42
8.4
466
543
4.16
4.84
83.2% 0.84
96.8% 0.16
16.8
3.2
Tabla 20. Porcentajes de recuperacin para el suelo

Condicin
Acetato de etilo/acetona (80:20)
Acetato de etilo
Area
468
504
553
Conc.
4.18
4.5
4.93
%R
83.6
90.0
98.6
DA
0.82
0.5
0.07
DR
16.4
10.0
1.4
%R
84.6
91.0
98.0
DA
0.77
0.45
0.1
DR
15.4
9.0
2.0
%R
84.72
90.98
98.16
DA
0.764
0.451
0.09
DR
15.28
9.02
1.8
Tabla 21. Porcentajes de recuperacin para la cscara

Condicion
Acetato de etilo
Area
474
510
550
Conc.
4.23
4.55
4.9
Tabla 22. Porcentajes de recuperacin para la pulpa

Condicin
Acetato de etilo
Area
474.3
509.85
550.67
70
Conc.
4.236
4.549
4.91
5.4 VALIDACIN DE LOS MTODOS DE EXTRACCIN

5.4.1 Repetitividad.
Tabla 23. Repetitividad del mtodo de extraccin en fase slida para matriz agua y
soxhlet para matriz slida (suelo y papa).
Promedio
DS
CV
95%LC
Matriz agua
Tr
rea
6,6156
543
0,000577 8,185
0,00873
1,507
0,000653
%R
96,814
1,441
1,488
Promedio
DS
CV
95%LC
Matriz suelo
Tr
rea
6,622
552,33
0,005196 8,737
0,07846
1,582
0,00588
%R
98,4577
1,538
1,562
Promedio
DS
CV
95%LC
Matriz papa cscara

Tr
rea
6,6107
550,33
0,00462
5,507
0,0699
1,0008
0,005227
%R
98,1057
0,969
0,988
Promedio
DS
%CV
95%LC
Matriz papa pulpa

Tr
rea
6,6107
550,667
0,004619 6,028
0,069869 1,095
0,005227
%R
98,1643
1,061
1,081
71
Tabla 24. Reproducibilidad del mtodo de extraccin en fase slida para matriz
agua y soxhlet para matriz slida (suelo y papa)
Promedio
DS
CV
95%LC
Matriz agua
Tr
rea
6,619
543,33
0,005196 8,505
0,0785
1,565
0,00588
%R
96,873
1,497
1,546
Promedio
DS
CV
95%LC
Matriz suelo
Tr
rea
6,619
552,667
0,005197 11,015
0,0785
1,993
0,00588
%R
98,516
1,939
1,968
Promedio
DS
CV
95%LC
Matriz papa cscara

Tr
rea
6,613
550,667
0,004619 13,503
0,06984
2,452
0,005227
%R
98,164
2,377
2,442
Promedio
DS
CV
95%LC
Matriz papa pulpa

Tr
rea
6,6153
550,33
0,000577 13,013
0,00873
2,364
0,000653
%R
98,106
2,291
2,335
Tabla 25. Promedios de CV de los tiempos de retencin y reas de la repetitividad,

reproducibilidad y precisin de los mtodos de extraccin.
Matriz
Agua
Suelo
P. cscara
P. pulpa
Repetitividad
CV Tr
CV Area
0.00873
1.507
0.07846
1.582
0.0699
1.0008
0.069869 1.095
Reproducibilidad
CV Tr
CV Area
0.0785
1.565
0.0785
1.993
0.06984
2.452
0.060478 2.364
72
Precisin
CV Tr
0.111
0.999
1.0008
1.15
CV Area
0.963
0.794
0.408
0.463
Como se muestra en la tabla 25 y de acuerdo a los criterios de la USP (tabla 4),

cuatro de los valores del coeficiente de variacin para la precisin del mtodo se
encuentran entre el lmite de aceptacin del 98.5 101.5 %, y los cuatro restantes
estan entre el 97 103%. Adems teniendo en cuenta criterios de aceptacin de la
gua de validacin de mtodos analticos 64, los coeficientes de variacin para la
repetitividad y reproducibilidad, se encuentran por debajo del 3%, lo que permiti
concluir que los mtodos de extraccin son adecuados para hacer el analisis.
5.5 IDENTIFICACIN Y CUANTIFICACIN DE CARBOFURAN
Con la metodologa ya estandarizada se procesaron las muestras, tomadas en la
vereda Jurado, semanalmente durante los cuatro meses de muestreo, en las
cuales se determin la presencia de carbofuran por cromatografa de gases
(CG/FID) y se confirm por cromatografa de gases acoplada a espectrometra de
masas (CG/MS), en el anexo E, se encuentra el espectro de masas y su
fragmentacin.
En la figura 22, se reporta el cromatograma obtenido para una muestra de agua en
el cual se observa que el pico tiene un tiempo de retencion de 6.608
correspondiente al tiempo de retencin del compuesto carbofuran. Este
cromatograma tambien nos permite confirmar que la metodologa aplicada es
eficiente para separar el compuesto de inters, sin embargo no se descarta la
presencia de otros compuestos que se presenten a tiempos de retencin mayores
al tiempo total de analisis programado.
Figura 22. Cromatograma de CG/FID de carbofuran identificado en muestra de
agua.
____________
64
GUA DE VALIDACION DE METODOS ANALITICOS, Op.cit., p 6.
73
Figura 23. Cromatograma de CG/MS de carbofuran identificado en muestra de

agua
Con los cromatogramas obtenidos para cada muestra y aplicando la ecuacin 19

obtenida en la estandarizacin de la tcnica cromatogrfica se encontraron las
siguientes concentraciones de carbofuran en las matrices evaluadas:
agua.
Semanas
/ Puntos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
La Palma
La Rabija
2.56
2.54
2.48
2.41
2.07
1.97
1.92
1.85
1.785
1.63
1.54
1.45
1.09
1.12
1.17
1.2
1.36
1.24
1.13
0.95
5
4.917
4.83
4.77
4.64
4.43
4.22
4.07
3.85
3.74
3.7
3.53
San
Francisco
0.25
0.21
0.18
0.12
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
74
Gabriel
0.58
0.508
0.457
0.417
0.38
0.3
0.263
0.22
0.177
0.15
0.127
0.105
4.92
3.913
3.5
2.883
San
Bernardo
0.63
0.6
0.57
0.501
0.48
0.44
0.397
0.377
0.25
0.203
0.18
0.147
2.233
2.045
1.82
1.567
La
Represa
1.74
1.82
1.76
1.67
1.62
1.57
1.82
1.74
1.685
1.59
1.486
1.38
1.31
1.277
1.215
1.156

suelo.
Semanas/
Puntos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
La Fortuna
La Palma
La Rabija
8.49
8.26
8.166
8.017
6.175
6
5.869
5.75
5.739
5.697
5.62
5.57
5.552
5.33
5.22
5.067
5.583
5.443
5.317
5.22
5.11
4.95
4.73
4.55
4.31
4.16
4.06
3.886
3.873
3.79
3.74
3.625
3.683
3.62
3.586
3.443
16.62
16.644
16.53
16.38
16.30
16.14
15.99
15.87
14.49
13.823
11.517
10.667
Don
Franco
8.513
8.43
8.37
8.33
8.24
8.117
7.872
7.57
7.32
7.21
7.01
6.87
6.51
6.327
5.847
5.623
La
Montaa
5.877
5.567
5.32
5.11
4.87
4.77
4.56
4.23
4.01
3.85
3.753
3.51
3.127
2.88
2.59
2.29
Gabriel
0.42
0.386
0.373
0.362
0.353
0.319
0.3
0.285
0.251
0.229
0.209
0.199
16.397
16.31
16.271
16.181
Con los datos de las tablas 26 y 27, se realiz pruebas de normalidad de

poblaciones y homogeneidad de varianzas, comparando las concentraciones de
los puntos con las semanas de muestreo. Los datos de las tablas no cumplen con
los supuestos del anova por lo tanto no se puede continuar con el anlisis de
varianza65 (anexo H).
La falta de normalidad y homogeneidad de estos datos se debe, a que las
muestras provienen de sitios con diferentes caractersticas. Por lo tanto se realiz
el anlisis de varianza para cada punto de muestreo comparando las semanas con
las muestras tomadas, por mes (anexo I).
De acuerdo con los resultados obtenidos en el anlisis de varianza, se pudo
concluir que existen diferencias altamente significativas entre las concentraciones
promedio encontradas y las semanas de muestreo tanto para el agua como para
el suelo. Teniendo en cuenta estas diferencias se grafic la variacin de la
concentracin de carbofuran con respecto a la poca. Esto permiti hacer un
seguimiento del comportamiento del carbofuran por punto de muestreo.
____________
65
DIAZ, Abel. Diseo estadstico de experimentos. Medelln: Universidad de Antioquia, 1999.
75
5.6 SEGUIMIENTO DEL COMPORTAMIENTO DEL CARBOFURAN POR PUNTO

DE MUESTREO
5.6.1 La Palma
Figura 24. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo La palma
Como se presenta en la figura 24, la concentracin de carbofuran en el suelo

disminuy desde la primera semana hasta la ltima semana de muestreo, esto
puede explicarse porque la primera muestra se tom en la etapa de floracin del
cultivo, despus de la ltima aplicacin de carbofuran.
En el agua disminuy desde la primera semana hasta la semana trece, y a partir
de esta se present un leve incremento hasta la semana 16. Esto se explica
teniendo en cuenta que este riachuelo, se encontraba en medio de dos cultivos de
papa en etapas diferentes y por efectos de lixiviacin y escorrenta los residuos del
plaguicida de los dos cultivos llegaban al agua.
Figura 25. Cultivo La Palma
76
5.6.2 La Rabija
Figura 26. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo La Rabija
Como se observa en la grfica la concentracin del compuesto tanto para el agua

como para el suelo permaneci casi constante durante las primeras cuatro
semanas de muestreo, a partir de la cuarta semana sufre un incremento elevado,
debido a que en esta semana se realiz la ltima aplicacin de carbofuran, a partir
de este momento la concentracin de carbofuran empieza a disminuir lentamente
hasta el final del muestreo.
Figura 27. Cultivo La Rabija
Este sitio de muestreo se eligi porque el cultivo se encontraba en la etapa de

aporque, ya se haba realizado una aplicacin de carbofuran, adems cerca a l
se encontraba un riachuelo. En este sitio solo fue posible la recoleccin de
muestras de suelo y agua.
77
5.6.3 San Francisco

Figura 28. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo San Francisco.
La concentracin en este punto es relativamente baja en las primeras semanas,

comparada con las encontradas en otros puntos de muestreo y no detectable a
partir de la quinta semana, esto puede atribuirse a que las zonas que son
atravesadas por este riachuelo, no se encontraban con cultivos en el tiempo de
muestreo.
Figura 29. Riachuelo San Francisco
5.6.4 Gabriel
Figura 30. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo Gabriel.
78
Este punto permiti medir la residualidad de carbofuran de cultivos anteriores en el

suelo, ya que durante los tres primeros meses el terreno se estuvo preparando
para la siembra, que se realiz en el cuarto mes, en el cual se hizo la primera
aplicacin de carbofuran en forma granular, a esto se le atribuye el aumento
excesivo en la concentracin. De igual forma se aument la concentracin en el
agua esto por efectos de infiltracin y escorrenta causados por factores
ambientales como la lluvia, adems las concentraciones encontradas en el agua
entre las semanas 1-12 se pueden atribuir a que cerca de la fuente de agua se
depositan empaques y recipientes de plaguicidas (figura 31).
Figura 31. Cultivo Gabriel
5.6.5 San Bernardo

Figura 32. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo San Bernardo
La presencia de residuos de carbofuran en este punto es permanente, debido a

que este riachuelo recorre varios cultivos de papa en diferentes etapas, esto hace
que se presenten variaciones en la concentracin de carbofuran como se observa
en la grfica. Adems por ser el riachuelo de mayor caudal, la persistencia del
compuesto es menor.
79
Figura 33. Punto de muestreo San Bernardo
5.6.6 La Represa
Figura 34. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo La Represa.
Como se puede observar en la grfica la concentracin de carbofuran en este

punto es muy variable, esto se puede atribuir a que como es el riachuelo de mayor
caudal que recorre la mayor parte de cultivos, el compuesto puede ser arrastrado
hasta este punto por factores como lixiviacin, escorrenta entre otros.
Figura 35. Punto de muestreo La Represa
80
Este punto se tom porque este riachuelo desemboca directamente en la represa

del ro Bobo, por lo tanto se constituye como el principal punto de muestreo por su
incidencia sobre esta.
Los puntos Gabriel, San Bernardo y La Represa hacen parte de un mismo
riachuelo.
Figura 36. Variacin de la concentracin con respecto al tiempo de los puntos de
muestreo, La Fortuna, Don Franco y La Montaa
5.6.7 La Fortuna
Figura 37. Cultivo La Fortuna
La concentracin de carbofuran en ste sitio fue relativamente alta en el primer

muestreo, ya que haban transcurrido pocas semanas de la primera aplicacin,
posterior a estas semanas la concentracin fue bajando gradualmente hasta el
final del muestreo. Con lo anterior se puede concluir que en este cultivo slo se
realiz una aplicacin durante el tiempo de muestreo.
81
5.6.8 Don Franco

Figura 38. Cultivo Don Franco
Este cultivo en el momento del primer muestreo se encontraba en la etapa del

aporque, en la cual se realiza la segunda aplicacin de carbofuran, de all la alta
concentracin encontrada durante las primeras cuatro semanas, sta se mantiene
por dos semanas ms donde se realiz la ltima aplicacin, tiempo a partir del
cual empieza a disminuir.
5.6.9 La Montaa
Figura 39. Cultivo La Montaa
La grfica 36 muestra que la concentracin de carbofuran en el primer muestreo

es mayor, debido a que se haba realizado la ltima aplicacin del plaguicida en
inicio de la floracin, a partir de ste momento se presenta una disminucin
progresiva, atribuida a las caractersticas de ladera del terreno y a factores
climticos. La seleccin de este terreno se hizo por su cercana a la represa.
Teniendo en cuenta los resultados de los anlisis fsico-qumicos de los suelos y
agua en cada punto de muestreo (anexo C), se puede establecer el
comportamiento de los residuos de carbofuran.
82
5.7 ANLISIS DE RESULTADOS PARA SUELOS

A continuacin se muestran las caractersticas fsico-qumicas de mayor incidencia
en la concentracin de carbofuran en el suelo:
Tabla 28. Caractersticas fisicoqumicas de mayor incidencia en la concentracin
de carbofuran en el suelo.
Sitio
Textura
pH
La Fortuna
La Palma
La Rabija
Don Franco
La Montaa
Gabriel
A-F*
A-F
A-F
F-A**
A-F
A***
4.43
4.45
5.16
4.57
4.71
4.75
Materia
Orgnica
(%)
23.61
26.03
20.78
15.08
14.44
13.31
Carbono
Orgnico
(%)
13.69
15.1
12.05
8.75
8.38
7.72
CIC
(ppm)
32
34
38
34.8
31
27
Porosidad
Meq/100g
suelo
69.73
71.87
61.60
81.37
94.22
63.38
A-F Areno-Franco.
** F-A Franco-Arenoso
*** A Arenoso
La velocidad de descomposicin y desaparicin del compuesto carbofuran es

relativa, ya que algunos factores como la propia estructura qumica del compuesto,
tipo de suelo, contenido de materia orgnica, contenido y naturaleza de los
minerales de la arcilla presentes en el suelo, composicin granulomtrica, pH,
humedad y temperatura, Adems de la forma y frecuencia de aplicacin del
plaguicida y los cambios climticos, pueden influir decisivamente en el grado de
desaparicin del compuesto.
Como se puede observar en la tabla 28, los suelos analizados presentan pH que se
encuentran en un rango de 4.43 - 5.16, considerado como pH extremadamente
cido66, segn Snchez67 en estas condiciones la adsorcin es baja, debido a la falta
de sitios negativos por ocupar.
Teniendo en cuenta lo anterior se puede concluir que el pH no tiene influencia directa
en la concentracin encontrada en las muestras de suelo.
___________
66
UNIGARRO, Alberto y CARREO, Mara. Mtodos qumicos para el anlisis de suelos. Pasto: UDENAR, 2005.
p. 62
67
SANCHEZ, Op. Cit., p.4
Como se puede observar en la tabla 28 los suelos estudiados tienen textura FrancoArenosa y porcentaje de porosidad alto, estas caractersticas permiten que el agua
se mueva rpidamente a travs de ellos dando pocas oportunidades para la
83
adsorcin, lo que da lugar a una disminucin de las cantidades adsorbidas del

compuesto en el suelo, y facilita el lavado elevando el riesgo de contaminacin de
los riachuelos ubicados cerca de los cultivos, de esta manera se puede afirmar que
esta caracterstica no influye en la persistencia del carbofuran en los suelos de la
zona.
Otros factores que influyen en la adsorcin y persistencia del carbofuran en el suelo
es el contenido de materia orgnica y la capacidad de intercambio cationico, que
como se puede apreciar en la tabla 28, en los suelos estudiados es alta 68, por lo
tanto existe una mayor adsorcin del carbofuran por el suelo.
Esta adsorcin influye en la degradacin del compuesto, ya que mientras estos
compuestos estn adsorbidos los mecanismos de descomposicin de los mismos o
no pueden actuar o actan ms lentamente, de all que la degradacin de carbofuran
en las muestras de suelo analizadas sea lenta.
Finalmente despus de analizar las caractersticas fisicoqumicas de los suelos
involucrados en este estudio, se puede llegar a la conclusin que el factor que
mayor influencia tiene en la persistencia del carbofuran en el suelo es el alto
contenido de materia orgnica y capacidad de intercambio cationico.
Como se mencion anteriormente, existen otros factores como la forma y frecuencia
de aplicacin del plaguicida al cultivo que influye directamente con la residualidad del
plaguicida, a partir de los resultados existentes puede deducirse que para nuestro
estudio esta es la principal causa de residualidad ya que en las muestras tomadas
en los diferentes puntos de muestreo, la concentracin aument en el momento de
aplicacin, de acuerdo con la forma de aplicacin y las condiciones meteorolgicas
reinantes. A partir de este momento la concentracin disminua progresivamente con
el tiempo.
5.8 ANLISIS DE RESULTADOS PARA AGUA
La movilidad y persistencia de los plaguicidas carbamatos en el agua depende de
sus propiedades fisicoqumicas, entre las que se encuentran el pH y la temperatura,
el comportamiento qumico del compuesto, el comportamiento ambiental en los
suelos, y de un sinnmero de condiciones ambientales y actividades antropognicas.
____________
68
UNIGARRO, Op. Cit., p. 63
Para las muestras de agua segn el anexo J, todas las muestras presentan un pH
que se encuentra en un rango de 5.216.8 y temperaturas que estn entre 10.4
18.4 0C, estas caractersticas favorecen la persistencia de los residuos de carbofuran
en el agua, sin embargo en nuestro estudio se pudo concluir de acuerdo a las
grficas presentadas en el anexo K, que estos factores no tuvieron mayor influencia
84
en la variacin de las concentraciones encontradas ya que estadsticamente no

existe correlacin significativa entre ellos, sin embargo estas caractersticas
contribuye en la persistencia del compuesto. Al analizar los resultados de las
concentraciones en las muestras de agua se observa que puede existir un flujo
relativamente constante de carbofuran hacia el agua que depende en gran parte de
la frecuencia de aplicacin del mismo en los cultivos y de las condiciones
metereolgicas.
En el rea de estudio gran parte del plaguicida aplicado al cultivo llega a la superficie
del suelo y posteriormente es acarreado hacia las fuentes de agua, al infiltrarse al
suelo generando lixiviacin, adems de ser trasportados lateralmente por
escorrenta. Cabe mencionar que las caractersticas de ladera que presentan
algunos de los sitios muestreados favorecen el transporte lateral del plaguicida en el
sentido de la pendiente hasta llegar a las fuentes de agua localizadas en sitios bajos.
Se debe tener en cuenta que otros factores que aumentan la contaminacin del agua
en los riachuelos de la zona de estudio son: la mala eliminacin de los recipientes
que contienen los plaguicidas, el lavado de bombas de aspersin. Cabe aclarar que
estos factores aumentan la concentracin del plaguicida momentneamente, esto
hace que sea muy difcil su estudio, por eso podemos concluir que no es causa
directa de las concentraciones de los residuos de carbofuran encontrados en la zona
de estudio.
Los resultados de las concentraciones obtenidas para todas las muestras de agua
con respecto a las encontradas en los mismos sitios de estudio para el suelo, son
ms bajas, esto permite concluir que el carbofuran se va degradando y diluyendo a
medida que es transportado por la solucin del suelo y fluye a travs de las cuencas
hacia los riachuelos con el flujo superficial de los campos sin cultivos de papa en los
cuales no hay aplicacin del plaguicida.
Finalmente es importante mencionar que existe la posibilidad que la concentracin
de carbofuran disminuya en el agua de la represa de Ro Bobo por efectos de
dilucin.
5.9 ANLISIS DE RESULTADOS PARA PAPA

Tabla 29. Concentraciones promedio en ppm de carbofuran encontradas en las
muestras de papa.
85
Matriz/ puntos
Cscara
Pulpa
La Palma
1.77
0.83
Don Franco
1.52
0.81
La Montaa
1.39
0.57
Con los datos de concentracin obtenidos en las muestras de papa, tanto para
cscara y pulpa se realizaron pruebas de normalidad de poblaciones y
homogeneidad de varianzas (anexo L), se encontr que los datos no cumplan con
uno de los supuestos para realizar un anlisis de varianza, esto se puede atribuir a
que la muestras de papa fueron recogidas en tres sitios diferentes, los cuales
presentan caractersticas diferentes y las prcticas de aplicacin del carbofuran se
hacan de acuerdo con los criterios de cada agricultor.
Como se puede observar en la tabla 29 las concentraciones ms altas de residuos
de carbofuran se encontraron en la cscara, ya que es la ms expuesta al
contacto con el plaguicida.
Las concentraciones encontradas en los productos de cosecha, pueden atribuirse
a la aplicacin directa del plaguicida durante el crecimiento, permanencia del
carbofuran en el suelo, y posterior translacin en la cosecha.
Finalmente los resultados de los anlisis indican que en las muestras de papa
representativas de la zona de estudio la concentracin de carbofuran en papa
(pulpa y cscara) en todos los casos se encontr niveles superiores al lmite
mximo de residuos (LMR) permitidos para este producto segn la Comisin del
Codex Alimentario (0.1 ppm) normas por las cuales se rige Colombia. De acuerdo
con lo establecido por la EPA la mxima concentracin admisible de carbofuran en
papa es de 2 ppm, teniendo en cuenta esta norma las concentraciones de
carbofuran en papa encontradas en este estudio estn por debajo del LMR.
Cabe aclarar que la concentracin de carbofuran en papa puede disminuir desde
el momento de la cosecha hasta el momento que llega al consumidor, ya que no
existen los factores que favorecen la persistencia del compuesto en el producto.
Adems para que el compuesto sea capaz de producir efectos txicos tiene que
alcanzarse un grado de exposicin suficiente. Es por ello que el riesgo de los
plaguicidas se entiende como la probabilidad de que estos produzcan efectos
adversos en funcin de la exposicin.
6. CONCLUSIONES
86
El mtodo cromatogrfico aplicado y validado es una herramienta analtica

confiable, ya que de acuerdo a los criterios de aceptacin de la Gua de Validacin
de Mtodos Analticos, los coeficientes de variacin son menores del 3% y de
acuerdo a la USP el mtodo presenta lmites de aceptacin que se encuentran
entre 98.5-101.5% y 97-103%, lo cual indica que la dispersin de los valores
obtenidos alrededor de su valor medio es pequeo, por lo tanto el mtodo ofrece
resultados confiables en la determinacin de compuestos N-Metilcarbamatos
como el carbofuran.
Los mtodos de extraccin utilizados en este estudio presentan porcentajes de
recuperacin que estn entre 96.8 y 98.6 %, esto demuestra que el mtodo es
exacto, adems los coeficientes de variacin para la repetitividad, reproducibilidad
y precisin, cumplen con los criterios de aceptacin de la USP y la Gua de
Validacin de Mtodos Analticos lo cual indica que los mtodos de extraccin son
precisos.
Las concentraciones de residuos de carbofuran encontradas en las muestras de
suelo, en la zona de estudio, se deben en gran medida a la forma y frecuencia de
aplicacin del plaguicida al cultivo, adems al alto contenido de materia orgnica,
capacidad de intercambio catinico.
De acuerdo con los resultados obtenidos para las concentraciones de carbofuran en
agua, se observ la presencia de residuos de carbofuran en la mayora de las
muestras, esto se atribuye a factores como la escorrenta, lixiviacin, pH,
caractersticas de ladera de la zona, condiciones metereolgicas y principalmente a
la forma y frecuencia de aplicacin de carbofuran. En el punto San Francisco no se
detect a partir de la cuarta semana, debido a que este riachuelo no se encontraba
influenciado por cultivos durante el tiempo de muestreo.
Los resultados de los anlisis en las muestras de papa representativas de la zona
de estudio indican que la concentracin de carbofuran en papa (pulpa y cscara)
en todos los casos se encontr en niveles superiores al lmite mximo de residuos
(LMR), permitidos para este producto segn la Comisin del Codex Alimentario
(0.1 ppm).
Al analizar las muestras de papa se encontr que las concentraciones ms altas
de residuos de carbofuran estaban en la cscara, esto se puede explicar, porque
es la ms expuesta al contacto con el plaguicida.
Con este estudio se demostr los vnculos existentes entre el uso de plaguicidas
en la produccin de papa y la contaminacin de las matrices agua, suelo y papa.
El conocimiento cualitativo y cuantitativo que se ha generado en cuanto a la
contaminacin por carbofuran y a la clarsima e innegable relacin que se ha
encontrado entre los hbitos de trabajo, ayuda a sensibilizar y motivar a las
87
autoridades, las comunidades de la zona y los agricultores para fomentar los

cambios que permitan un trabajo y una vida ms segura para todos.
7. RECOMENDACIONES
88
Aplicar las metodologas validadas en la determinacin de carbofuran y otros

compuestos N-metilcarbamatos, en agua, suelo y productos de cosecha, para
realizar estudios y monitoreos en otras zonas de alto riesgo de contaminacin
dentro del departamento.
Impulsar campaas informativas sobre el uso correcto de plaguicidas y los efectos
negativos que se pueden derivar en la salud humana y animal, en el ambiente y
an en la productividad agropecuaria, ya que en la zona de estudio los problemas
causados por la contaminacin por plaguicidas, se pueden disminuir, nicamente
mediante la educacin ambiental de la comunidad y de los diferentes sectores
involucrados como: Universidad de Nario, Instituto Departamental de Salud,
Corponario, ICA, Fedepapa, entre otros.
Concientizar a la comunidad en el manejo de los plaguicidas con el cuidado y con
el respeto que se merecen debido a la alta toxicidad que algunos presentan, junto
con buenas prcticas de higiene personal, as como en la utilizacin de equipos de
aplicacin en buen estado y ropa de proteccin, que podran evitar riesgos en la
salud.
Buscar el desarrollo de nuevas tecnologas de manejo de plagas y enfermedades
en la produccin de papa, con el fin de reducir el uso de carbofuran sin que ello
afecte los rendimientos.
Realizar un seguimiento de la papa durante el almacenamiento, transporte,
distribucin y venta, para establecer la concentracin de carbofuran que
finalmente llega al consumidor.
BIBLIOGRAFA
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ANEXOS
92
Anexo A. Mapa Municipio de Pasto.
Anexo B. Resultados Anlisis Fisicoqumico de la Muestra de Referencia

MUESTRA DE REFERENCIA SUELO
93
PARAMETRO
pH
Textura
Arenas
Arcillas
Limos
Densidad aparente
Densidad real
Porosidad
Acidez Intercambiable
Aluminio
Intercambiable
Saturacin Aluminio
Materia Orgnica
Carbono Orgnico
Nitrgeno Total
CIC
Fsforo
Calcio
Magnesio
Potasio
Sodio
Hierro
Manganeso
Cobre
Zinc
Boro
Azufre
UNIDADES
%
%
%
g/cc
g/cc
%
Meq/100g suelo
Meq/100g
Suelo
%
%
%
%
Meq/100g
Suelo
Ppm
Meq de
Ca/100g Suelo
Meq de
Mg/100g Suelo
Meq de K/100g
Suelo
Meq de
Na/100g Suelo
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm
RESULTADO
4.91
F-A
75.6
8.4
16
0.94
2.7
65.18
0.8
0.035
0.56
8.04
4.67
0.34
11.4
33.7
3.92
1.5
0.44
0.061
102
16.2
1.92
4.06
0.71
0.80
Muestra de referencia de agua destilada

Parmetro
Resutado
Cloruros
0.60
Acidez
0.18
Alcalinidad
0.4
Dureza
0.0
Calcio
0.0
Anexo C. Resultados del anlisis fisicoqumico de caracterizacin de muestras
94
Parmetro
pH
Textura
Arenas
Arcillas
Limos
Densidad
aparente
Densidad real
Porosidad
Resultados Anlisis Fisicoqumico De Suelos

Unidades M1
M2
M3
M4
4.71
4.75
4.43
5.16
%
A-F*
A**
A-F
A-F
%
83.04
89.04 85.04 87.6
%
2.96
4.96
2.4
3.22
g/cc
14
6
12.56 9.28
g/cc
0.13
0.78
0.56
0.76
Acidez
Intercambiable
Aluminio
Intercambiable
Saturacin
Aluminio
Materia
Orgnica
Carbono
Orgnico
CIC
Fsforo
Calcio
Magnesio
Potasio
Sodio
Hierro
Manganeso
Boro
Azufre
M5
4.45
A-F
79.6
5.12
15.28
0.54
M6
4.57
F-A***
67.04
6.96
26
0.3
%
Meq/100
g suelo
Meq/100
g Suelo
%
2.25
94.22
2.13
63.38
1.85
69.73
1.98
61.61
1.92
71.87
1.61
81.37
1.2
1.5
3.2
0.3
3.5
1.5
0.04
0.055
0.145
0.005
0.17
0.08
0.37
0.78
9.61
--------
3.42
1.20
14.4
13.31
23.61
20.78
26.03
15.08
8.38
7.72
13.69
12.05
15.1
8.75
ppm
Meq de
Ca/100g
Suelo
Meq de
Mg/100g
Suelo
Meq de
K/100g
Suelo
Meq de
Na/100g
Suelo
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm
31
100.24
27
18.35
32
49.19
38
57.22
34
6.32
34.8
16.96
7.50
4.7
6.3
15.8
3.1
2.40
1.9
0.9
1.5
6.1
0.5
1.2
1.45
1.32
1.34
1.4
0.81
1.45
0.062
394
7.74
0.846
1.44
0.059
8.4
0.9
0.86
0.80
0.023
9.6
1.26
0.714
1.14
0.042
19.08
0.96
0.876
1.63
0.016
8.0
1.02
0.92
0.80
0.12
162
6.78
0.748
1.44
* A-F Areno-Franco, ** A Arenoso, *** F-A Franco-Arenoso

M1 = La Montaa, M2 = Gabriel, M3 = La Fortuna, M4 = La Rabija, M5 = La Palma, M6 = Don Franco
Parametros
Turbiedad UNT
Resultados Anlisis Fisicoqumico De Aguas

M1
M2
M3
M4
M5
M6
8
40
46
22.4
78.3
19.3
95
Slidos filtrables mg/L

Slidos sedimentables mg/L
Slidos totales
Color
Alcalinidad
Acidez
Dureza
Sulfatos
Nitritos
Nitratos
Fosfatos
Hierro
DQO
Oxgeno Disuelto
0.019
0.1
0.119
7.29
6.8
27.6
40
9.625
0.15
5.39
0.18
0.48
150
3.33
0.0103
*ND
0.0184
14.05
3.6
27.2
50
13.125
0.35
5.83
0.23
0.48
120
3.33
0.0213
1.9
0.0392
10.40
4
42.6
54
14.875
0.57
6.81
0.14
1.29
270
4.66
0.134
0.3
0.124
10.41
14.4
0.6
36
14.562
9.19
10.87
0.36
0.24
250
7.98
0.103
2
0.163
34.46
22
4.4
146
26.321
12.3
7.96
0.47
0.83
290
7.45
0.153
0.2
0.109
10.46
16.4
6.4
42
15.245
8.51
7.25
0.30
0.45
230
8.53
* ND = No detectable
Identificacin de las muestras:
M1 La Rabija
M2 La Palma
M3 San Francisco
M4 San Bernardo
M5 Gabriel
M6 La represa
Anexo D. Cromatograma de la Mezcla de n-parafinas C 5 C15.
Anexo E. Fragmentacin y espectro de masas del carbofuran en el estndar y las

muestras.
96
1. Espectro de masas del carbofuran encontrado en la base de datos del CG/MS

QP- 5000 y sus fragmentaciones.
Int.
164
900
800
CH
700
600
CH
149
500
400
300
200
123
58
77
100
91
65
50
60
70
80
CH
100
N
H
131
103
90
221
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220 m/z
2. Espectro de masas del carbofuran encontrado en el estndar y las muestras.

60e3
44
164
50e3
40e3
149
30e3
20e3
10e3
122
57
77
65
0e3
40
50
60
91
70
107
80
90
100
97
146
110
120
130
140
150
160
170
.+.
+
+
m/z 163
m/z 221
2CH4
m/z 131
m/z 149
Anexo F.Anlisis de varianza para establecer las condicines ptimas de

extraccin.
m/z = la
149SPE
Anova para
Repeticiones
1
2
3
T1
T2
93,2
93,1
92,8
91,6
91,5
91,8
T3
83,4
83,1
83,2
T4
96,9
97
96,6
T = Condiciones de extraccin
Calculado
D
Q
0.859
0.720
Tabulado
0.856
0.273
98
La anterior tabla permite concluir que los datos provienen de una poblacin normal
y sus varianzas son homogneas.
H0: No hay diferencia entre las medias
H1: Hay diferencias entre las medias
Fuente de
Variacin
Condicin
Error
Total
SC
gl
296.25
0.267
296.52
3
8
11
MC
98.75
0.0333
F
2962.5
Valor tabulado de F 0.05,3,8 = 4.07, como F calculado es mayor que F tabulado se

rechaza H0, y se acepta que hay diferencias entre las medias, por lo tanto se hace
necesario realizar una comparacin entre medias.
Comparacin de Medias por Pares
MDS = 0.344
Diferencias entre medias mayores que 0.344 son significativas al 5%, as:
T4 T1 =
T4 T2 =
T4 T3 =
T1 T2 =
T1 T3 =
T2 T3 =
3.8
5.2
13.6
1.4
9.8
8.4
>
>
>
>
>
>
0.344
0.344
0.344
0.344
0.344
0.344
diferencia significativa
Extraccin soxhlet
Anova suelo
Repeticiones
1
2
3
Fuente de
Variacin
T1
83.7
83.3
83.8
SC
T2
90.2
88.6
91.2
gl
99
T3
98.9
99.2
97.6
MC
Condicin
Error
Total
338.349
5.02667
343.376
2
6
8
169.174
0.837778
201.93

MDS = 1.829
T3 T2 = 8.567 > 1.829 diferencia significativa
T3 T1 = 14.967 > 1.829 diferencia significativa
T2 T1 = 6.4
> 1.829 diferencia significativa
Anova papa cscara.
Repeticiones
1
2
3
Fuente de
Variacin
Condicin
Error
Total
T1
86.0
84.2
83.7
T2
92.3
91.0
89.7
SC
269.562
9.85333
279.416
gl
2
6
8
T3
98.9
96.5
98.7
MC
134.781
1.64222
F
82.07

MDS = 2.56
T3 T2 = 7.033
T3 T1 = 13.4

100
T2 T1 = 6.367
Anova papa pulpa.

Repeticiones
1
2
3
Fuente de
Variacin
Condicin
Error
Total
T1
84.9
83.5
85.75
T2
92.05
91
89.9
SC
271.361
6.3926
277.754
gl
2
6
8
MC
135.681
1.06543
T3
99
98.2
97.27
F
127.35

MDS = 2.062
T3 T2 = 7.174
T3 T1 = 13.44
T2 T1 = 6.267

Anexo G. Anlisis de varianza para los porcentajes de recuperacin en suelo y

papa (cscara y pulpa).
Repeticiones
T1 suelo
1
98.9
2
99.2
3
97.6
T = Porcentajes de recuperacin
Fuente de
Variacin
Condicin
Error
Total
SC
0.46776
6.4926
6.96036
T2 cscara
98.9
96.5
98.7
gl
2
6
8
MC
0.2339
1.0821
101
T3 pulpa
99.0
98.2
97.27
F
0.22
Valor tabulado de F 0.05,2,6 = 5.14, como F calculado es menor que F tabulado se

acepta H0, concluyendo que no hay diferencias significativas entre las medias de
los porcentajes de recuperacin.
Anexo H. Pruebas de normalidad y homogeneidad

Tabla de analisis de normalidad y homogeneidad para las muestras de suelo
Calculado
D
Q
Tabulado
0.2745-0.2860*
0.219**
0.269
0.378
* Tomado valor crtico de la D de DAgostino para n = 100*

* Tomado valores porcentuales para la prueba Q de Burr y Foster, para v = 16 y k = 6
- La regla de decisin dice que se acepta normalidad si D pertenece al intervalo

0.2745-0.2860, para n= 100 y = 0.05, teniendo en cuenta que D calculado, no
pertenece a este intervalo, se concluye que los datos no provienen de una
poblacin normal.
- Como el valor de Q calculado es mayor que el valor de Q tabulado se puede
concluir que no hay homogeneidad en las varianzas poblacionales.
Tabla de analisis de normalidad y homogeneidad para las muestras de suelo
Calculado
D
Q
Tabulado
0.2745-0.2860*
0.219**
0.2681
0.487
* Tomado valor crtico de la D de DAgostino para n = 100*

* Tomado valores porcentuales para la prueba Q de Burr y Foster, para v = 16 y k = 6
- La regla de decisin dice que se acepta normalidad si D pertenece al intervalo

0.2745-0.2860, para n= 100 y = 0.05, teniendo en cuenta que D calculado, no
pertenece a este intervalo, se concluye que los datos no provienen de una
poblacin normal.
- Como el valor de Q calculado es mayor que el valor de Q tabulado se puede
concluir que no hay homogeneidad en las varianzas poblacionales.
102
Anexo I. Concentraciones de carbofuran (ppm), en agua y suelo, por semana para

el anlisis de varianza.
Puntos de muestreo agua
La Palma
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
T1
T2
2.56
2.55
2.56
2.54
2.54
2.53
T3
2.48
2.49
2.479
T4
2.42
2.39
2.41
T = Semanas
Calculado
W
Q
0.877
0.511
Tabulado
0.859
0.720
La anterior tabla permite concluir que los datos provienen de una poblacin normal
y sus varianzas son homogneas.
H0: No hay diferencia entre las medias
H1: Hay diferencias entre las medias
Fuente de
Variacin
Semanas
Error
Total
SC
4.045 x10-2
6.74 x10-4
4.11 x10-2
gl
MC
1.35 x10-2
8.425 x10-5
3
8
11
F
160.04

103

MDS = 0.017
T1 T2 =
T1 T3 =
T1 T4 =
T2 T3 =
T2 T4 =
T3 T4 =
0.02
0.074
0.15
0.054
0.13
0.076
>
>
>
>
>
>
0.017
0.017
0.017
0.017
0.017
0.017
El anterior tratamiento se realizo para cada mes en todos los puntos de muestreo,
a continuacin se presenta la base de datos con la que se realiz el anlisis de
varianza.
Repeticiones
Mes 2
1
2
3
Mes 3
1
2
3
Mes 4
1
2
3
T1
T2
T3
T4
2.05
2.08
2.07
1.98
1.97
1.96
1.93
1.92
1.91
1.853
1.84
1.845
1.785
1.78
1.79
1.63
1.62
1.63
1.54
1.53
1.55
1.45
1.46
1.43
1.09
1.09
1.08
1.12
1.11
1.13
1.18
1.17
1.17
1.2
1.201
1.203
La Rabija
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
Mes 2
1
2
3
Mes 3
1
T1
T2
T3
T4
1.36
1.36
1.37
1.2
1.25
1.27
1.12
1.15
1.125
0.96
0.95
0.95
5.03
4.99
4.98
4.95
4.9
4.9
4.84
4.83
4.83
4.78
4.77
4.76
4.65
4.42
4.21
4.09
104
2
3
Mes 4
1
2
3
4.63
4.64
4.44
4.43
4.24
4.22
4.06
4.05
3.85
3.86
3.84
3.75
3.74
3.74
3.69
3.71
3.7
3.5
3.54
3.56
San Francisco
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
T1
0.25
0.25
0.26
T2
0.22
0.21
0.21
T3
0.18
0.19
0.18
T4
0.13
0.11
0.12
Gabriel
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
Mes 2
1
2
3
Mes 3
1
2
3
Mes 4
1
2
3
T1
T2
T3
T4
0.58
0.58
0.59
0.51
0.5
0.515
0.45
0.46
0.46
0.42
0.41
0.42
0.38
0.37
0.39
0.31
0.3
0.29
0.26
0.27
0.26
0.21
0.23
0.22
0.18
0.17
0.18
0.15
0.16
0.14
0.13
0.12
0.13
0.1
0.105
0.11
4.92
4.93
4.91
3.92
3.92
3.9
3.51
3.5
3.49
2.88
2.88
2.89
San Bernardo
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
T1
0.62
0.64
0.63
T2
0.6
0.601
0.6
T3
0.57
0.57
0.56
105
T4
0.5
0.502
0.501
Mes 2
1
2
3
Mes 3
1
2
3
Mes 4
1
2
3
0.49
0.48
0.48
0.45
0.44
0.43
0.4
0.401
0.39
0.38
0.38
0.37
0.25
0.25
0.24
0.204
0.204
0.203
0.18
0.19
0.17
0.14
0.15
0.15
2.24
2.24
2.22
2.05
2.04
2.045
1.82
1.83
1.81
1.58
1.55
1.57
La Represa
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
Mes 2
1
2
3
Mes 3
1
2
3
Mes 4
1
2
3
T1
T2
T3
T4
1.75
1.74
1.73
1.82
1.82
1.81
1.76
1.77
1.76
1.66
1.67
1.67
1.62
1.61
1.63
1.57
1.57
1.56
1.82
1.83
1.81
1.75
1.74
1.73
1.68
1.69
1.685
1.58
1.59
1.61
1.49
1.48
1.49
1.38
1.37
1.39
1.32
1.3
1.31
1.28
1.28
1.27
1.21
1.215
1.22
1.15
1.15
1.16
Puntos de muestreo de suelo

La Fortuna
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
Mes 2
T1
8.485
8.49
8.487
T2
8.253
8.259
8.265
T3
8.18
8.17
8.15
106
T4
8.05
7.99
8.01
1
2
3
Mes 3
1
2
3
Mes 4
1
2
3
6.178
6.179
6.169
6.01
6.02
5.97
5.87
5.86
5.878
5.75
5.74
5.76
5.74
5.743
5.735
5.69
5.7
5.7
5.62
5.63
5.62
5.58
5.56
5.57
5.55
5.56
5.546
5.32
5.33
5.34
5.24
5.19
5.23
5.09
5.06
5.05
La Palma
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
Mes 2
1
2
3
Mes 3
1
2
3
Mes 4
1
2
3
T1
T2
T3
T4
5.6
5.58
5.57
5.45
5.43
5.45
5.3
5.32
5.331
5.23
5.21
5.23
5.1
5.12
5.11
4.95
4.956
4.954
4.74
4.73
4.72
4.54
4.56
4.55
4.33
4.3
4.29
4.15
4.16
4.17
4.05
4.06
4.07
3.89
3.87
3.9
3.9
3.87
3.85
3.79
3.8
3.78
3.75
3.74
3.74
3.63
3.62
3.625
La Rabija
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
Mes 2
1
2
3
T1
T2
T3
T4
3.69
3.689
3.67
3.62
3.63
3.62
3.58
3.587
3.59
3.42
3.45
3.46
16.677
16.7
16.669
16.649
16.64
16.643
16.55
16.53
16.5
16.4
16.35
16.39
107
Mes 3
1
2
3
Mes 4
1
2
3
Don Franco
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
Mes 2
1
2
3
Mes 3
1
2
3
Mes 4
1
2
3
16.32
16.3
16.29
16.15
16.14
16.13
15.99
15.98
16
15.86
15.86
15.89
14.7
14.4
14.37
13.89
13.8
13.78
11.75
11.3
11.5
10.9
10.6
10.5
T1
T2
T3
T4
8.52
8.52
8.5
8.45
8.43
8.42
8.38
8.37
8.376
8.33
8.34
8.32
8.25
8.24
8.23
8.09
8.14
8.12
7.89
7.86
7.867
7.56
7.55
7.59
7.32
7.31
7.33
7.22
7.19
7.21
7.01
6.99
7.03
6.85
6.89
6.86
6.53
6.51
6.49
6.3
6.33
6.35
5.89
5.79
5.86
5.66
5.59
5.62
La Montaa
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
Mes 2
1
2
3
Mes 3
1
2
3
Mes 4
T1
T2
T3
T4
5.9
5.86
5.87
5.53
5.57
5.6
5.34
5.32
5.3
5.08
5.12
5.13
4.87
4.89
4.86
4.78
4.75
4.79
4.56
4.58
4.54
4.25
4.24
4.21
4.01
4.03
3.99
3.85
3.86
3.84
3.76
3.77
3.73
3.52
3.51
3.49
108
1
2
3
3.12
3.15
3.11
2.9
2.88
2.86
2.6
2.61
2.57
2.3
2.31
2.27
Gabriel
Repeticiones
Mes 1
1
2
3
Mes 2
1
2
3
Mes 3
1
2
3
Mes 4
1
2
3
T1
T2
T3
T4
0.42
0.41
0.43
0.39
0.389
0.38
0.376
0.375
0.373
0.36
0.365
0.362
0.35
0.354
0.355
0.32
0.319
0.318
0.3
0.301
0.299
0.28
0.289
0.287
0.25
0.253
0.249
0.231
0.229
0.228
0.21
0.209
0.208
0.199
0.198
0.2
16.4
16.39
16.401
16.3
16.31
16.32
16.265
16.273
16.275
16.18
16.175
16.187
109
Anexo J. pH y Temperatura del agua para cada punto de muestreo

Semanas/Puntos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
La Palma
pH
T0
5,77
6,64
6,33
5,56
5,47
6,03
5,56
5,83
5,32
5,76
6,21
5,99
6,31
5,42
5,68
5,77
12,6
15,5
15,4
14,3
11,3
12,7
17
15,5
12,5
11
16,2
12,6
11,4
18,2
15,3
13,7
La Rabija
pH
T0
5,92
6,53
6,15
5,78
5,69
5,98
6,23
5,78
6,12
6,11
5,87
5,77
6,02
6,24
5,92
5,78
11,3
14,9
14,7
14,6
11,5
12,4
16,2
16
12,5
10,9
16,1
11,2
12,4
17
13,1
11,4
San Francisco
pH
T0
6,15
5,76
6,16
5,78
5,76
6,15
5,7
5,68
5,82
6,15
5,76
6,17
5,75
5,78
6,14
5,62
11,3
15,3
14
13,4
12,8
13,4
18,4
17
11,2
10,4
15,6
12,3
12,7
17,5
14
12,5
110
Gabriel
pH
T0
6,8
5,27
5,72
6,1
6,3
5,30
5,33
5,84
6,21
6,3
6,7
5,98
6,1
5,76
5,94
6,31
11,7
14,8
14,7
15
12
11,5
17,5
16,5
10,8
10,1
15,8
12,6
11,8
17,1
14,7
14,1
San Bernardo
pH
T0
6,6
5,55
6,32
5,4
5,75
5,63
6,4
5,92
6,6
6,50
6,16
6,3
5,54
5,21
5,62
5,87
12
15,6
14,2
13
11,2
12,3
17,2
17,1
11,4
11
15,9
11,8
11,4
16,9
15
13,8
La Represa
pH
T0
5,56
5,73
6,2
5,94
5,54
5,65
5,83
5,55
5,58
6,05
6,11
5,67
6,13
6,14
5,89
5,87
12,13
14,5
14
14,2
10,4
11,1
16
16,4
11
10,4
15,6
11,5
12,4
18
13,8
11,9
Anexo K. Relacin entre la concentracin de cabofuran con respecto al pH y la

temperatura.
La Palma
La Rabija
San Francisco
111
Gabriel
San Bernardo
La Represa
112
Anexo L. Prueba de normalidad y homogeneidad para las muestras de papa

Papa Cscara
Repeticiones/Puntos La Palma
1
1,79
2
1,76
3
1,77
Don Franco La Montaa

1,53
1,39
1,52
1,4
1,51
1,39
Calculado
W
Q
0.827
0.488
Tabulado
0.859
0.863
- La regla de decisin dice que se acepta normalidad si W calculado > Wtabulado, para n=
12 y = 0.05, teniendo en cuenta que W calculado, es menor, se concluye que los
datos no provienen de una poblacin normal.
- Como el valor de Q calculado es menor que el valor de Q tabulado se puede
concluir que si hay homogeneidad en las varianzas poblacionales.
Muestras de papa
Repeticiones/Puntos La Palma
1
0,83
2
0,84
3
0,82
Don
Franco
0,81
0,83
0,8
Calculado
W
Q
0.706
0.396
La
Montaa
0,57
0,56
0,58
Tabulado
0.829
0.863
- La regla de decisin dice que se acepta normalidad si W calculado > Wtabulado, para n=
12 y = 0.05, teniendo en cuenta que W calculado, es menor, se concluye que los
datos no provienen de una poblacin normal.
- Como el valor de Q calculado es menor que el valor de Q tabulado se puede
concluir que si hay homogeneidad en las varianzas poblacionales.
113

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1

DETERMINACIN DEL PLAGUICIDA CARBOFURAN EN AGUA, SUELO Y

DETERMINACIN DEL PLAGUICIDA CARBOFURAN EN AGUA, SUELO Y

Tesis de grado para optar al ttulo de Qumico

Juan de Pasto, Mayo de 2006

A Dios; la luz y la fuerza para seguir siempre adelante.

A DIOS por guiar mi camino.

A mi madre Cecilia Pozos, por su apoyo incondicional, comprensin y sacrificio en

A la Empresa de Obras Sanitarias de Pasto EMPOPASTO S.A. por el apoyo y

A la seccin de laboratorios especializados de la Universidad de Nario, en especial a

2.1 OBJETIVO GENERAL

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

3.1.1 Clasificaciones de los plaguicidas

3.1.2 Rutas de transporte de plaguicidas en el ambiente.

3.2.1 Clasificacin de los carbamatos

3.3.3 Efectos del carbofuran sobre el ambiente y la salud

3.3.4 El carbofuran en el medio ambiente

3.3.4.3 Productos de la degradacin

3.4 FACTORES QUE CONDICIONAN EN FORMA DIRECTA EL DESTINO

3.4.1 Naturaleza del plaguicida

3.4.2 Contenido de humedad

3.4.3 Tipo de suelo

3.4.5 Temperatura del suelo

3.5 CULTIVO DE PAPA

3.6 PRACTICAS DE APLICACIN DE CARBOFURAN EN EL CULTIVO

3.7 TECNICAS DE EXTRACCION

3.7.1 Extraccin en fase slida

3.7.2 Extraccin soxhlet

3.8 CROMATOGRAFIA DE GASES

3.9 ESTANDARIZACIN DE LA TCNICA CROMATOGRFICA

3.9.1 Tiempo muerto

3.9.2 Eficiencia de la columna

3.10 VALIDACIN DEL MTODO ANALTICO

3.10.1 Lmite de deteccin

3.10.2 Lmite de cuantificacin

3.11 CROMATOGRAFA DE GASES ACOPLADA A ESPECTROMETRA

4.1 MATERIALES Y REACTIVOS

4.2 ESTANDARIZACION DE LA TECNICA CROMATOGRAFICA

4.2.1 Tiempo muerto

4.2.2 Flujo ptimo curva de van deemter

4.2.3 Programacin de temperatura

4.3 VALIDACION DE LA TECNICA CROMATOGRAFICA

4.3.1 Rango lineal

4.3.2 Lmite de deteccin y cuantificacin

4.4 ESTANDARIZACION DE LAS CONDICIONES DE EXTRACCION

4.4.1 Extraccin en fase slida para el agua

4.4.2 Extraccin soxhlet para suelo y papa

4.5 VALIDACION DE LOS METODOS DE EXTRACCION

4.6 DESCRIPCION DEL SITIO DE ESTUDIO

4.7 TOMA DE MUESTRAS

4.8 TRATAMIENTO PRELIMINAR

4.9 EXTRACCION EN FASE SLIDA

4.9.1 Acondicionamiento del cartucho

4.9.2 Adicin de la muestra

4.10 EXTRACCIN SOXHLET

4.11 ANALISIS INSTRUMENTAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

5.1 ESTANDARIZACION DE LA TECNICA CROMATOGRAFICA

5.1.1 Tiempo Muerto

5.1.2 Flujo ptimo curva de Van Deemter

5.1.3 Programacin de temperatura

5.2 VALIDACION DE LA TECNICA CROMATOGRAFICA

5.2.1 Rango lineal

5.2.1.1 Determinacin de la linealidad de la curva