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Exerccios de Qumica Analtica Quantitativa

1. O teor em alumnio numa amostra pode ser determinado


por precipitao como uma base e calcinao a Al2O3, que
pesado. Qual a massa de alumnio numa amostra com 0,2365
g de precipitado calcinado?
n Al2O3= mAl2O3 / MM(Al2O3)
Substituindo:
n Al2O3= 0,2385 / 101,961 = 2,339 mmol
nAl = 2 nAl2O3 = 4,678 mmol
mAl = nAl * MA(Al) = 4,678 mmol * 26,9815 g/mol =
0,1262 g

2. O contedo em clcio numa amostra de urina pode ser


determinado pelo seguinte procedimento:
1 Precipitao do Ca2+, em meio alcalino, sob a forma de
oxalato de clcio (CaC2O4)
2 Aps lavagem do precipitado com gua fria para remoo
do oxalato livre, o slido dissolvido em cido, formando-se
Ca2+ e H2C2O4.
3 O cido oxlico dissolvido aquecido a 60 C e titulado
com uma soluo padro de permanganato de potssio at
viragem para cor violeta (ponto final).
Supondo que na titulao de 5,00 mL de uma amostra de
urina sujeita a este tratamento se gastou 16,17 mL da soluo
padro de permanganato, calcule a concentrao de clcio na
amostra de urina.
Dados: Para determinar a concentrao rigorosa de
permanganato de potssio procedeu-se do seguinte modo:
dissolveram-se 0,3562 g de Na2C2O4 num balo volumtrico de
250,00 mL, e titulou-se 10 mL desta soluo com a soluo de
KMnO4, tendo-se gasto um volume de 48,36 mL.

48,36 mL de KMnO4 titulam 10,00 mL de Na2C2O4


c Na2C2O4 = n Na2C2O4 / v
n Na2C2O4 = m Na2C2O4 / MM (Na2C2O4)

Substituindo, vem:
c Na2C2O4 = 0,3562 g /133,999 g/mol / 0,25000 L = 10,63 mM
E a quantidade de Na2C2O4 presente em 10,00 mL desta soluo :
10,00 mL * 10,63 mM = 1,063 *10-4 mol,
Portanto, se 1,063 *10-4 mol C2O42- titulam 48,35 mL de KMnO4, 16,17 mL de KM
n C2O42- = 16,17 / 48,35 * 1,063* 10-4 = 3,556 *10 -5 mol,
Esta quantidade de C2O42- equivalente quantidade de Ca2+ presente em 5,0
amostra, pelo que a concentrao de Ca2+ nesta :
[Ca2+] = 3,556 *10 -5 / 5,00 *10-3 L = 7,112 * 10 -3 M

Exerccios sobre titulaes de cido-base


10. Que volume de Ba(OH)2 necessrio adicionar a 50 mL de
NaOH 0,30 M para obter uma soluo 0,50 M em HO- ?
2* nBa(OH)2 + nNaOH / vtotal = 0,50 M
Supondo que os volumes so aditivos, vtotal = vBa(OH)2 + vNaOH,
Portanto:
2* [Ba(OH)2] * vBa(OH)2 + [NaOH] * vNaOH / (vBa(OH)2 + vNaOH)
=0,50 M
0,80 M * vBa(OH) 2 + 0,30 M * 50 mL / (vBa(OH)2 + 50 mL) =0,50 M
0,80 M * vBa(OH) 2 + 15 mmol =0,50 M * vBa(OH)2 + 25 mmol
0,30 M * vBa(OH) 2 = 10 mmol
vBa(OH) 2 = 33 mL

11 Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de HCl 0,1000 M


com uma soluo de NaOH 0,1000 M. Calcule
11.1 o volume equivalente, e o pH da soluo no ponto de
equivalncia.
No ponto de equivalncia,
nHO- adicionado = nH+ presente inicialmente
[HO-] vHO- = [H+] vH+

0,1000 M vHO- = 0,1000 M * 25,00 mL


vHO- = 25,00 mL
pH no ponto de equivalncia =7,0, uma vez que na titulao de
cido forte com base forte no se produz nenhuma partcula
cido/base com caractersticas diferentes do solvente, e portanto o
pH o pH do solvente puro,
Nota: Rigorosamente, o catio Na+ em soluo aquosa um cido
fraco, mas dado o seu elevado pKa (14,5) e baixa concentrao
(0,100 M) em relao gua (55,5 M), no afectar o pH da soluo.

11.2 a variao de pH entre 1% antes e 1% depois do ponto


de equivalncia
1% antes do volume equivalente:
n H+ restante= 1% n H+ inicial = 1% 0,100 M 25,00 mL = 25 mmol
Volume da soluo = vH+ + vHO- = 25,00 mL + 99 % 25,00 mL=
49,75 mL
[H+] = 25 mmol / 49,75 mL = 5,025 * 10-4 M
pH = -log [H+] = 3,3

1% depois do volume equivalente:


n HO- restante= 1% n H+ inicial = 1% 0,100 M 25,00 mL = 25 mmol
Volume da soluo = vH+ + vHO- = 25,00 mL + 101 % 25,00 mL=
50,25 mL
[HO-] = 25 mmol / 50,25 mL = 4,975 * 10-4 M
pHO = -log [HO-] = 3,3
pH =14 pOH = 10,7

12.Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de cido actico


0,1000 M com NaOH 5,000 * 10-2 M. Calcule:
12.1 o volume equivalente de NaOH

No ponto de equivalncia,
nHO- adicionado = nCH3COOH presente inicialmente
[HO-] vHO- = [CH3COOH] vCH3COOH
0,05000 M vHO- = 0,1000 M * 20,00 mL
vHO- = 40,00 mL

12.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1%


antes e 1% depois do ponto de equivalncia e aps a adio
de 50,00 mL de NaOH.
No incio da titulao, temos uma soluo de cido fraco
pH = 1/2 pKa -1/2 log [CH3COOH]
pH = 1/2 *4,76 -1/2 (-1)
pH =2,88

No ponto de equivalncia, temos uma soluo de base fraca:


pH = 7,00 +1/2 pKa +1/2 log [CH3COO-]
pH = 7,00 + 2,38 +1/2 log (0,0333)
pH = 8,64

1% antes ponto de equivalncia:


pH = pKa + log ([CH3COO-]/[CH3COOH]
pH= 4,76 + log 99
pH = 6,76

1% depois do ponto de equivalncia, o excesso de NaHO equivale


a 0,02 mmol, num volume de 60,40 mL,
[HO-]= 0,02 mmol/60,40 mL = 3,31 * 10-4 M

pH = 14 - pOH =10,52

Aps grande excesso (50,00 mL) de titulante, o excesso de


NaOH :
(50,00-40,00) *5,000* 10-2 M = 5,000 * 10-4 mol, num volume de
50,00+20,00 = 70,00 mL,
[HO-]= 0,5000 mmol / 70,00 mL = 7,14 * 10-3 M
pH = 14 - pOH =11,85

Os exerccios 13. a 16. resolvem-se de forma idntica:

13.Titularam-se 25,00 mL de uma soluo de cido frmico


0,1200 M com NaOH 0,1000 M. Calcule:
13.1 o volume equivalente de NaOH
13.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1%
antes e 1% depois do ponto de equivalncia e aps a adio
de 50,00 mL de NaOH.

14.Titularam-se 50,00 mL de NaCN 0,0500 M com HCl 0,1000


M. Calcule o pH depois da adio de 0.00 , 10.00, 25.00 e
26.00 mL de cido.
15.Trace a curva de titulao de 10,00 mL de uma soluo
aquosa de cido sulfrico 0,1500 M com uma soluo de NaOH
0,3000 M.
16. Esboce as seguintes curvas de titulao:
16.1 20,00 mL de amonaco 0,1000 M com cido clordrico
0,1000 M.
16.2 25,00 mL de cido maleico 0,1000 M com hidrxido de
sdio 0,1000 M.
16.3 20,00 mL de fosfato de sdio 0,1000 M com cido
clordrico 0,1000 M.

17.Analisou-se uma amostra de 0,7121 g de farinha de trigo


pelo mtodo de Kjeldahl:
CaHbNc -----> a CO2 + b H2O + c (NH4)2SO4 (reaco realizada
na presena de H2SO4 como catalizador)
(NH4)2SO4 + OH- ---> 2 NH3 + SO42NH3 + HCl --> NH4Cl + HClexcesso
HClexcesso + NaOH -->H2O + NaCl
O amonaco formado por adio de uma base concentrada
aps digesto com H2SO4 foi destilado sobre 25,00 mL de HCl
0,04977 M. O excesso de HCl foi depois titulado por retorno
com 3,97 mL de NaOH 0,04012 M. Calcule a percentagem de
protena na farinha.
Dados: 17,5% de N na protena da farinha.

nHCl total = [HCl] vHCl = 0,04977 M * 25,00 mL = 1,244 mmol =


nHCl gasto na reaco com o NH3 + nHClexcesso
nHClexcesso= nNaOH necessrio para o titular = 3,97 mL * 0,04012 M
= 0,1593 mmol

nNprotena = nNH3 formado = nHCl total nHClexcesso = 1,244 mmol


0,1593 mmol =1,085 mmol
mNprotena = 15,20 mg
mprotena = 15,20 mg/0,175 = 86,9 mg
A percentagem de protena na farinha portanto = 0,0869 g/ 0,7121
g = 12,2 %

18. Determine o ttulo rigoroso de uma soluo aquosa de HCl


0,04 M, sabendo que quando se titulam 50,00 mL do cido se
gastam 50,00 mL de uma soluo preparada a partir de
0,3850 g de brax (381,37 g/mol).

Na2[B4O5(HO)4]. 8H2O <-> 2 H3BO3 + 2 [B(HO)4]- + 2 Na+ + 3


H2O
[B(HO)4]- + H+ <-> H3BO3 + H2O

nbrax= mbrax/MM(brax) = 0,3850 g / 381,37 g/mol = 1,0095 mmol


nHCl = 2* nbrax= 20,19 mmol
[HCl] = nHCl / vHCl =2,019 mmol / 50,00 mL = 0,04038 M

19. Uma soluo de NaOH isenata de carbonatos tinha uma


concentrao 0,05118 M imediatamente depois de preparada.
Exactamente 1,000 L desta soluo foi exposto ao ar durante
algum tempo e absorveu 0,1962 g de CO2. Calcule o erro
relativo que ter lugar ao titular uma soluo de cido actico
com esta soluo contaminada,utilizando a fenolftalena como
indicador.

nCO2 = 0,1962 g / 44,010 g/mol = 4,458 mmol


nNaOHinicial= 1,000 L* 0,05118 M = 51,18 mmol
O cido carbnico diprtico, e reage por isso com o dobro da sua
quantidade de NaOH,
[NaOH]final= nNaOHfinal / vNaOH = 51,18mmol 2* 4,458 mmol /1,000
L = 0,04226 M,
O erro na titulao ser 0,05118 / 0,04226 = 21,11%,

Exerccios sobre titulaes de


precipitao
20. Calcula a variao de pAg, entre 1% antes e 1% depois do
ponto de equivalncia, na titulao de 25,00 mL de uma
soluo de nitrato de prata 0,1000 M com uma soluo
equimolar de cloreto de sdio.

nAgNO3= [AgNO3] * vAgNO3


nAgNO3= 0,1000 M* 25,00 mL = 2,500 mmol
No ponto de equivalncia, nNaCladicionado= nAgNO3inicial=2,500 mmol :
vNaCl=nNaCl/[NaCl]= 2,500 mmol/ 0,1000 M = 25,00 mL

1% antes ponto de equivalncia:


nAg+= 1 % nAgNO3 inicial = 0,02500 mmol
v= 25,00 mL + 99% 25,00 mL = 49,75 mL
[Ag+]=0,02500 mmol/ 49,75 mL = 5,02 * 10-4 M
pAg = -log [Ag+]= -log 5,02 * 10-4 = 3,30

1% depois do ponto de equivalncia, o excesso de NaCl equivale


a 0,02500 mmol, num volume de 50,25 mL,
[Cl-]= 0,02500 mmol/50,25 mL = 4,98 * 10-4 M
Dado que o Kps(AgCl)= 1,8*10
possvel na soluo :
[Ag+]= Kps(AgCl)/ [Cl-]= 1,8*10

-10

, a concentrao mxima de Ag+

-10

/4,98 * 10-4 = 3,64* 10-7 M

pAg= 6,44

21. Determinou-se o teor em cloreto numa soluo salina pelo


mtodo de Volhard. Uma alquota de 10,00 mL foi tratada com
15,00 mL de uma soluo padro de AgNO3 0,1182 M. O
excesso de prata foi titulado com uma soluo padro de
KSCN 0,101 M, sendo necessrio 2,38 mL para atingir o ponto
de equivalncia de Fe(SCN)2+. Calcule a concentrao de
cloreto na soluo salina, em g/L.
nAg+excesso = nSCN-adicionda= vSCN- *[SCN-] = 2,38 mL *0,101 M = 0,2404
mmol
nAg+inicial = vAgNO3 *[ AgNO3] = 15,00 mL * 0,1182 M = 1,773 mmol

nCl-= nAg+gasto = nAg+inicial - nAg+excesso =1,773 mmol - 0,2404 mmol =


1,533 mmol
[Cl-] = 1,533 mmol / 10,00 mL = 0,1533 M

22. Titulou-se 25,00 mL de uma soluo contendo 0,0311 M de


Na2C2O4 com La(ClO4)3 0,0257 M, havendo a precipitao de
oxalato de lantnio:
2 La3+ + 3 C2O42- -> La2(C2O4)3
22.1 Qual o volume de perclorato de lantnio necessrio para
atingir o ponto de equivalncia?

nLa3+ = 2/3 nC2O42- = 2/3 [C2O42-] vC2O42- = 2/3 * 25,00 mL * 0,0311 M


= 0,5183 mmol
vLa3+ = nLa3+ / [La3+] = 0,5183 mmol / 0,0257 M = 20,17 mL

22.2 Qual o pLa3+ quando se adicionaram 10,00 mL de


La(ClO4)3 ?
Em qualquer momento da titulao antes do ponto de equivalncia,
nC2O42- = nC2O42-inicial - nC2O42-precipitado = nC2O42-inicial - 3/2 n La3+
adicionado

Aps a adio de 10,00 mL de La(ClO4)3


nC2O42- = 25,00 mL * 0,0311 M - 3/2 10,00 mL * 0,0257 M = 0,7775
mmol 0,3855 mmol = 0,392 mmol
Como v=25,00 mL + 10,00 mL =35,00 mL , [C2O42-] = 0,392
mmol/35,00 mL =0,0112 M.

A quantidade de La3+ em soluo obtida atravs do produto de


solubilidade do La2(C2O4)3:
Kps= [La3+]

[C2O42-]3

1,03 * 10-25 = [La3+] 2 (0,0112)3

[La3+]= 2.71 * 10-10 M


pLa3+ = -log [La3+] = 9.567

22.3 Determine o pLa3+ no ponto de equivalncia.


No ponto de equivalncia, a precipitao quantitativa. Pode-se
considerar que o La2(C2O4)3 em soluo o proveniente da dissoluo
do precipitado formado.
Kps= [La3+]

[C2O42-]3

Como C2O42-= 3/2 nLa3+, a expresso acima pode ser escrita :


1,03 * 10-25 = [La3+]

[3/2 La3+]

1,03 * 10-25 = [La3+]

[3/2 La3+]

1,03 * 10-25 = [La3+]

(3/2)3 [La3+]

[La3+]5=1,03 * 10-25 / (3/2)3


[La3+]5= 3,052 *10-26
[La3+]= 7,89 *10-6 M
pLa3+ = -log [La3+] = 5.103

22.4 Calcule o pLa3+ aps a adio de 25,00 mL de La(ClO4)3


Aps a adio de 25,00 mL de La(ClO4)3 j foi ultrapassado o ponto de
equivalncia. Portanto
nLa3+livre= nLa3+adicionado nLa3+precipitado= nLa3+adicionado 2/3 nC2O42-

inicial

nLa3+livre= 25,00 mL * 0,0257 M 2/3 0,7775 mmol = 0,1242 mmol


[La3+] = nLa3+livre /vtotal = 0,1242 mmol / (25,00 mL+25,00 mL) = 2,483
*10-3 M
pLa3+ = -log [La3+] = 2.605

23. 40,00 mL de uma mistura contendo 0,0502 KI e 0,0500 M


de KCl foram titulados com AgNO3 0,0845 M.

23.1 Calcule a concentrao de Ag+ no ponto de equivalncia


correspondente titulao do iodeto em separado.
O AgI em soluo no ponto de equivalncia o proveniente da
dissoluo do precipitado formado. Se a nossa soluo no contiver o
AgCl, e devido estequiometria do sal, nAg+=nI- Portanto:
Kps= [Ag+][I-] =[Ag+][Ag+]
1,5* 10-16= [Ag+]2
[Ag+]=1,2*10-8 M

23.2 Demonstre que para a concentrao de Ag+calculada no


ponto anterior ocorre precipitao de Cl-.
Kps(AgCl)= 1,8 *10-10
Se o quociente da reaco for superior ao Kps, observar-se-
precipitao. portanto conhecer a concentrao de Cl-, que
diferente da inicial ( 0,0500 M) devido variao de volume
provocada pela adio de AgNO3 at completa precipitao do I- :
Este volume calculado da seguinte forma.
No ponto de equivalncia,
nAg+=nIvAg+ [Ag+] = vI- [I-]
vAg+ 0,0845 M = 40,00 mL 0,0502 M
vAg+ = 40,00 mL 0,0502 M = 23,76 mL
vtotal= 40,00 mL + 23,76 mL = 63,76 mL
e a concentrao de Cl- ser dada por:
civi=cfvf
0,0500 M * 40,00 mL= cf 63,76 mL
cf = 0,0314 M
Neste momento o quociente da reaco ser [Ag+][Cl-] = 1,2*10-8
*0,0314 = 3,76*10-10 > Kps(AgCl). Logo ocorre precipitao de Cl-.

24 Qual o volume mnimo de nitrato de prata 0,09621 M


necessrio para assegurar que haja um excesso de ies prata
na titulao de
24.1 uma amostra impura de NaCl com uma massa de 0,2513
g?
A quantidade mxima de Cl- possivelmente presente na amostra :
nCl-= nNaCl= mNaCl/MM(NaCl) =0,2513g/58,443= 4,300 mmol
E o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 4,300 *10-3 / 0,09621 M = 44,69 mL
24.2 uma amostra de 0,3462 g que contm 74,52 % (p/p) de
ZnCl2?
A quantidade de Cl- presente na amostra :
nCl-= 2*nZnCl2=2* mZnCl2/MM(ZnCl2) =2* 0,7452 * 0,3462/136,29=
3,786 mmol
Eo o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 3,786 *10-3 / 0,09621 M = 39,35 mL
24.3 25,00 mL de AlCl3 0,01907 M?
A quantidade de Cl- presente na amostra :
nCl-= 3*nAlCl3= 3* vAlCl3 [AlCl3] =3* 25,00 mL * 0,01907 M= 1,430
mmol
Eo o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 1,430*10-3 / 0,09621 M = 14,87 mL
25. Na titulao, pelo mtodo de Fajans, de uma amostra de
0,7908 g gastaram-se 45,32 mL de nitrato de prata 0,1046 M.
nCl-= nAg+ = nAgNO3 = [AgNO3] vAgNO3 = 0,1046 M * 45,32 mL =
4,740 mmol
25.1 Expresse os resultados como percentagem de ClmCl- = 4,740 mmol * MM(Cl-) = 4,740 mmol * 35,453 =0,1681 g
A amostra tem 0,1681/0,7908 = 21,25 % Cl-

25.2 Expresse os resultados como percentagem de BaCl22H2O


mBaCl22H2O= nBaCl22H2O * MM(BaCl22H2O) = * nCl-*
MM(BaCl22H2O) = * 4,740 mmol * 244,27 = 0,5789 g
A amostra seria 0,5789 g/ 0,7908 g = 73,21 % BaCl22H2O
25.3 Expresse os resultados como percentagem de
ZnCl22NH4Cl
mZnCl22NH4Cl= nZnCl22NH4Cl * MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * nCl-*
MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * 4,740 mmol * 243,28 = 0,2883 g
A amostra seria 0,2883 g/ 0,7908 g = 36,46 % ZnCl22NH4Cl

Exerccios resolvidos
Exemplo 1: Determinao de ferro em solo
0,485g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III), foi oxidada e
o ferro (III)
precipitado como xido de ferro hidratado (Fe2O3. xH2O). O precipitado
depois de
filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248g, com o ferro na forma de
xido (Fe2O3).
Qual o contedo de ferro(III) na amostra?
Passo 1: Clculo da massa de Fe+3
Dados do problema:
m amostra = 0,485g
m Fe2O3 = 0,248g
PM Fe = 55,847g
PM Fe2O3= 159,690g
Reaes:
Amostra contendo
Fe+2 e Fe+3 + H+
Fe+3 + NH4OH
Fe2O3. xH2O
Fe2O3
(HNO3)
(agente precipitante)
(precipitado j
calcinado)
digesto
oxidao Fe+2 a Fe+3
Clculo da massa de Fe+3
2Fe+3
Fe2O3
2moles de Fe+3
1mol Fe2O3
2 x PM Fe+3
1x PM Fe2O3
m Fe+3
m Fe2O3

mFe+3 =2x55,847x0,248
159,690
mFe+3 = 0,173
Passo 2: Clculo da % de Fe+3 na amostra.
m amostra
100%
m Fe+3
% Fe+3
0,485
100%
0,173
% Fe+3
+3
% Fe =0,173x100
% Fe+3 = 35,67 %
0,485
Exemplo 2: Clculo da % de ferro pelo fator gravimtrico(F.G.)
Tomando como base de clculo os dados do Exemplo 1, calcule a %
de ferro(III) na
amostra de solo.
Passo 1: Clculo do fator gravimtrico
F.G. = PM substncia pretendida x a (No mol do elemento na
substncia pesada)
PM substncia pesada
b (No mol do elemento na substncia
pretendida)
a e b so ndices que tornam o peso molecular (PM) do numerador e
do denominador
quimicamente equivalentes
Fe+3 ; b=1
Fe2O3 ; a=2
F.G = 55,847 x 2
F.G.= 0,699
159,69 1
Passo 2: Clculo da % de ferro (III) na amostra
% de analito ou seja a % Fe3+= massa do precipitado x F.G.x100
massa da amostra
3+
% Fe = 0,248 x 0,699 x 100
0,485 % Fe3+ = 35,74%
Exemplo 3:Determinao de clcio em guas naturais
O on clcio precipitado na forma do sal orgnico oxalato de clcio
(pouco solvel) com cido oxlico H2C2O4. O precipitado CaC2O4
coletado em papel de filtro (este ser convertido em CO2(gs) e
H2O(vapor) pela ao oxidante do O2 atmosfrico, sendo estes ento
eliminados), seco e aquecido at o rubro (calcinao). O processo
converte o precipitado quantitativamente para xido de clcio (cal). O
precipitado depois de calcinado resfriado em dessecador e pesado.
Usa-se um cadinho previamente aquecido, resfriado e pesado para a
ignio do precipitado.
O clcio em 200mL de amostra de gua
natural foi determinado pela precipitao do ction como CaC2O4 . O
precipitado foi filtrado, lavado e calcinado em cadinho com massa de
26,600g. A massa do cadinho, mais o precipitado calcinado (CaO
PM=56,08g/mol) foi de 26,713g. Calcule a massa de clcio
(PM=40.08g/mol) por 100mL de amostra de gua.
Passo 1: Clculo da massa de CaO

(massa cadinho + massa precipitado) - massa do cadinho = massa de


CaO
26,713
26,600
= 0,113g
mCaO = 0,113g
Passo 2: Clculo da massa de Ca presente no material
calcinado:
CaO
Ca+2
1mol de CaO
1mol Ca+2
1 x PM CaO
1x PM Ca+2
mCaO
mCa
mCa = mCaOxPMCa+2
PMCaO
mCa = 40,08x0,113 mCa = 0,081 g (massa do Ca em 200 mL de
amostra)
56,08
Passo 3: Clculo da massa de Ca em 100 mL de amostra
mCa g
200 mL
x g
100 mL
x g = mCa x100mL
200 mL x g = 0,081x100
x g = 0,041 g (massa de
Ca em 100 mL de amostra)
200
Exemplo 4: Determinao do volume de precipitante
requerido para a precipitao de determinado elemento.
Calcule o volume (mL) de NH3 (densidade 0,99g/mL, pureza 2,3%)
que requerido
para precipitao o ferro como Fe(OH)3 em 0,70g de amostra que
contm 25% de
Fe2O3.
Dados do problema.
m amostra = 0,70g
% Fe2O3 amostra = 25%
d NH3 = 0,99g/mL
PNH3 = 2,3%
Reao:

Passo 2: Clculo da massa Fe(OH)3

Passo 3: Clculo da massa de NH3.

Passo 4: Clculo do volume de NH3:


dxP g
100
volume de NH3 mL massa de NH3
1 mL
0,99x2,3
100
volume de NH3 mL
0,112
volume de NH3 mL = 0,112x100
0,99x2,3
1 mL

volume de NH3 mL = 4,92 mL

2 - O contedo de alumnio em uma liga determinado gravimetricamente


pela precipitao com 8-hidroxiquinolina para dar Al(C 9H6ON)3. Se uma
amostra de 1,021g fornece 0,1862g de precipitado, qual a percentagem de
alumnio na liga? R=1,08%
3 - Uma amostra de KBr impuro pesando 523,1mg tratada com um
excesso de AgNO3 e obtm-se 814,5mg de AgBr. Qual a pureza do KBr?
R=98,68%
4 - O cloreto em 0,12g de amostra 95% pura de MgCl 2 foi precipitado como
AgCl. Calcule o volume de uma soluo de AgNO 3 0,100M requerida para
precipitar o cloreto e dar um excesso de 10%. R=26,35mL
5 - O contedo de cloreto em uma amostra foi analisado pela precipitao

e pesagem do cloreto de prata. Qual a massa da amostra que deve ser


pesada para que a massa do precipitado seja igual a percentagem de
cloreto na amostra? R=24,73g
6 - Uma mistura contendo somente AgCl e AgBr pesa 2,000g. Ela
quantitativamente reduzida para prata metlica que pesa 1,300g. Calcule a
massa de AgCl e AgBr na mistura original. R=1,134g p/ AgBr e 0,866g p/
AgCl.
7 - 0,3516g de amostra de um detergente fosfatado comercial foi calcinado
para destruir a matria orgnica. O resduo foi tratado com HCl a quente, o
P foi convertido para H3PO4. O fosfato foi precipitado como MgNH4PO4.6H2O
pela adio de Mg+2 seguido da adio de NH3. Depois de filtrado e lavado, o
precipitado foi convertido para Mg2P2O7(P.M.=222,57) pela calcinao a
1000oC. Este resduo pesou 0,2161g. Calcule a percentagem de
P(P.M.=30,974) na amostra. R=17,11%.
8 - 0,2795g de amostra de uma mistura orgnica contendo C 6H6Cl6
(P.M.=290,83) e C14H9Cl5 (P.M.= 354,49) foi calcinada em um tubo de quatzo
com fluxo de oxignio. Os produtos (CO 2, H2O e HCl) foram coletados
atravs de uma soluo de NaHCO3. Depois da acidificao o cloreto da
soluo na forma de AgCl (P.M.=143,32) pesou 0,7161g. Calcule a
percentagem de cada composto halognico na amostra. R= %C6H6Cl6 =
57,80% e %C14H9Cl5=42,20%
9 - Para determinar o contedo de enxofre (S) no ferro fundido, pesou-se
5,904g de amostra e tratou-se da seguinte maneira. Dissolveu-se em HCl e
o H2S desprendido do sulfeto de ferro destilou-se e absorveu-se em uma
soluo de sal de cdmio, a CdS formado foi tratado com soluo de CuSO 4
em excesso e o precipitado de CuS obtido foi calcinado, obtendo-se 0,0732g
de CuO. Calcular a percentagem de enxofre no ferro fundido. R=0,50% de
S.
10 - Para analisar a antimonita (Sb2S3) pesou-se uma poro de 0,1872g.
Depois do tratamento adequado todo o enxofre foi transformado em SO 42-,
que determinou-se como BaSO 4, cujo peso foi de 0,3243g. Calcular a
percentagem de Sb2S3 na amostra de antimonita analisada. R=84,04% de
Sb2S3

2 - Em uma soluo que contm ons cloreto, por exemplo em uma soluo
de cloreto de potssio, o cloreto foi precipitado na forma de cloreto de prata,
cuja massa depois de seca foi de 0,1562 g. Escreva a reao de precipitao
do cloreto de prata, calcule a massa de cloreto e a %o (partes por mil) em
100 mL de soluo.
3 - Em uma soluo de sulfato de ferro (III) o ferro foi precipitado com
amnia na forma de hidrxido de ferro (III) e calcinado. A massa do
precipitado calcinado (xido de ferro (III)) foi de 0,3288g. Escreva as
equaes do processo e calcule: a) a massa de sulfato de Fe(III) na soluo
b) a massa de Fe(III) na soluo.

4 - Para analisar uma soluo de sulfato de alumnio tomou-se uma alquota


de 50 mL desta soluo e se precipitou o sulfato na forma de sulfato de
brio. A massa deste ltimo foi de 0,2640g. Calcular : a) a massa de sulfato
b) a massa de sulfato de alumnio com 18 molculas de gua, ambas em um
litro de soluo.
5 - Um precipitado que contm SiO2, Al2O3 e Fe2O3, foi tratado com uma
mistura de cidos fluordrico e sulfrico para eliminar o SiO 2. Aps a
digesto o precipitado teve sua massa diminuda em 0,2607g. Calcule o
contedo de silcio no precipitado inicial.
6 - A partir de uma poro pesada de ao especial com 1,086g de massa e
aps sua solubilizao e tratamento correspondente com dimetilglioxima
(reagente de CHUGAEV) o nquel foi precipitado na forma de nqueldimetilglioxima (NiC8H14O4N4). O precipitado depois de seco pesou 0,2136g.
Calcule a % de nquel no ao analisado.
7 - Ao analisar uma poro pesada de apatita de 0,1112g obteve-se
0,9926g de precipitado [(NH4)3PO4.12MoO3]. Calcule a % de fsforo e de P2O5
nesta amostra.
8 - Que massa de nitrato de prata necessria para converter 2,3300g de
carbonato de sdio em carbonato de prata? Que massa de carbonato de
prata formada?
9 - A elevadas temperaturas o NaHCO3 convertido quantitativamente a
carbonato de sdio segundo a reao: 2NaHCO 3(s)
Na2CO3(s) + CO2(g) +
H2O(g), se 0,3592g de uma amostra que contenha NaHCO 3 e impurezas no
volteis calcinada produzindo um resduo de massa igual a 0,2362g, qual
a percentagem de pureza da amostra?
10 - 0,8378g de amostra de oxalato de clcio aquecido a 1000 oC segundo
a reao
CaC2O4(s)
CaO(s) + CO(g) + CO2(g), calcule: a) O no de moles de xido de
clcio remanescente depois da calcinao b) O n o de milimoles de monxido
de carbono envolvido c) A massa de dixido de carbono produzido
11 - Que massa de cloreto de brio dihidratado necessrio para reagir
com 0,1503g de: a) nitrato de prata (produzindo cloreto de prata)? b) sulfato
de magnsio (produzindo sulfato de brio)? c) cido fosfrico (produzindo
fosfato de brio)?
12 - Calcule a massa de cloreto de prata produzido quando um fluxo de
cloro (gs) passado atravs de 0,3640g de iodeto de prata, reao: 2AgI(s)
+ Cl2(g)
2AgCl(s) + I2(g)
13 - O alumnio em 1200g de amostra impura de sulfato de amnio e
alumnio foi precipitado com amnia aquosa na forma de Al 2O3.xH2O. O
precipitado foi filtrado e aquecido a 10000C para dar Al2O3 que pesou
0,1798g. Expresse o resultado em termos de % NH 4Al(SO4)2.
14 - O mercrio em 0,7152g de amostra foi precipitado com um excesso de
cido paraperidico (H5IO6): 5Hg+2+2H5IO6
Hg5(IO6)2(s) + 10H+ . O
precipitado foi filtrado, lavado para eliminar o agente precipitante livre e
calcinado at massa constante de 0,3408g. Calcule a % de cloreto de
mercrio (I) na amostra.
15 - Uma srie de amostras de sulfato foram analisadas pela precipitao

como sulfato de brio. Se o contedo de sulfato nessas amostras de 20 a


55%, qual a mnima massa de amostra que deve ser pesada para produzir
um precipitado com massa no inferior a 0,3000g? Qual o mximo de massa
de precipitado quando esta massa de amostra for considerada e quando o
mximo de sulfato for obtido?

CLCULOS SOBRE CONCEITOS BSICOS E TITRIMETRIA


DE NEUTRALIZAO
Exerccios propostos com respostas
1 - Uma mistura de HCl e H3PO4 titulada com NaOH 0,1 M. O
primeiro ponto final (vermelho de metila) ocorre em 35,00 mL e o
segundo ponto final (azul de bromotimol) ocorre em 50 mL (15,00 mL
depois do primeiro ponto final). Calcule o nmero de moles do HCl e
H3PO4 presente na soluo.
R = HCl = 2,0 mmol e H3PO4 = 1,5 mmol
2 - Qual o volume de H2SO4 0,155 M que necessrio para titular
0,293g
de LiOH 90% puro? R = 35.52 mL
3 - Qual deve ser a massa de HCl em miligrama contida em uma
soluo, se para sua neutralizao se utiliza de 22,00 mL de soluo
de Na2CO3
0,1140M. R = 183,084 mg
4 - Uma soluo de H2SO4 foi preparada da seguinte maneira: mediuse
5,7mL do cido concentrado (d=1,831Kg/L e pureza = 94%) e diluiuse para 1000 mL com gua. Uma alquota desta soluo foi titulada
com NaOH 0,1M e gastou-se na titulao 20 mL da base. Qual o
volume da alquota usada e a concentrao do cido? R = V = 40
mL; Concentrao = 0,1 M
5 - Qual a normalidade de uma soluo de HCl se para a titulao de
0,1946g de Na2CO3 quimicamente puro se utilizam 20,45 mL desta
soluo? R=0,18N
6 - Calcule o pH de 0; 5; 10; 20; 30 e 40 mL do titrante na titulao de
10mL de NH3 0,2 N com HCl 0,1 N?
R =0mL-11,28; 5mL-9,74; 10mL-9,26; 20mL-5,22; 30mL-1,6;
40mL-1,4
7 - Calcular o pH de uma soluo obtida durante a titulao, se a 20
mL de soluo de HCl 0,2 N se adicionou as seguintes quantidades de
soluo de NaOH 0,2 N: a) 17 mL R= 1,79 b) 20 mL R= 7,00 c)
21 mL R=11,69
8 - Qual a concentrao real de uma soluo de HCl 0,1 N que foi
padronizada da seguinte maneira: uma alquota de 20 mL do cido foi
adicionada em um erlenmeyer e algumas gotas de indicador

vermelho de clorofenol foi acrescentado. Uma soluo de Na 2CO3


0,200N foi preparada e usada para titulao com o HCl, obtendo-se os
seguintes volumes em trs determinaes: 20,6; 20,9 e 20,3mL no
ponto de equivalncia. R=0,103 N
9 - Que poro de mineral, com um contedo de 70% de Fe2O3, se
deve pesar para a anlise, afim de depois de seu tratamento
correspondente, para a titulao do Fe(II) se utilize de 20 a 30 mL de
soluo de KMnO4 0,1N?
R = de 228,14 a 342,21 mg

LISTA DE EXERCCIOS SOBRE TITRIMETRIA DE


NEUTRALIZAO SEM RESPOSTA 70 LISTA
10 Uma soluo de NaOH 0,1 M foi padronizada pela titulao com
soluo padro de cido sulfmico (NH2SO3H). Qual a massa em mg
do cido sulfmico que deve ser adicionada para que se gaste um
volume de 40 mL de NaOH?
20 Calcule o pH e construa a curva de neutralizao da titulao de
25 mL de cido benzico (C6H5COOH) com 0; 20; 40; 45; 49,9; 50;
50,1; 55; 60 e 70 mL de NaOH 0,1 M.
30 Calcule o pH e construa a curva de neutralizao da titulao de
10 mL de tris(hidroximetil)aminometano 0,2N com 0; 5; 10; 15; 19,9;
20; 20,1; 21; 30 e 40 mL de HCl 0,1 N. Cite o nome de 3 indicadores
que poderiam ser usados nesta titulao.
40 Compare os grficos das questes 2 e 3 e cite as principais
diferenas entre os mesmos.
50 Qual o pH de uma soluo contendo 0,400 M em cido frmico
e 1,00 M em formiato de sdio?
60 Uma soluo de HCl foi preparado da seguinte maneira: tomou-se
8,59 mL do cido concentrado (d=1,18 g/mL; P=36%) e diluiu-se para
um litro com gua destilada. Desta soluo retirou-se uma alquota de
20 mL que foi colocada em um erlenmeyer e padronizada com
carbonato
de
sdio
0,20
N
e
algumas
gotas
de
diclorofenosulfonftalena como indicador gastando-se 20,8; 20,4 e
20,7 mL do carbonato no ponto de viragem. Qual a concentrao
corrigida de HCl em normalidade?
70 O cido sulfrico 0,237 M foi titulado com 0,187 g de hidrxido
de alumnio 85% puro. Qual o volume em mL gasto na titulao?
80 50,0 mL de uma soluo 0,1 M de um cido fraco HB cujo Ka =
1.10-5, titulado com NaOH 0,1 M. Calcule o pH:
a)
a) antes de iniciar a titulao
b)
b) depois da adio de 20 mL do titrante
c)
c) no ponto de equivalncia
d)
d) aps a adio de 60 mL do titrante
90 Calcule o pH de uma soluo preparada pela mistura de 2 mL de
uma soluo de uma cido forte a pH = 3 e 3 Ml de uma base forte a
pH = 10.
100 Quantos mL de soluo de HCl 0,10 N se utilizam para
neutralizar a amnia preparada a partir de 0,5000 g de uma

substncia que contm 4% de nitrognio, de modo que para a


titulao do excesso de HCl se utilizam 5 mL de uma soluo de NaOH
0,11 N?