05/04/2014

POR QU ESTUDIAR EL COMPORTAMIENTO DE

SISTEMAS BINARIOS?

EVOLUCIN DEL
COMPORTAMIENTO DE FASE DE
SISTEMAS BINARIOS
METANO + ALCANOS - ETANO + ALCANOS

Las propiedades termodinmicas del petrleo crudo y de los gases

naturales son importantes para optimizar las condiciones de
operacin.
Para minimizar el trabajo experimental, se utilizan modelos
termodinmicos que calculan el comportamiento termodinmico del
fluido. Existen diferentes tipos de modelos que pueden utilizarse, uno
de ellos son las ecuaciones de estado clsicas.
Debido a que los modelos no son perfectos para mezclas complejas, su
uso depende de que los parmetros de interaccin representen
correctamente al comportamiento del fluido.
Para las ecuaciones de estado clsicas, el parmetro ajustado es el
parmetro de interaccin binaria. Por lo que, se requiere de los datos
experimentales de las mezclas binarias para optimizar los parmetros
especficos, que sern usados para modelar las mezclas complejas de
fluidos. (Marteau P. and Tobaly P. J. 1998)

BINARY FLUID MIXTURES AT HIGH PRESSURES

Van Konynenburg and Scott (1980)
RECORDANDO.

CLASIFICACIONES DE LOS
SISTEMAS BINARIOS

NO LLE
CONTINUOS
VAPOR-LIQUID
CRITICAL
LINES

DISCONTINUOS
VAPOR-LIQUID
CRITICAL LINES

HAS LLE

CLASS A
Tipo I
UCEP
ONLY

CLASS B
Tipo II

UCEP and
LCEP

CLASS C
Tipo VI

UCEP
ONLY

CLASS D
Tipo III

UCEP and
LCEP

CLASS E
Tipo V

HAS LLE

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CLASE A o TIPO I

EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR
LNEA CRTICA
LINEAS DE PRESIN DE VAPOR
PUNTOS CRTICOS DE PUROS

CLASE B o TIPO II

EQUILIBRIO LV
LNEA CRTICA
LINEAS DE PRESIN DE VAPOR
PUNTOS CRTICOS DE PUROS
EQUILIBRIO LLV
LNEA LQUIDO-LQUIDO-VAPOR
UCEP
LNEA UCST (Upper Critical Solution
Temperature)

CLASE C o TIPO VI

EQUILIBRIO LV
LNEA CRTICA
LINEAS DE PRESIN DE VAPOR
PUNTOS CRTICOS DE PUROS
EQUILIBRIO LLV
LNEA LQUIDO-LQUIDO-VAPOR
LNEA UCST (Upper Critical Solution

CLASE D o TIPO III

EQUILIBRIO LV
LNEA CRTICA
LINEAS DE PRESIN DE VAPOR
PUNTOS CRTICOS DE PUROS
EQUILIBRIO LLV
LNEA LQUIDO-LQUIDO-VAPOR
LNEA UCST (Upper Critical Solution

Temperature)

Temperature)

UCEP
LCEP

UCEP
LCEP

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CLASE E o TIPO V

EQUILIBRIO LV
LNEA CRTICA
LINEAS DE PRESIN DE VAPOR
PUNTOS CRTICOS DE PUROS
EQUILIBRIO LLV
LNEA LQUIDO-LQUIDO-VAPOR
UCEP
LCEP

PRINCIPALES REFERENTES

SISTEMA BINARIO
METANO + ALCANOS

SISTEMA C1-C2 a C4
TIPO I / II

Pauly, J. et al. Fluid Phase Equilibria 255 (2007)

Machado, J.B. and de Loos, Th.W. Fluid Phase Equilibria 222223 (2004)
Polishuk, I. et al. Chemical Engineering Science 58 (2003)
Marteau P. and Tobaly P. J. Chem. Eng. Data 43 (1998)
Flter, E. et al. Fluid Phase Equilibria 127 (1997)
van der Kooi, H. J. et al. J. Chem. Thermodynamics 27 (1995)
Rijkers, M.P.W.M. et al. Fluid Phase Equilibria 85 (1993)
Rijkers, M.P.W.M. et al. Fluid Phase Equilibria 71 (1992)
Rijkers, M.P.W.M. et al. Fluid Phase Equilibria 72 (1992)
Glaser, M. et al. J. Chemical Thermodynamics 17 (1985)
Chen, R.J.J. et al. Journal of Chemical and Engineering Data 21 (1976)
Shipman, L.M. and Kohn, J.P. J. of Chemical and Engineering Data 11 (1966)
Reamer, H. H. et al. Journal of Chemical and Engineering Data 1 (1956)

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DIAGRAMAS Pxy

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SISTEMA C1C5-6
tipo IV / V

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SISTEMA C1C7
El sistema C1C7 no esta clasificado especficamente por ningn autor
Polishuk 2003, comenta al respecto:
() the system methanen-heptane is supposed to exhibit Type III behavior,
however, the expected liquidliquid immiscibility is interrupted by
solidification.
van der Kooi 1995, explica el comportamiento de todos los sistemas, pero con
respecto a heptano explica:
In {(1 x)CH4 + xCH3(CH2 )5CH3 } the occurrence of a solid phase interferes
with the l2 l1g equilibrium. The three-phase curve {solid heptane (sC7 ) + liquid
+vapour} interrupts the three-phase curve l2 l1g at a quadruple point sC7 l2 l1g.
Mixtures incorporating an n-alkane with carbon number n e 8 do not show
stable (liquid+liquid) equilibria.() it seems very likely that the phase behaviour
depicted in figure 1 is in fact of type III (a) according to the classification of van
Konynenburg and Scott.

SISTEMA C1C8 a C1C30

TIPO III

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SECOND CRITICAL ENDPOINT

SCEP

OCTANO

LCEP

T2

P3

bar

bar

201,15

200,3

190,69

46,61

NONANO

206,15

273,6

177,05

30,39

HEXADECANO

286,40

715

EICOSANO

307,37

890

TETRACOSANO

322,60

1047

TRICONTANO

340,73

1285,5

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PRINCIPALES REFERENTES
SISTEMA BINARIO
ETANO + ALCANOS

1967.- Rodriguez, A.B. and Kohn, J.P.

1967.1981.-- Specovius, J., Leiva, M.A., Scott, R.L. and Knobler, C.M.
1981.
1986.-- Peters, C.J., Lichtenthaler, R.N. and De Swaan Arons, J.
1986.
1987.-- Peters, C.J., De Roo, J.L. and Lichtenthaler, R.N.
1987.
1987.-- Peters, C.J., Van der Kooi, H.J. and De Swaan Arons, J.
1987.
1987.-- Peters, C.J., De Roo, J.L. and De Swaan Arons, J.
1987.
1987.-- Estrera, S.S. and Luks, K.D.
1987.
1988.-- Peters, C. J., Spiegelaar, J. and De Swaan Arons, J.D.
1988.

Sistemas binarios de
C2 C3 hasta C17
COMPORTAMIENTO TIPO I/II

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Sistemas binarios de C2 desde

C18 a C23
COMPORTAMIENTO TIPO V/IV

Variation of upper and lower critical end point temperatures with carbon number

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Sistemas binarios de C2
con C24 y C25
COMPORTAMIENTO TIPO V/IV o III

Sistemas binarios de
C2 C28
COMPORTAMIENTO TIPO III

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DUDAS , PREGUNTAS ?
MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIN !!!

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