Propiedades analíticas elementos

Licenciatura en
Qumica
(Plan 1995)
Qumica
Analtica
Cualitativa
Edificio de Investigacin. C/Irunlarrea,1. 31080 Pamplona. Espaa
Tel. +34 948 425 600 extn 806393 Fax +34 948 425 740 jmfdez@unav.es
www.unav.es/departamento/quimicayedafologia/fernandezalvarez
Anlisis Cualitativo
Tema 14. Propiedades analticas y
peridicas de los elementos.
Tema 15. Sensibilidad y selectividad de
las reacciones analticas.
Tema 16. Reactivos generales de
cationes y aniones.
Cationes y sistema peridico
Tema 14. Propiedades analticas y

peridicas de los elementos
Cationes, aniones y sistema peridico
de los elementos.
Estabilidad de cationes, aniones y
oxoaniones.
El color en Qumica Analtica: grupos
cromforos y auxocromos.
Sensibilidad y selectividad de las
reacciones analticas.
Elementos no
formadores de cationes
Elementos formadores
de aniones sencillos
electronegatividad
Formacin de
cationes
Estabilidad de los cationes

La fuerza con la que un catin retiene las molculas del agua
solvatada depende de:
tamao del in
Carga positiva/radio; q/r
valor de la carga positiva
Al(H2 O) 3n+ Al(H2 O) n 1 (OH) 2 + + H +
q/r =58,8
Los cationes son siempre cidos o neutros

Estabilidad de
cationes
sencillos
q/r
acidez
Cationes del tercer perodo

Catin q/r
Na+
Mg
Al
2+
3+
Si4+
5+
Carcter
10,3 Neutro
Estabilidad
Fuerza del cido o de

la base
Muy estable
NaOH, base fuerte
30,3 Poco cido Estable

58,8 cido
Slo estable en
medio cido
Mg(OH)2, base dbil

Al(OH)3, anftero
95,2 Muy cido No existe
H4SiO4, cido dbil
143
S6+
200
Muy cido No existe
H3PO4, moderadamente
fuerte
H2SO4, cido fuerte
Cl7+
206
Muy cido No existe
HClO4, cido muy fuerte
Muy cido No existe
Elementos formadores
de hidrxidos anfteros
Be, Al, Ti(IV), Cr(III), Zn

Sn(II), Sn(IV)
Sb(III), Sb(V)
Pb(II), Pb(IV)
Cationes de los alcalinotrreos

Catin q/r
Be
2+
Carcter
57,2 cido
Estabilidad
Fuerza de la base
Estable en
medio cido
Be(OH)2, anftero
Mg2+
30,3 Poco cido Estable
Mg(OH)2, dbil
Ca2+
20,2 Neutro
Estable
Sr2+
17,9 Neutro
Estable
Ca(OH)2, relativamente
fuerte
Sr(OH)2, fuerte
Ba2+
15,0 Neutro
Estable
Ba(OH)2, fuerte
Ra2+
14,0 Neutro
Estable
Ra(OH)2, fuerte
Especie Carcter
inica
Mn2+
Poco cido
III
45,5 Mn
IV
66,5
VI
VII
3+
Be2+ (57,2) y Al3+(58,8)

Cuando un elemento puede actuar con distintos
grados de oxidacin, los cationes que origina son
tanto ms estables en disolucin acuosa cuanto menor
es el grado de oxidacin del elemento:
Cr2+, Cr3+, Cr6+
Estabilidad
q/r
Estados de oxidacin del Manganeso
N
q/r
oxidacin
II
25
Valores prximos de q/r implican un comportamiento

analtico semejante en disolucin acuosa:
Estabilidad
Estable
cido
Inestable
No existe
Muy cido
---------------
----
MnO42-
Muy cido
Estable en medio alcalino
152
MnO4-
Muy cido
Estable en cualquier medio
Aniones elementales
Debido a su volumen, slo los aniones muy cargados y no
excesivamente grandes ejercern su accin atractiva
sobre los dipolos del agua.
S2- (r=0,184 nm): S2- + H2O HS- + OHHS- + H2O H2S + OH-
Anin bsico
Cl- (r=0,181 nm): estable a todo pH

Anin neutro
Los aniones son siempre bsicos o neutros
Estabilidad
aniones sencillos
q/r Estabilidad
F-
7,5
O 2- 14,3
N
C
3-
17,6
4-
Estable; dbilmente
bsico
Base fuerte
Base muy fuerte. No
existe libre
Base extremadamente
fuerte. CH 4 tpicamente
covalente
q/r Estabilidad
O2- 14,3 Base fuerte

S2Aumenta q/r
Basicidad aniones
Se
2-
10,9
Bsico. Estable en medio

alcalino
10,1 Poco bsico
Te2- 9,0
Poco bsico.
Ms estable
Estabilidad de los oxoaniones

Un elemento formar oxoaniones ms estables cuanto ms
fuertemente retenga al O2-(base), o sea, cuanto mayor sea su q/r
(mayor carcter cido posea).
Estabilidad
oxoaniones
Cuando un elemento pueda formar diversos oxoaniones, sern
ms estables los correspondientes a un mayor grado de
oxidacin:
ClO-, ClO2-, ClO3-, ClO4Para un elemento determinado, los cationes sern tanto ms
estables cuanto menor sea su estado de oxidacin, en tanto que
la estabilidad de sus aniones se incrementa con el grado de
oxidacin.
El color en Qumica Analtica

En el fenmeno cromtico se superponen componentes
fsicos, fisiolgicos y psquicos.
El color es la energa electromagntica comprendida entre
400 y 700nm.
El espectro visible
absorbida
Color de la luz
absorbida
Color visible
400-420
Violeta
Verde amarillento
420-450
Violeta-azulado
Amarillo
450-490
Azul
Naranja
490-510
Azul-verdoso
Rojo
510-545
Verde
Prpura
545-580
Verde-amarillento
Violeta
580-630
Naranja
Azul
630-720
Rojo
Azul-verdoso
Color de los iones sencillos
Forman cationes elementales coloreados

aquellos tomos que al perder sus
electrones de valencia para originar el
catin, les queda -en la envolvente ms
externa del in- orbitales del tipo d
incompletos, es decir, con menos de 10
electrones, mientras que si dichos orbitales
d llegan a la saturacin electrnica (10
electrones), o no existen como capa
externa, los iones formados (aniones o
cationes) son siempre incoloros.
Color de los iones sencillos
Elementos del perodo IV
Elemento
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Orbitales
3d
4s
4p
1
2
3
5
5
6
7
8
10
10
10
10
10
10
10
1
2
2
2
2
1
2
2
2
2
1
2
2
2
2
2
2
1
2
3
4
5
Especies inicas
K + (incoloro)
Ca 2+ (incoloro)
Sc 3+ (incoloro)
Ti 4+ (incoloro); Ti 3+ (violeta)
4+
V (azul); V 3+ (verde);V 2+ (violeta)
Cr 3+ (verde); Cr 2+ (azul)
M n 2+ (rosa)
Fe 3+ (verde); Fe 2+ (amarillo)
Co 2+ (rosa)
Ni 2+ (verde)
Cu 2+ (azul); Cu + (incoloro)
Zn 2+ (incoloro)
Ga 3+ (incoloro)
Ge 4+ (incoloro)
As 5+ , As 3+ (incoloros)
Se 2-(incoloro)
Br -(incoloro)
Cromforos
Witt (1876): ciertos grupos funcionales no insaturados
proporcionan color a la estructura carbonada en que se
encuentran: cromforos (portador de color).
Quinoidea
N N O
Azoxi
N O
Nitroso
Cr3+ en medio HCl
Cr3+ en medio HNO3
S
Tiocarbonilo
O
Carbonilo
C N
H
Azometino
N N
Azoico
N
Nitro
O
O
Etileno
O
H3C
CH3
Acetona
Incolora
O O
H3C
CH3
Diacetilo
Amarillo
O O O
H3C
CH3
Tricetopentano
Amarillo anaranjado
Preparacin de reactivos especficos
Auxocromos
Radicales que por s mismos no dan color a una molcula,
pero pueden exaltar la accin de un cromforo.
NR2
O2N
N N
OH
Ti4+
Zr4+
Sn4+
Th4+
AsO(OH)2
cido fenilarsnico
Precipitados blancos
Amarillo
NHR
O2N
NH2
N N
NH2
(CH3)2 N
OH
As O
OH
N N
Rojo amarillento
OH
Precipitado pardo
cido p-dimetilamino-4-azofenilarsnico
O2N
OMe
N N
N(CH3)2
Rojo oscuro
HN CO
Sensibilidad de una reaccin analtica
Ag+
CH2
S
Rodamina
Hg2+
Precipitados blanco-amarillentos
Au3+
HN CO
S
C
H
Reactivo especfico del Zr4+
(CH3)2
Expresa la cantidad o concentracin mnima que se

puede identificar con una determinada reaccin
analtica.
Lmite de identificacin: cantidad mnima de sustancia
que puede reconocerse en un ensayo.
Concentracin lmite: mnima concentracin de especie
a la que un ensayo resulta positivo, D.
Ag N CO
S
S
C
H
(CH3)2
Ejemplo: La reaccin de identificacin del Cu(II) con cuprn (benzoinoxima, H5C6-CH(OH)-C(=NOH)-C6H5) posee un lmite
de identificacin de 0,12 g cuando el ensayo se lleva a cabo en
papel de filtro (0,03 mL). Calcule la sensibilidad expresada como
D, pD, ppm y %. Indquese tambin el lmite de dilucin.
0,12 g
1g
= 410 6 g mL1 = D
0,03 mL 106 g
pD = log(410 6 ) = 5,398 5,4
0,12 g
g 100
= 4 p.p.m. 410 6
= 410 4 % = 0,0004%
0,03 mL
mL 100
Lmite de dilucin :
1
1
=
= 250.000 mL g 1
D 410 6 g mL1
Dilucin lmite: dilucin por encima de la cual un

ensayo deja de ser positivo. Es el valor inverso de la
concentracin lmite: 1/D
Clasificacin de las reacciones

D (g/mL)
-5
pD
muy sensibles
sensibles
< 10
>5
10-4 - 10-5
4-5
poco sensibles
> 10-4
<4
ppm
< 10
< 0,001
10 - 100 0,001 - 0,01

> 100
> 0,01
No siempre las reacciones ms sensibles son las

mejores: bsqueda de compromiso entre la
sensibilidad y el fin analtico perseguido.
Factores que afectan a la sensibilidad
4. Influencia de la extraccin.
Co 2 + SCN
Co(SCN) + SCN
Co(SCN) 2 SCN
Co(SCN) 3 SCN
Co(SCN) 24
1. Desplazamiento de la reaccin: A + R P
Azul en H3CCl
Rosa plido
Fe3+ + SCN- FeSCN2+ rojo, muy poco estable
4.a) Desplazamiento del equilibrio
Hg2+ + 4 SCN- Hg(SCN)42- incoloro, muy estable
4.b) Concentracin de la especie: Vo < Va

4.c) Cambio y aumento del color
4.d) Separacin
2. Influencia del color
5. Influencia de sustancias extraas.
3. Influencia de la tcnica empleada
Interferentes o consumidores de reactivo.
Papel de filtro > tubo de ensayo > placa de gotas
Exaltacin de la reactividad
* Modificacin del poder oxidante o reductor
Fenmeno por el cual un reactivo que normalmente

no acta sobre un determinado analito, pasa a hacerlo
en determinadas condiciones experimentales.
H2N
NH2
MoO42-
HN
Fe2+: aumenta su poder reductor en presencia de

complejantes del Fe3+ (fluoruros, tartratos, AEDT,).
2Fe3+ + 2I 2Fe 2+ + I 2
2FeY 2 + I 2 2FeY + 2I
NH
Forma meriquinoide de la bencidina

oxidada, azul
Bencidina
Fe3+ con SCN-. Hg2+ consume reactivo.
* Reacciones catalticas
12MoO 24 + PO 34 + 24H + H 3 PMo12 O 40 + 12H 2 O

H2N
NH2
H3PMo12O40
Bencidina
HN
NH

oxidada, azul
* Reacciones inducidas
Mejora en la cintica de la reaccin.

El catalizador no experimenta un cambio permanente.
Mo 2 O 5 nMoO 3
(V) + (VI)
2Mn 2+ + 5S 2O 28 + 8H2O 2MnO 4 + 10SO 24 + 16H+
Azul de
molibdeno
Catalizada por la Ag+
* Reacciones amplificadas
Aquellas en las que por medios indirectos se incrementa la
concentracin del analito.
El inductor experimenta un cambio permanente.
Reaccin inductora
exceso
2 SO32- + O2 2 SO42Reaccin inducida

4 Ni(OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Ni(OH)3
IO3 + 5I + 6H + 3I 2 + 3H 2 O
I + 3IO 4 4IO3
Hg5(IO6)2
+
2
3
n 12MoO 4 + PO 4 + 24H H 3 PMo12 O 40 + 12H 2 O
Extraccin y posterior re-extraccin a fase amoniacal, donde se libera el molibdato.

+ MoO42-
+ 2 H2O
Actor: O2
Inductor: SO32Aceptor: Ni(OH)2
OH
O Mo O
O
2 BrO3- + 4 Br- + 6 H+ + 3
Br
+ 6 H2O
3
N
OH
Br
OH
PO 34 12 MoO 24 24 HOx 16 BrO 3
Selectividad de las reacciones
* Reacciones sensibilizadas
* Grupos selectivos
Espectrofotometra de absorcin: A C
M + n L MLn ; puede ser baja
generalmente aumenta;
complejos ms estables y ms
fcilmente extrables.
M + n L + m P MLnPm
M + N + n L MNLn
NOH
C6H5
NOH
-dioxima
C6H5
NOH
H3C
NOH
H3C
NOH
C OH
H
-benzoinoxima
(cuprn)
Dimetilglioxima
Cu(II), Mo (VI)
C6H5
N
O
(+)
NOH
C6H5
NOH
Bencildioxima
Ejemplo: H3PMo12O40, amarillo, = 600
OH-
NOH
(+)
NOH
+ V(V), amarillo naranja, = 2.500
Me/n
Ciclohexanodioxima
OH
OH-
H+
H+
OH
N
O
* Modificacin de la porcin no selectiva

Br
Cl
N
O
N
O
3+
Fe /3
3+
Al /3
3+
Fe /3
CH3 Cl
OH
5,7-diclorooxina
Br
* Modificacin de la solubilidad
N
SO3-
OH
SO3-
Soluble en
agua.
5,7-dibromooxina
+ H+
+ 1/3 Fe3+
2+
N
Fe/3
N
OH
cido 7-yodo, 8-hidroxiquinolena-5-sulfnico
N
O
3+
Fe /3
Insoluble en
disolventes no
polares
(ferrn, loretina)
'-dipiridilo
N
H3C
No reacciona con el Fe2+
N
CH3
08/02/2013
Tema 15. Sensibilidad y selectividad de las

reacciones analticas
Sensibilidad de una reaccin qumica.
Reacciones catalticas, amplificadas y
sensibilizadas.
Selectividad de las reacciones: reactivos
orgnicos y grupos selectivos.
Modificacin de la selectividad: ocultacin
de iones.
Sensibilidad de una reaccin analtica

Expresa la cantidad o concentracin mnima que se
puede identificar con una determinada reaccin
analtica.
Lmite de identificacin: cantidad mnima de sustancia
que puede reconocerse en un ensayo.
Concentracin lmite: mnima concentracin de especie
a la que un ensayo resulta positivo, D.
Dilucin lmite: dilucin por encima de la cual un

ensayo deja de ser positivo. Es el valor inverso de la
concentracin lmite: 1/D
Clasificacin de las reacciones
Ejemplo: La reaccin de identificacin del Cu(II) con cuprn (benzoinoxima, H5C6-CH(OH)-C(=NOH)-C6H5) posee un lmite
de identificacin de 0,12 g cuando el ensayo se lleva a cabo en
papel de filtro (0,03 mL). Calcule la sensibilidad expresada como
D, pD, ppm y %. Indquese tambin el lmite de dilucin.
0,12 g
1g
4106 g mL1 D
0,03 mL 106 g
pD log(4106 ) 5,398 5,4
0,12 g
g 100
4 p.p.m. 410 6
410 4 % 0,0004%
0,03 mL
mL 100
1
1
Lmite de dilucin :
250.000 mL g 1
D 4106 g mL1
Factores que afectan a la sensibilidad
D (g/mL)
< 10
>5
10-4 - 10-5
4-5
poco sensibles
> 10-4
<4
ppm
< 10
< 0,001
10 - 100 0,001 - 0,01

> 100
> 0,01
No siempre las reacciones ms sensibles son las

mejores: bsqueda de compromiso entre la sensibilidad
y el fin analtico perseguido.
4. Influencia de la extraccin.
1. Desplazamiento de la reaccin: A + R P
pD
muy sensibles
sensibles
-5
Co 2 SCN
Co(SCN) SCN
Co(SCN) 2 SCN
Co(SCN) 3 SCN
Co(SCN) 24
Rosa plido
Fe3+ + SCN- FeSCN2+ rojo, muy poco estable
4.a) Desplazamiento del equilibrio
Hg2+ + 4 SCN- Hg(SCN)42- incoloro, muy estable
4.b) Concentracin de la especie: Vo < Va
Azul en H3CCl
4.c) Cambio y aumento del color
2. Influencia del color
4.d) Separacin
5. Influencia de sustancias extraas.

3. Influencia de la tcnica empleada
Papel de filtro > tubo de ensayo > placa de gotas
Interferentes o consumidores de reactivo.

Fe3+ con SCN-. Hg2+ consume reactivo.
08/02/2013
Exaltacin de la reactividad
* Modificacin del poder oxidante o reductor
Fenmeno por el cual un reactivo que normalmente

no acta sobre un determinado analito, pasa a hacerlo
en determinadas condiciones experimentales.
H2N
NH2
MoO42-
3
4
2FeY 2 I 2 2FeY 2I
* Reacciones catalticas
12MoO PO 24H H 3 PMo12 O 40 12H 2 O

H3PMo12O40
H2N
HN
NH2
NH
Mejora en la cintica de la reaccin.
Mo 2 O 5 nMoO3
El catalizador no experimenta un cambio permanente.
(V) (VI)

oxidada, azul
Bencidina
2Fe3 2I 2Fe 2 I 2
NH

oxidada, azul
Bencidina
2
4
HN
Fe2+: aumenta su poder reductor en presencia de

complejantes del Fe3+ (fluoruros, tartratos, AEDT,).
2Mn 2 5S 2O 28 8H2O 2MnO 4 10SO 24 16H
Azul de
molibdeno
Catalizada por la Ag+
* Reacciones sensibilizadas
* Reacciones inducidas
Espectrofotometra de absorcin: A C
El inductor experimenta un cambio permanente.
Reaccin inductora
M + n L MLn ; puede ser baja
2 SO32- + O2 2 SO42Reaccin inducida
generalmente aumenta;
complejos ms estables y ms
fcilmente extrables.
M + n L + m P MLnPm
4 Ni(OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Ni(OH)3
M + N + n L MNLn
Actor: O2
Inductor: SO32-
Ejemplo: H3PMo12O40, amarillo, = 600

+ V(V), amarillo naranja, = 2.500
Aceptor: Ni(OH)2
Selectividad de las reacciones
* Modificacin de la porcin no selectiva
* Grupos selectivos
C6H5
NOH
-dioxima
C6H5
NOH
H3C
NOH
H3C
NOH
C OH
H
-benzoinoxima
(cuprn)
Dimetilglioxima
Cu(II), Mo (VI)
C6H5
N
O
N
O
N
O
3+
Fe /3
3+
Al /3
N
O
NOH
(+)
N
OH
Fe /3
CH3 Cl
OH
5,7-diclorooxina
Br
N
OH
5,7-dibromooxina
Me/n
(+)
NOH
NOH
3+
2+
C6H5
NOH
Bencildioxima
Ciclohexanodioxima
Br
Cl
NOH
OH-
H+
H+
N
Fe/3
'-dipiridilo
OH-
OH
N
N
O
H3C
No reacciona con el Fe2+
N
CH3
08/02/2013
* Modificacin de la solubilidad
SO3-
SO3-
Soluble en
agua.
+ H+
+ 1/3 Fe3+
I
N
OH
cido 7-yodo, 8-hidroxiquinolena-5-sulfnico
N
O
3+
Fe /3
Insoluble en
disolventes no
polares
(ferrn, loretina)
Tema 16. Reactivos generales de

cationes y de aniones
Separaciones sistemticas:
marchas analticas
Esquemas de separaciones sistemticas de cationes

Ventajas e inconvenientes
Hidrxidos alcalinos
Amonaco
Carbonato de sodio
cido clorhdrico
cido ntrico
cido sulfrico
Ensayos de identificacin de cationes y aniones ms frecuentes
Clasificacin de los cationes segn la sistemtica

del H2S
GRUPO PRIMERO
Reactivo: HCl
Cationes que precipitan cloruros en medio HCl diludo.
Cationes: Ag+, Pb2+, Hg22+ (incoloros)
AgCl, Blanco cuajoso
PbCl2, Blanco cristalino
Hg2Cl2, Blanco pulverulento y denso (calomelanos)
GRUPO TERCERO
Reactivos: NH4Cl, NH3 y H2S
Aplicacin razonada o sistematizada

de un conjunto de REACTIVOS
GENERALES a un problema con el fin
de aislar sus iones en grupos reducidos,
de forma que puedan ser identificados
posteriormente
GRUPO SEGUNDO
Reactivo: H2S
Cationes insolubles como sulfuros en medio cido dbil
2A: Cationes cuyos sulfuros no son solubles en sulfuros alcalinos o
lcalis custicos, es decir, los no formadores de tiosales
(subgrupo del cobre).
Cationes: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cd2+(incoloros), Cu2+ (azul verdoso)

HgS(negro), PbS(negro), Bi2S3(pardo), CdS(amarillo), CuS(negro)
2B: sulfuros solubles en lcalis custicos, o sea, los formadores de tiosales.
Cationes: As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ y Sn4+ (incoloros)
AsS43-, SbS43-, SnS32-.
Acidulando dbilmente la disolucin de tiosales, reprecipitan los
sulfuros de los cationes en su mximo estado de oxidacin.
GRUPO CUARTO
Reactivo: (NH4)2CO3
Cationes que precipitan en presencia de NH4Cl con los
Cationes que precipitan en presencia de sal amnica.
reactivos NH3 y H2S.
Cationes: Ca2+, Sr2+, Ba2+(incoloros)
3A: Cationes trivalentes que forman hidrxidos insolubles .

Cationes: Fe3+(amarillo rojizo), Cr3+(verde), Al3+(incoloro)
3B: Cationes divalentes que precipitan sulfuro.
Cationes: Ni2+(verde), Co2+(rosa), Mn2+(rosa dbil),
Zn2+(incoloro)
GRUPO QUINTO
Cationes que no precipitan con ninguno de los reactivos
anteriores.
Cationes: Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg2+(incoloros)
Inconvenientes de la marcha del H2S
Ventajas de la marcha del H2S

Al haber sido propuesta hace ms de un siglo, est
perfectamente estudiada y se conocen sus defectos.
Gran insolubilidad de los sulfuros.
Facilidad de regulacin de la concentracin de

funcin de la acidez:
H2 S
S2- + 2 H+
Esquema General de la Marcha Analtica
Dificultad de las separaciones involucradas.

Imperfeccin de las separaciones y fenmenos de
coprecipitacin.
Colores intensos de los sulfuros metlicos (negros,

amarillos, pardos intensos)
S2-
Toxicidad del sulfhdrico. Se han propuesto sustitutos

que proporcionen S2- por hidrlisis (Na2S, Na2S2O3).
en
Posibles procesos de oxidacin del reactivo a S y SO42-,

lo que puede originar precipitados de sulfatos.
Presencia de aniones que pueden dar lugar a la
aparicin de sales insolubles, sobre todo con cationes
del grupo 3B.
Problema ms Na2CO3 0,5 M a ebullicin
Problema ms Na2CO3 0,5 M a ebullicin

Solucin: grupos siguientes
Clasificacin de los cationes segn la sistemtica

del Na2CO3
GRUPO PRIMERO
o soluble en carbonato sdico
Reactivo: Na2CO3
Cationes que no precipitan con el Na2CO3 0,5 M a ebullicin, bien porque forman
carbonatos solubles o iones complejos, o porque originen aniones estables en la
alcalinidad proporcionada por el carbonato, o porque no les pasa nada.
Cationes: W(VI), V(V), K+, As(III), As(V) (incoloros)

Cr(VI) (amarillo)
De investigacin menos frecuente:
Cationes: U(VI) (amarillo claro), Ce(IV), Au(III), Pt(IV), Li+,

Se(IV), Se(VI), Te(IV), Te(VI), Tl+.
Eventualmente: Hg(II), Au y Pt
GRUPO CUARTO
o de los sulfatos
Cationes:
o insoluble en cido ntrico
Reactivo: HNO3
Cationes cuyo precipitado con el Na2CO3 0,5 M a ebullicin, es insoluble en
HNO3 o se insolubiliza por la accin de este reactivo.
Cationes: Sb(III), Sb(V), Sn(IV)

De investigacin menos frecuente: Ti4+.
GRUPO TERCERO
o de los cloruros
Reactivo: HCl
Cationes que precipitan con HCl diluido
Cationes: Ag+, Pb2+ (parcialmente), Hg22+
GRUPO SEXTO
o de los complejos amoniacales
Reactivo: NH4OH- NH4Cl
Constitudo por los que precipitan sulfatos con el sulfato amnico.
Ba2+,
GRUPO SEGUNDO
Coincide con el Grupo Primero de la marcha del H2S
Reactivo: (NH4)2SO4
Sr2+,
Ca2+
cantidad) y
(parcialmente, slo si existe en gran
Formado por aquellos cationes que forman complejos amoniacales o que no

precipitan con el amonaco en presencia de sales amnicas solubles.
Pb2+ (parcialmente)
Cationes:
GRUPO QUINTO
o de los hidrxidos
Reactivo: NH4OH- NH4Cl
Cu2+, Co2+, Ni2+, Cd2+, Hg2+, Zn2+(complejos amoniacales)

Mn2+, Mg2+, Ca2+ (no rebasan el Ps)
Formado por los que precipitan hidrxidos con NH4OH en presencia de

sales amnicas solubles.
El catin NH4+, se identifica directamente del problema.
Cationes: Fe3+, Cr3+, Bi3+, Al3+

Menos frecuentes: Be3+, Ce3+, Th4+, Ti4+, Zr4+
Ventajas de la marcha del Na2CO3

Eliminacin previa de los aniones, pues no precipitan con
el carbonato sdico.
Permite la identificacin sencilla de iones como W y U, que
en la sistemtica del sulfhdrico son difciles de identificar.
Puede identificar el nmero de oxidacin de algunos iones.
Puede aplicarse a problemas precipitados.
Da una idea de la concentracin de los problemas.
Inconvenientes de la marcha del Na2CO3

El Grupo Primero es muy numeroso, y alguno de sus
iones aparecen en otros grupos, lo que conlleva
duplicacin de ensayos.
Slo puede aplicarse a problemas exentos de materia
orgnica (pueden estar presentes oxalatos y acetatos).
Pueden darse cambios en el nmero de oxidacin en el
transcurso de ciertas separaciones
El problema ha de estar inicialmente cido; si no lo
est, se acidula con HNO3 2M: esto es preciso para
destruir los complejos con OH-, CN- y SO32-.
No se utilizan gases txicos.

Es rpida de llevar a cabo.
Hidrxidos alcalinos
Comportamiento de los cationes frente al NaOH
Son electrolitos fuertes y muy solubles que proporcionan gran concentracin de OH- a las disoluciones.
1. Cationes que precipitan hidrxidos estables (insolubles en exceso de lcali):

Men+ + n OH- Me(OH)n
2. Cationes que forman hidrxidos anfteros (includos los cationes cidos que
tienen tendencia a formar oxocomplejos).
GRUPO PRIMERO
K+: estable.
Todos los dems poseen elevada q/r y forman los oxoaniones
3. Cationes que forman directamente el xido metlico (cationes de metales ms o

menos nobles):
Ag2O (pardo negruzco); HgO (amarillo)
correspondientes: AsO43-, AsO2-, VO3-, MoO42-, WO42-, CrO42-
4. Cationes muy cidos. O bien no precipitan por estar formando oxoaniones

solubles en medio cido, o precipitan ligeramente en medio cido, disolvindose
con facilidad en medio poco cido o alcalino.
5. Cationes que no precipitan. Cationes neutros o poco cidos, excepto en
concentraciones elevadas, en que pueden precipitar parcialmente, especialmente el
calcio.
GRUPO SEGUNDO
Sn(OH) 62
Sn(OH) 3 2Sn(OH)
Sn2+: Sn 2 2OH Sn(OH) 2 OH
0
3
blanco
Sn
Sn4+: mayor q/r y se disolver ms fcilmente:

Sn
Sb(III):
OH
4OH Sn(OH) 4
Sn(OH)
2
6
Sb 2 O 3 2OH 2SbO -2 H 2 O
blanco
GRUPO TERCERO
Ag+: precipita directamente el xido 2Ag 2OH Ag 2 O H 2 O
pardo grisceo
Pb2+: Pb 2 2OH Pb(OH) 2 OH
PbO 2 H H 2 O
blanco
Hg22+:
Hg 22 2OH Hg 2 O H 2O
negro
Sb(V): precipita, en principio, sales bsicas blancas, de composicin variables,

que -finalmente- originan cido ortoantimnico, blanco amorfo, que es soluble en
exceso de lcali:
H 3SbO 4 OH SbO 3- 2H 2 O
Hg 2 O dismutaci
n HgO Hg 0
amarillo
negro
H 3SbO 4 OH H 2 O Sb(OH) -6

GRUPO QUINTO
GRUPO CUARTO
Ca2+, Sr2+, Ba2+: cationes poco cidos que forman bases fuertes
Fe3+: precipitado gelatinoso que, a diferencia de los hidrxidos

de Al y Cr, no es soluble en exceso de reactivo.
Fe3 3OH Fe(OH)3
pardo rojizo
totalmente disociadas.
OH
3
CrO 2 2H 2 O
Cr3+: Cr 3OH Cr(OH) 3
gris verdoso
Al3+:
Bi3+:
verde azulado
OH
Al 3OH Al(OH)3
Al(OH)-4 AlO2 2H 2 O
blanco gelatinoso
T
Bi 3OH Bi(OH)3
BiO(OH) H 2 O
blanco
Comportamiento de los cationes frente al NH3
GRUPO SEXTO
Cu2+:
Cu 2 2OH Cu(OH) 2 ebullicin
CuO H 2O
Co2+:
Co 2 OH NO 3 NO 3CoOH T,
OH
Co(OH) 2 NO3-
Ni2+:
Ni 2 2OH Ni(OH) 2
Zn2+:
ZnO 22- 2H 2 O
Zn 2 2OH Zn(OH)2 OH
Cd 2 2OH Cd(OH) 2
Cd2+:
Mg2+:
Mn2+:
Hg2+:
azul
amarillo
NH3 + H2O NH4+ + OH-
negro
-
azul
rosa
GRUPO PRIMERO
verde claro
-
K+: estable.
blanco
Todos los dems poseen elevada q/r y forman los oxoaniones

correspondientes, si bien con ms dificultad que con el NaOH:
blanco
Mg 2 2OH Mg(OH) 2
blanco
2 , aire
Mn 2 2OH Mn(OH) 2 ; 2Mn(OH) 2 O
Mn 2O 3 n H 2 O
blanco
negro
AsO43-, AsO2-, VO3-, MoO42-, WO42-, CrO42-
2HgCl 2 2OH Hg 2 OCl 2 2Cl H 2 O;

pardo
-
Hg 2 OCl 2 2OH
2HgO 2Cl - H 2 O
amarillo

GRUPO TERCERO
Ag+: inicialmente precipita el hidrxido blanco de AgOH, que pasa a Ag2O
y se solubiliza en exceso de reactivo:
GRUPO SEGUNDO
Ag 2 O 4NH 3 H 2 O 2Ag(NH 3 ) 2 2OH
Todos ellos precipitan los respectivos hidrxidos blancos,

insolubles en exceso de reactivo:
pardo grisceo
Pb2+:
Sn 2 2OH Sn(OH) 2
Sn 4 4OH Sn(OH) 4
Blancos
Sb 3 3OH Sb(OH) 3
Sb 5 5OH Sb(OH)5
Pb 2 2OH Pb(OH) 2
blanco
Hg22+: precipitado grisceo de una mezcla de Hg0 y una sal amido

mercrica.
2Hg22 NO3 4NH3 H2O Hg0 HgOHg(NH2 )(NO3 ) 3NH4
negro
blanco
El Hg2+ slo origina la sal amido mercrica dando el color blanco.

GRUPO CUARTO
Ca2+, Sr2+, Ba2+: cationes poco cidos que forman bases fuertes totalmente
GRUPO SEXTO
Cu2+:
verde
disociadas. No se complejan.
azul celeste
GRUPO QUINTO
Ni2+:
Fe3+, Cr3+, Bi3+, Al3+: precipitan los hidrxidos correspondientes que no se
redisuelven.
Fe(OH)3 pardo rojizo; Bi(OH)3 blanco;

Al(OH)3 blanco;
Cr(OH)3 verde.

GRUPO SEXTO
Mn2+:
Ni(NH 3 ) 24
azul plido
2
3 6 amarillo pardo
Co(NH )
No muy estable; si la concentracin de Co es
elevada, se forma el hidrxido. El complejo puede oxidarse con H2O2
originando un complejo mucho ms estable que no se destruye por accin de
la sosa.
Co2+:
Zn2+, Cd2+: en ausencia de gran exceso de sal amnica pueden precipitar
El Cr tiende a formar el complejo amoniacal Cr(NH3)63+ (malva); basta

calentar para destruirlo y precipitar el hidrxido. Si pasase al Grupo Sexto
inducira a error pues se identifica igual que el Co.
Mg2+,
Cu 2 SO 24 2NH 3 2H 2 O SO 4 (CuOH) 2 2NH 4

SO 4 (CuOH) 2 8NH 3 2Cu(NH 3 ) 24 SO 24 2OH
inicialmente los hidrxidos blancos, que acaban disolvindose en exceso de

amonaco, formando los complejos amoniacales incoloros.
Zn 2 2NH 3 2H 2O Zn(OH) 2 2NH 4
Zn(OH)2 4NH 3 Zn(NH3 ) 24 2OH
El Na2CO3 como reactivo general de cationes

CO32 H2O HCO3 OH
Na 2CO 3 2Na CO 32
HCO3 H2O H2CO3 OH
en ausencia de sales amnicas precipitan el Mg(OH)2

(aunque no totalmente) y el Mn(OH)2, blancos.
La mayora de los bicarbonatos son solubles.
Si existen dichas sales amnicas no se alcanzan los Ps

y no hay precipitados.
Adems, su concentracin se ve incrementada por la presencia

del catin amonio: CO 2 NH HCO NH
3
El NH3 podra formar complejos amoniacales solubles.

El NH4+, disminuye la basicidad y puede impedir la
precipitacin de ciertos hidrxidos: NH OH NH H O
4
3
2
El Na2CO3 como reactivo general de cationes

Una ebullicin persistente, transforma el NH4+ en NH3, que se
evapora (y sirve para su identificacin), y tambin favorece la
eliminacin de bicarbonatos: 2HCO CO CO 2 H O
3
Variaciones en el pH: As3+ + 2 OH- AsO2- + 2 H+ , lo que

hace preciso una reposicin continua de la basicidad, aadiendo
ms carbonato sdico.
Alteraciones de los potenciales red-ox y cambios en el estado de
oxidacin de algunos cationes: 2Bi 3 Sn(OH) 3 9OH 2Bi 0 3Sn(OH) 62
Solubilizacin de algunos hidrxidos anfteros, que pasarn a l
Grupo Primero: Al(OH)4-, Sb(OH)4-.
Comportamiento de los cationes frente al Na2CO3

GRUPO PRIMERO
K+: estable
El resto, debido a la elevada q/r, van a formar distintos oxoaniones
incoloros, excepto el cromato (amarillo).
As(III), (V): AsO2-, AsO43El poder reductor del As(III) se ve exaltado en medio bsico y si
coexistiese con Hg2+(I-, SCN-) o con Cu2+, sera capaz de reducirlos
a Hg0 (negro)
y Cu2O (rojo).
Mo(VI): MoO42-;
V(V): VO3-;
W(VI): WO42-
Cr(VI): CrO4 (AMARILLO); Cr2 O 72 2OH 2CrO 24 H 2 O

2-

GRUPO SEGUNDO

GRUPO TERCERO
Tanto el Sn (II) como el Sn(IV) precipitan hidrxidos blancos,

que a una concetracin suficientemente elevada de Na2CO3
pueden disolverse: Sn(OH)3- y Sn(OH)62-, incoloros.
Sn(II) reduce: Ag+, Hg2+(complejado), Bi3+ al estado elemental, y el Cu2+ a Cu+.
Sb(III) y Sb(V) precipitan sales bsicas que por ebullicin se

transforman en Sb2O3 y Sb2O5.
Ag+:
T
2Ag CO 32 Ag 2 CO 3
Ag 2 O CO 2
blanco
Pb2+:
negro
Pb 2 CO 32 2OH Pb 2 CO 3 (OH) 2
blanco
OH
2
2
HgO Hg 0 HCO 3
Hg22+: Hg 2 CO 3 Hg 2 CO 3
amarillo
amarillo
negro
Sb(III) reduce el Hg2+ (complejado) a Hg0

GRUPO CUARTO
Todos ellos precipitan los carbonatos neutros blancos: BaCO3, CaCO3, SrCO3

Al(III):
Al3 3CO 32 3H 2O Al(OH)3 3HCO 3
Puede redisolverse y formar el aluminato incoloro.
GRUPO QUINTO
Fe(II): inicialmente, precipita un carbonato inestable:
4FeCO 3 O 2 6H 2 O 4CO 2 4Fe(OH) 3
blanco verdoso
pardo
Cr(III):
2Cr 3 3CO 32 3H 2 O 2Cr(OH) 3 3CO 2

verde
El carbonato ferroso se disuelve fcilmente en cidos, incluso dbiles:

FeCO 3 CO2 H2O Fe 2 2HCO3
4Fe 2 8HCO3 O 2 2H2O 4Fe(OH)3 8CO 2
Fe(III): carbonato bsico que, por ebullicin, pasa a hidrxido:
Bi(III): Diversos carbonatos bsicos blancos.

Si hay Sn2+, se reduce a Bi0 negro.
2Fe 3 3CO 32 3H 2 O 2Fe(OH) 3 3CO 2
Si coexisten Fe(II) y Fe(III) pueden originar un precipitado negro de un compuesto

ferroso frrico.
Ensayos de identificacin de los elementos del Grupo Primero
GRUPO SEXTO
Cu2+:
Si hay As(III) o de Sn(II), al

hervir precipita Cu2O rojo.
Cu 2CO 3 (OH) 2 ebullicin
CuO
azul verdoso
negro
Ni2+:
NiCO3 verde
Co2+:
ebullicin
Co 2CO 3 (OH)2
CoCO 3
rojo azulado
azul
Zn2+: Carbonatos bsicos blancos de composicin variable.

O
Mn2+: Mn 2 CO 32 MnCO 3 ; 2MnCO 3
Mn 2 O 3 nH2 O 2HCO 3
2
blanco
pardo negruzco
Mg2+: 5Mg 2 6CO 32 7H 2O 4MgCO 3 Mg(OH)2 5H2O 2HCO 3

blanco
Ensayos de identificacin de los elementos del Grupo Primero
CROMO: CrO42A) Formacin de un complejo violeta con el AEDT.
VANADIO: VO3A) Precipitado verde amarillento con la oxina, extrable en H3CCl,

dando a la fase orgnica un color que va del rosa violceo al
rojo burdeos en funcin de la concentracin de V.
2CrO 24 2H Cr2O72 H2O; Cr2O72 2H 4H2O 2 2CrO 5 5H2O

amarillo
naranja
azul fugaz, soluble en ter
B) Precipitado amarillo con el cuprn en medio cido fuerte.
O Cr O
O
O
O
En ambos casos, las especies qumicas formadas son desconocidas.

OH NOH
C
H
4CrO 5 12H ebullicin
4Cr 3 6H 2O 7O 2
azul
OH
Oxina
(8-hidroxiquinolena)
Interferencias: El V(V) forma isopolicidos en medio cido, tambin de

color naranja, y al tratar con H2O2 origina cidos pervandicos de color rojo
oscuro que impiden apreciar el color azul del CrO5.
Alternativa: Una vez aadido el H2O2 , si se hierve persistentemente el V(V) se
reduce a V(IV) y el complejo pasa a ser azul claro. Al aadir AEDT, el azul se
intensifica, pero el violeta del CrY- se puede apreciar en presencia de cinco veces
ms de V.
Adems, en presencia de ter, el CrO5 se extrae a fase orgnica, en tanto que el

compuesto de V(V) permanece en disolucin acuosa, aprecindose el color azul en
fase orgnica y el color rojo en fase acuosa.
B) Obtencin de color rojo pardusco al reaccionar con el cido

cromotrpico (1,8-dihidroxinaftalen-3,6-disulfnico). El quimismo
es desconocido, pero parece involucrar la reduccin del Cr(VI) a
OH OH
Cr(III) y la formacin de un complejo.
HO3S
verde
Cr 3 H 2 Y 2 CrY 2H
-benzoinoxima
(cuprn)
violeta
MOLIBDENO: MoO42A) Precipitado (entre rosa y prpura) con el etilxantogenato de

potasio en medio cido, que parece indicar la reduccin del
Mo(VI) a Mo(V).
S
S
H5C2O
H5C2O
SK
Mo
S
S
H5C2O
S
S
Mo
S
OC2H5
OC2H5
S
B) Formacin del compuesto soluble Mo(SCN)5, rojo intenso, por

la accin del Sn(II) en presencia de KSCN.
Interferencia: El W(VI), despus de un cierto tiempo -y calentando-, puede
llegar a originar un color azul.
SO3H
VOLFRAMIO: WO42A)Reduccin con Al0, en medio cido, para formar un color o

precipitado azul oscuro, probablemente de W2O5 (azul de
volframio). Muchas interferencias.
B) Precipitado de color pardo con la oxina en medio cido fuerte,
por formacin de un ter de la oxina y el cido pirovolfrmico.
A) Reduccin a As0, pardo negruzco, con SnCl2 en medio

clorhdrico fuerte (reaccin de Bettendorff).
2MgNH 4 AsO 4 5SnCl 24 10Cl 16H 2As 0 2Mg 2 2NH 4 5SnCl 62 8H 2 O
B) Transformacin en arseniato de plata, rojo pardo.

MgNH4 AsO 4 3Ag Ag3 AsO 4 NH4 Mg2
blanco
ARSNICO(V): AsO43A) Formacin de un precipitado blanco cristalino de arseniato

amnico magnsico, al reaccionar con mixtura magnesiana
(MgCl2 +NH4Cl, en NH3)
AsO34 Mg 2 NH 4 MgNH 4 AsO 4

El arsenito no da esta reaccin.
En el precipitado, el As se reconoce mediante dos ensayos:
ARSNICO (III): AsO3
rojo pardo
3-
A) Oxidacin con H2O2 a As(V) y posterior reconocimiento de ste.

3
3
B) Reduccin a AsO
arsina,
medio
alcalino,
H 2O
O Al0, e identificacin de
3 en
2 AsO
4 H 2con
sta con AgNO3 con el que forma un compuesto amarillo, que se
0
hidroliza dando Ag negro (ensayo de Fleitmann).
Ag 3 As3AgNO3 3H 2 O AsO33 6Ag 0 3NO 2 6H

negro
POTASIO: K+
El HNO3 como reactivo general de cationes
A) Precipitado amarillo con cobaltonitrito sdico.
HNO3 H+ + NO3-
3K Co(NO 2 ) 36 Co(NO 2 ) 6 K 3
amarillo
Si hay gran cantidad de Na+, o se aade un exceso de reactivo, precipita la sal

mixta Co(NO2)6NaK2
URANIO (VI): UO2
Casi todas sus sales son solubles en agua

Se hidrolizan los nitratos de cationes muy cidos que pueden
precipitar sales bsicas: Bi(NO 3 ) 3 2H 2 O 2NO 3 Bi(OH) 2 NO 3 2H
2+(uranilo)
El U(VI) se encuentra en el grupo I formando UO2(CO3)3
Miscible en agua en todas las proporciones
4-,
amarillo muy claro.
A) Precipitado pardo rojizo con la oxina, en medio amoniacal, por

formacin de un ster del reactivo y del cido urnico al que se
atribuye la frmula: (C9H6NO)2UO2C9H6NOH
Interferencias: El Mo(VI), W(VI) y V(V) producen, en idnticas circunstancias, un
color amarillo, pero ninguno de ellos precipita.
Alternativa: El AEDT evita estas perturbaciones, pero disminuye la sensibilidad.
A) El HNO3 como cido
Se descompone lentamente a T ambiente, y rpidamente en

caliente: 4HNO 3 4NO 2(g) O 2(g) 2H 2 O
Ntrico fumante: NO2 disuelto en HNO3. Reactividad superior
Poca tendencia a formar complejos
Puede actuar como:
CIDO
OXIDANTE
PRECIPITANTE
3Ag NO3 4H 3Ag NO 2H2O (diluido)
Al estar totalmente disociado, aporta acidez a las disoluciones.

Se usa en reacciones de neutralizacin, y como disolvente de
hidrxidos, sales bsicas y carbonatos bsicos.
B) El HNO3 como oxidante
Sus disoluciones son de las ms utilizadas como oxidantes
Su carcter oxidante depende de:
su concentracin
naturaleza de la sustancia sobre la que acta
Si est diluido suele reducirse a NO
Si est concentrado y acta sobre metales nobles y seminobles
pasa a NO2
C) El HNO3 como precipitante
Ag NO 3 2H Ag NO 2 H2O (concentra do)
Disuelve casi todos los metales excepto el Au y Pt, que se

disuelven en Agua Regia (HNO3+ 3 HCl Cl2 + ClNO +2 H2O):
Au 3NO 3 6H 4Cl AuCl 4 3NO 2 3H 2 O
Productos de reduccin con grados de oxidacin del +4 al -3:

NO 3 2H e NO 2(g) H 2 O
NO 3 3H 2e HNO 2(g) H 2 O
NO 3 4H 3e NO (g) 2H 2 O
NO 3 10H 8e N 2 O (g) 5H 2 O
2NO 3 12H 10e N 2 (g) 6H 2 O
NO 3 7H 6e NH 2 OH 2H 2 O
2NO 3 16H 14e N 2 H 4 6H 2 O
NO 3 10H 8e NH 4 3H 2 O
( 4)
( 3)
(2)
( 1)
(0)
( 1)
( 2)
(-3)
Ensayos de identificacin de los elementos del Grupo Segundo
En su capacidad precipitante se basa la separacin del grupo II,

consiguiendo una separacin prcticamente cuantitativa del
antimonio y del estao, que precipitan como cidos blancos:
ortoantimnico
SbO4H3
ortoantimonioso SbO3H3
metaestnnico
SnO3H2
metatitnico
TiO3H2
Tambin precipitan:
WO3 (pardo), Mo2O6 (amarillo), V2O5 (pardo), SiO2 (blanco)
Los nitratos de Ca, Ba, Sr y Pb son insolubles en HNO3
concentrado, pero se solubilizan en HNO3 diludo.
Ensayos de identificacin de los elementos del Grupo Segundo

ANTIMONIO:
A) Precipitado rojo del oxisulfuro de antimonio, por tratamiento
con tiosulfato sdico en medio ligeramente cido y en presencia
de Na2-AEDT.
2
Sb3+
ANTIMONIO:
B) El complejo SbCl6-, voluminoso, reacciona con el catin que
forma la Rodamina B (tetraetilrodamina) al protonarse en
medios muy cidos, HR+,dando un precipitado violeta, tan fino
que semeja una solucin.
HR+ + SbCl6- HRSbCl6-
+ 3 S2O3 Sb2S2O + 4 SO2

2-
Si el Sb es pentavalente, es reducido a Sb3+ por el tiosulfato,

precipitando -adems- S0 (amarillo) que no perturba.
H+
COOH
Sb
2 SbCl6- + 5 S2O32-
S
O + 7 SO2 + S + 12 ClSb S
ESTAO:
A) Ensayo de luminiscencia. Todos los compuestos de Sn, slidos o
disueltos, cuando son tratados con HCl concentrado y Zn0
producen en la llama del mechero una luminiscencia azul muy
caracterstica. Parece ser debida a la reaccin:
SnCl3 SnCl2 + SnCl4
B) El Sn4+ carece de reactivos especficos, por lo que se reduce a
Sn2+ mediante Fe0 o Al0 en polvo (no con Zn0 que lo reducira a
Sn0). El Sn2+ se identifica mediante ensayos basados en sus
propiedades redox.
Precipitacin con HgCl2 para originar Hg2Cl2 (blanco) o Hg0
(negro) o mezcla de ambos (gris)
2Hg 2 Sn 2 2Cl Sn 4 Hg 2 Cl 2 (blanco)gris
Hg 2 Cl 2 Sn 2 Sn 4 2Cl 2Hg 0 (negro)
B) PRECIPITANTE
Como reactivo general de cationes, su aplicacin ms importante
es como precipitante de cloruros insolubles. El in Cl- precipita
cloruros insolubles de color blanco con los cationes Ag+, Pb2+,
Hg22+ y Tl+:
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2, TlCl
PbCl2 y TlCl son bastante solubles, especialmente en caliente.
AgCl y Hg2Cl2 son muy insolubles y no se disuelven en caliente.
El AgCl se disolver en todos aquellos reactivos que formen complejos
estables con la plata: NH3, CN-, S2O32-:
AgCl 2NH 3 Cl Ag(NH3 ) 2

AgCl 2CN Cl Ag(CN) 2
AgCl 3S2 O 32 2Cl [Ag 2 (S2 O 3 )3 ]4
(C2H5)2N
N(C2H5)2
(C2H5)2N
Rodamina B
+
N(C2H5)2
HR+
El HCl como reactivo general de cationes

cido fuerte, NO OXIDANTE, totalmente disociado en disolucin acuosa.
HCl H+ + ClEl cido clorhdrico puede actuar como:
A) CIDO
B) PRECIPITANTE
C) REDUCTOR
D) COMPLEJANTE
A) CIDO
El HCl puede actuar como cido gracias a la gran concentracin de iones H+
que proporciona. Se utiliza en reacciones de neutralizacin, destruccin de
complejos aminados, hidroxilados, cianurados, y alcalinos en general.
Tambin se usa en la disolucin de muestras metlicas:
Zn0 + 2 HCl 2 Cl- + Zn2+ + H2
B) PRECIPITANTE
El Hg2Cl2 se disuelve en agua regia y en agua de bromo:

Hg 2Cl 2 Br2 redox
2Cl 2Br 2Hg 2
En medio amoniacal sufre dismutacin, que es la base para su

identificacin:
Hg 2 Cl 2 2NH 3 Hg 0 Hg(NH 2 )Cl NH 4 Cl
El PbCl2, adems de ser soluble en agua caliente, es soluble en

exceso de Cl- y de otros complejantes, como acetatos y AEDT.
AgCl y TlCl son fotosensibles y pardean a la luz, debido a su
descomposicin fotoqumica:
2AgCl 2Ag 0 Cl 2 ; 2TlCl 2Tl 0 Cl 2
10
B) PRECIPITANTE
C) REDUCTOR
La adicin de Cl- puede originar la precipitacin de cloruros

bsicos de cationes bastante cidos, como Bi(III), Sb(III), Sn(II), de
los que los ms importantes son los de bismutilo y antimonilo:
Sb 3 Cl H 2 O SbOCl 2H ; Bi 3 Cl H 2 O BiOCl 2H
Estos precipitados son, lgicamente, solubles en exceso de

reactivo.
Los H+ liberados por el HCl, especialmente en elevadas
concentraciones, pueden precipitar xidos o cidos a partir de los
aniones producidos por estados de oxidacin muy cidos, todos
ellos blancos :
WO3nH2O; MoO3 nH2O; Nb2O5 nH2O
La utilizacin del HCl como reductor es importante para aquellos

sistemas con E0 superior a l.
Cl 2 2e 2Cl ;
E 0Cl /2Cl 1,36V

2
D) COMPLEJANTE
El Cl- puede formar complejos generalmente poco estables:
AgCl32-, PbCl42As mismo, el Au y el Pt tambin forman complejos (que son los que se forman
en la disolucin con agua regia): AuCl4-, PtCl62Otros complejos importantes:
Tl (III), Cd(II), Cu(I), Hg(II), Sb(III y V), Sn (II y IV), Fe(III), Bi(III), As(III)
Condiciones de utilizacin
Ensayos de identificacin de los elementos del Grupo Tercero
Las concentraciones usuales son:

a) 2M como reactivo de precipitacin
b) 1:1 como disolvente
c) concentrado y como agua regia, para el
ataque de substancias poco solubles.

PLOMO:
Solucin procedente
de separar el G 2
+ HCl 2M
Decanta
Pb2+ + CrO42- PbCrO4
H2O
MERCURIO: al solubilizarse en amonaco sufre dismutacin:

Hg2Cl2 + 2 NH3 Hg0 + HgNH2Cl + NH4+ + Cl-
K2CrO4
KI
PLATA:
AgCl 2NH 3 Ag(NH 3 ) 2 Cl
A) Con KI:
Ag(NH3 ) 2 I AgI NH 3
amarillo plido
B) Con HCl 2M, reprecipita el AgCl:
NH3 2M
Ag(NH3 ) 2 Cl 2H AgCl 2NH 4
HCl
blanco
11
El H2SO4 como reactivo general de cationes

H2SO4
HSO4- + H+
HSO4Puede actuar como:
SO42- + H+
A) CIDO
B) DISGREGANTE
C) OXIDANTE
D) PRECIPITANTE
A) CIDO
Tiene exactamente los mismos usos descritos para el HCl
B) DISGREGANTE
Se utiliza concentrado. Es un disgregante importante del CaF2
CaF2 H 2SO 4 2HF CaSO 4
C) OXIDANTE
Es un oxidante moderado y hay que utilizarlo frente a reductores

enrgicos. A tal fin se usa concentrado y caliente, reducindose a SO2.
Cu 0 H 2SO 4 CuSO 4 SO 2 H 2 O
C H 2SO 4 CO 2 SO 2 H 2 O
D) PRECIPITANTE
Puede formar tanto sulfatos neutros como cidos (bisulfatos). Todos los
sulfatos corrientes son solubles en H2O, excepto los que origina con
Pb2+ y alcalinotrreos, todos ellos blancos:
CaSO4, SrSO4, BaSO4, PbSO4

CaSO4 es el ms soluble. Se disuelve en agua fra. Su precipitacin se hace
completa operando en medio hidroalcohlico.
Tambin son relativamente insolubles Ag2SO4 y Hg2SO4, pero son prcticamente
solubles por dilucin.
pH 10
OH
PbSO 4 Pb(OH) 2
HPbO 2

Solubilidad selectiva de los sulfatos del grupo IV
Pueden disolverse selectivamente en AEDT gracias a la diferente
estabilidad de los sulfatos y de los quelatos respectivos.
PbSO4: se solubiliza a pH 2
SrSO4: se solubiliza a pH 6
BaSO4: no se disuelve hasta pH 10
PbSO4 + 3 OH- HPbO2- + SO42- + H2O
PbSO4 + 2 Ac- Pb(Ac)2 + SO42-
Recordatorio:
En un sentido restringido, bajo el nombre de DISOLUCIN se
engloban solamente aquellos procesos en que interviene un
disolvente lquido, generalmente en disolucin acuosa, a
temperaturas inferiores a 100 C.
Por el contrario, se denomina DISGREGACIN a aquellos

procesos que tienen lugar a temperatura ms elevada,
generalmente por la accin de slidos fundidos, aunque tambin
se incluyan bajo este nombre procesos con substancias que son
lquidas o gaseosas a la temperatura ordinaria.

Los iones Zr4+, Th4+, Ce3+ y La3+ forman precipitados blancos de sulfatos
Zr(SO4)2K2SO4
dobles en presencia de K+:
Al igual que en el HCl, los H+ que libera pueden precipitar los mismos
xidos all indicados: WO3nH2O; MoO3 nH2O; Nb2O5 nH2O
Solubilidad de los sulfatos

Todos los sulfatos aumentan su solubilidad en medios muy cidos debido a la
protonacin del in sulfato. Sin embargo la disolucin resultante es poco til, pues
vuelve a precipitar al diluir.
Un mtodo efectivo es la disgregacin por fusin con Na2CO3
MeSO4 + Na2CO3 MeCO3 + Na2SO4
El fundido (MeCO3) se extrae con agua caliente para eliminar los sulfatos y el
residuo se trata con cido actico que disuelve al carbonato por protonacin del
anin bsico.

Condiciones de utilizacin
Las concentraciones usuales del reactivo H2SO4 son:

a) 1M como reactivo precipitante de alcalinotrreos y
del plomo.
b) K2SO4 saturado como precipitante de Zr, Th, Ce y
La
c) concentrado como reactivo de ataque para disolver
algunos metales y aleaciones, y como disgregante
cido.
12
Ensayos de identificacin de los elementos del Grupo Cuarto
PLOMO: pH = 2
A) Precipitado negro al reaccionar con Na2S:
PbY2- + S2- PbS + Y4-
CALCIO:
Ca2+ + C2O42- CaC2O4
B) Destruccin del complejo por adicin de H2SO4 diluido y

reprecipitacin del sulfato blanco:
PbY2- + SO42- + 2 H+ PbSO4 + H2Y2-

ESTRONCIO: pH = 6
A) Destruccin del complejo por adicin de H2SO4 diluido y

SrY2- + SO42- + 2 H+ SrSO4 + H2Y2-
B) Desplazamiento del Sr2+ de su complejo por adicin de CdSO4:

SrY2- + Cd2+ + SO42- SrSO4 + CdY2-

BARIO: pH = 10
A) Destruccin del complejo por acidulacin con HCl y

BaY2- + SO42- + 2 H+ BaSO4 + H2Y2B) Desplazamiento del complejo por disolucin de CaCl2 en
presencia de K2CrO4 que precipita el cromato de bario:
BaY2- + Ca2+ + CrO42- BaCrO4 + CaY2-
13
Ensayos de identificacin de los elementos del Grupo Quinto
HIERRO:
BISMUTO:
A) Precipitado azul oscuro (azul de Prusia o azul Berln) al

reaccionar con el hexacianoferrato(II) de potasio:
A) Precipitado rojo naranja debido al par inico formado por el

BiI4- y la forma protonada de la cinconina, HB+
4 Fe3+ + 3 Fe(CN)64- [Fe(CN)6]3Fe4
BiI4- HB+
Ensayo no muy sensible y nada selectivo.

B) Formacin de complejos con el SCN- , preferentemente el
Fe(SCN)2+
El Fe3+ puede oxidar el I- a I2 (amarillo rojizo) interfiriendo en la

apreciacin del color propio del par inico, especialmente si la
concentracin de Fe es elevada y la de Bi pequea.
B) Reduccin a Bi0 negro por accin del Sn(II) en medio alcalino.
Para que ambos ensayos sean positivos, las coloraciones han de

ser muy intensas, pues de lo contrario puede tratarse de las
impurezas del metal presente en los propios reactivos.
negro

ALUMINIO:
CROMO(III):
Formacin del complejo violeta con el AEDT:
Cr 3 H 2 Y 2 CrY 2H
violeta
Cintica lenta: slo tiene lugar en caliente.

Interferencia: El Fe3+ forma el FeY-, que puede perturbar.
Alternativa: Aadir NaF, para formar el FeF63-, incoloro y muy estable.
Interferencia: El Co(III), que frecuentemente queda retenido en este grupo,
forma el CoY-, de idntico color.
Alternativa: Oxidar el Cr(III) a CrO42- en medio bsico con H2O2, e
identificarlo por la formacin del CrO5 como se hace en el grupo I.
2CrO 24 2H Cr2O 72 H 2 O; Cr2O 72 2H 4H 2 O 2 2CrO5 5H 2 O

amarillo
2Bi 3 3HSnO 2 9OH 2Bi 0 3SnO 32 6H 2 O
naranja
Requiere una previa separacin como aluminato en presencia

de lcali.
A) El Al(OH)3 recin precipitado adsorbe fuertemente
ciertos colorantes orgnicos, aumentando la sensibilidad
del ensayo. Con el aluminn (sal amnica del cido
aurntricarboxlico) forma una laca de color rojo rosado.
B) Reaccin con morina (pentahidroxiflavona) para formar un
compuesto de estructura no bien definida, que presenta una
OH
HO
intensa fluorescencia verde o azul verdosa.
azul fugaz, soluble en ter
HO
O Cr O
O
O
O
OH
OH
O
Morina
Ensayos de identificacin de los elementos del Grupo Sexto
MANGANESO:
MANGANESO:
Previamente se oxida el Mn2+ a MnO2 (pardo negruzco) por

accin del H2O2:
Mn2+ + H2O2 +2 OH- MnO22 H2O
En este precipitado se identifica el manganeso
B) Disolucin del precipitado en bioxalato potsico para formar

un complejo violeta.
2 MnO2 + 7 HC2O4- + H+ 2 Mn(C2O4)33- + 4 H2O + 2 CO2
A) Oxidacin de la tetrabase a su forma azul:

Mn(IV)
(CH3)2N
+
(CH3)2N
C
H2
N(CH3)2
C
H
N(CH3)2 + H+ + e-
Azul
14

Mn2+
COBRE:
A) El color azul intenso que proporciona a la disolucin amoniacal del
grupo VI es suficiente prueba de su existencia, excepto en el caso de
coexistir con el Ni, cuyo complejo amoniacal tambin es azul (aunque
ms plido).
Mn2+ + NH3 dil. + S2CH3 CSNH2 2 H2O 2 NH3 CH3 COO - 3 NH4 S 2-
B) Con el cuprn (-benzoinoxima) forma un precipitado verde de

estructura polimrica.
H
C
OH NOH
-benzoinoxima
MnS centrifugado
CH3 CSNH2 2 H2O 2 H CH3COOH NH4 H2S

CH3 CSNH2 2 H2O 2 NH3 CH3COO - 3 NH4 S 2-
Cu2+
MnS redisuelto en HNO3
Cu2+ (NH3 dil.)
CuS
CH3 CSNH2 2 OH CH3COO NH3 S 2 H2O

NQUEL:
COBALTO:
Formacin del quelato rojo rosado con la dimetil glioxima.
A) Formacin del complejo violeta con el AEDT
O H O
2O 2
Co(NH 3 ) 62 H
Co(NH 3 ) 36 AEDT
CoY(OH) 2 ebullicin
CoY
amarillo rojizo
rojo violceo
azul
violeta
H3C
H3C
Ni
CH3
CH3
O H O
B) Formacin de complejos con el SCN-, que forman pares

inicos con el NH4+, extrables en disolventes orgnicos dando
color azul.
Co(SCN) 3 NH 4 Co(SCN) 3 NH4
azul

CADMIO:
MERCURIO(II):
En el grupo VI se encuentra formando complejos aminados
incoloros. Pasa al grupo I cuando est formando complejos estables
con Cl-, Br-, I-, SCN-, en los que el Na2CO3 no puede precipitar el
catin.
A) Precipitacin del Hg0 (negro) por accin del Sn(II) en medio

alcalino (estannito).
Hg 2 SnO 22 2OH Hg 0 SnO 32 H 2 O
negro
B) Reaccin con el CuI para originar una sal mixta, cuyo color se
intensifica en funcin de la concentracin de Hg.
Hg2+ + 4 CuI Cu2HgI4 + 2 Cu+
amarillo rojizo al rojo naranja
Carece de buenos reactivos especiales.

Su identificacin se basa en la precipitacin con S2-.
Interferencias: El S2- precipita con los otros cationes del grupo VI sulfuros negros.
Alternativa: Se recurre a reacciones de enmascaramiento:
Cd(CN)24
Cu(CN)2
Cu(II)
4
2
2
CN-
Co(II)
Co(CN)24 S CdS HgS S CdS HgS22
amarillo
negro
amarillo
incoloro
Ni(CN)24
Ni(II)
2
Hg(II)
Hg(CN)4
Cd(II)
15
ZINC:
A) Reaccin con los Montequis.
ZINC:
B)Proceso de oxi-adsorcin con la p-fenitidina (amina aromtica)
y el ferricianuro potsico.
Montequi A: CuSO4 : (Cu2+)

Montequi B: HgCl2 +NH4SCN : [Hg(SCN)4
2-]
Coprecipitacin de ZnHg(SCN)4 (blanco) y de CuHg(SCN)4

(negro violceo) para dar un conjunto de color violeta claro a
violeta oscuro, tanto ms claro cuanto ms Zn haya.
El ferricianuro oxida la p-fenitidina a su forma azul y l se

reduce a ferrocianuro.
La cintica es muy lenta, pero se ve favorecida en presencia de Zn

porque precipita un ferrocianuro de Zn blanco, K2Zn3[Fe(CN)6]2.
Esta reaccin secundaria, retira producto de la reaccin redox, e
incrementa el EFe(III)/Fe(II).
Adems, el ferrocianuro de Zn adsorbe el producto oxidado de la pfenitidina, aumentando as la sensibilidad.

CALCIO:
CALCIO y MAGNESIO:
Precipitacin con NH4C2O4: CaC2O4 blanco
Separacin previa de ambos iones de la disolucin del grupo
VI, precipitndolos con Na2HPO4:
Ca3(PO4)2 + MgNH4PO4
El precipitado se redisuelve en cido actico: Ca2+, Mg2+
MAGNESIO:
Precipitacin del hidrxido en medio bsico en presencia de
colorantes con los que tiene la habilidad de formar lacas
coloreadas (adsorcin del colorante sobre la superficie fresca del
hidrxido).
A) Con Amarillo de Titano: laca rojo brillante
B) Con Magnesn:
Clasificacin analtica de los aniones
laca azul
Clasificacin analtica de los aniones

GRUPO SEGUNDO
GRUPO PRIMERO
Reactivo: Ba2+; Ca2+ y Ba2+
Aniones que precipitan en medio neutro o dbilmente alcalino.
AsO43-, AsO2-, BO2-, CO32-, CrO42-, PO43-, F-, IO3-,
C2O42-, C4O6H42-, SiO33-, SO42-, SO32-, S2O32-
Tamben precipitan con Ba2+ los siguientes aniones procedentes de

elementos electropositivos:
WO42-, VO3-, MoO42-, SeO32-, SeO42-, TeO32-, TeO42-
Reactivo: Ag+
Aniones que precipitan con Ag+ en medio ntrico diluido y fro,
una vez separados los del Grupo Primero.
2A: Precipitan con Cd2+

S2-,
Fe(CN)6
3-,
Fe(CN)6
2B: No precipitan con Cd2+

4-
Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-
GRUPO TERCERO
Aniones que no precipitan con los reactivos anteriores.
CH3COO-, BrO3-, ClO3-, ClO4-, NO2-, NO3-
16
El H+ como reactivo general de aniones

Los aniones se comportan como bases, pudiendo reaccionar
con los protones, o con el agua, originando los
correspondientes cidos conjugados: A- + H+ HA
La estabilidad y concentracin de los aniones bsicos
disminuye en medios cidos, en una extensin que es funcin
de las caractersticas de cada anin y del pH del medio.

Aniones POCO BSICOS:
Solo reaccionan con los H+ en medios muy cidos
SO42-, F-, Fe(CN)64-
Aniones BSICOS:
Sufren fcilmente reacciones de protonacin; su concentracin en
medios cidos depende del pH del medio.
Aniones NEUTROS:
No experimentan reaccin de protonacin: su concentracin es
independiente del pH.
IO3-, Fe(CN)63-, SCN-, I-, Cl-, Br-, NO3-, BrO3-, ClO3-, ClO4-

Posterior o simultneamente a la formacin del cido dbil, pueden tener
lugar otros fenmenos interesantes desde un punto de vista analtico:
A) Desprendimiento de gases
Algunos cidos son voltiles dando lugar al desprendimiento de gases que

permiten identificar al anin original.
C2O42-, C4O6H42-, SiO33-, PO43-, AsO43-, AsO2-, CrO42-, SO32-,

S2O32-, CN-, S2-, NO2-, CH3COO-, WO42-, VO3-, MoO42-

B) Formacin de precipitados
SiO2nH2O, WO3nH2O, precipitados gelatinosos.
WO3nH2O, slo en medios muy cidos y elevada concentracin
S procedente de la dismutacin:
S 2O 32 2H dismutaci
n SO 2 S H2O
A T ambiente se desprenden:CO2, SO2, NO, NO2, HCN y H2S

En caliente: HCN, H2S y HAc
SO2
SO 32 2H SO 2 H2O
S 2O 32 2H dismutaci
n SO 2 S H2O
3 NO -2 2H dismutaci
n NO 3 2NO H2O
1
NO O 2 NO 2
2
El Ag+ como reactivo general de aniones
C) Cambios de coloracin
CrO42- amarillo, pasa a Cr2O72-, naranja

D) Posibles reacciones redox
Aniones que pueden coexistir en medio bsico o neutro, pueden ser

incompatibles en medio cido: CrO42- y SO32- , no pueden coexistir en medio
cido pues el poder oxidante del cromato se ve exaltado y se reduce a Cr3+.

Grupo 1
Ag+,
Las sales solubles de

nitratos y sulfatos -por ejemplo-,
son excelentes reactivos de aniones por los numerosos
precipitados que forman con ellos y que, frecuentemente,
son coloreados.
Destruccin de los precipitados.
En ocasiones es interesante la destruccin de los
precipitados muy insolubles de plata con vistas al
reconocimiento de los mismos, o del anin que lo formaba.
Para este fin se emplean los cidos oxidantes (HNO3,
H2SO4 conc.) o la accin reductora del Zn metlico.
3-
AsO4
AsO2BO2CO32CrO42FPO43IO3SiO32C2O42C4O6H42SO42SO32S2O32-
con Ag+
Solubilidad
HNO3 dil.
NH 4OH conc.
Pardo rojizo
Soluble
Soluble
Amarillo
"
"
BlancoAg2O (pardo)
"
"
"
"
"
Rojizo
"
"
------
------
------
Amarillo
"
"
Blanco
Poco soluble
"
Blanco amarillo
Soluble(SiO2)
"
Blanco
Soluble
"
Blanco
"
"(espejo de plata)
Blanco (slo si [Ag])
"
"
BlancoAg0+SO42-
"
"
BlancoAg2S(negro)
"
"
17

Cationes que por su gran acidez, elevada q/r, se
transforman en aniones:
Grupo 1
2-
WO 4
VO 3MoO 42SeO 32SeO 42TeO 32TeO 42-
con Ag +

con Ag+
Grupo 2
Solubilidad
HNO 3 dil.
NH 4OH conc.
Blanco amarillento
Soluble (WO 3)
Soluble
Amarillo rojizo
"
"
Blanco
"
"
"
"
"
"
"
"
Blanco Amarillo
"
"
"
"
"
S2CNSCNFe(CN)63Fe(CN)64ClBrI-
Solubilidad
HNO3 dil.
NH4OH conc.
Negro
Insoluble
Insoluble
Blanco*
"
Soluble
Blanco
"
"
Amarillo rojizo
"
"
Blanco
"
Insoluble
"
"
soluble
"
"
Parcialmente sol.
Blanco amarillento
"
Insoluble
* Ag CN AgCN CN
Ag(CN)2

En medio HNO3 2N slo precipitan los aniones neutros o poco
bsicos, adems del S2- y CN- debido a la elevada estabilidad del
Grupo 3
NO3NO2AcBrO3ClO3ClO4-
con Ag
Ag2S y AgCN.
Solubilidad
-----Blanco(slo en [Ag+])
"
HNO3 dil.
------
NH4OH conc.
------
Soluble
Soluble
"
"
"
"
"
------
------
------
------
------
------
Aquellos precipitados cuyo anin sea una base fuerte aumentan su

solubilidad en medio cido, debido a la protonacin del anin.
En medio amoniacal slo precipitan aquellos aniones cuyo
precipitado con Ag+ sea ms estable que el complejo amoniacal,
Ag(NH3)2+, es decir: S2-, Fe(CN)64-, I- y parcialmente el Br-.
En medio cianurado, slo precipita el Ag2S.
Ba2+ y Ca2+ como reactivos generales de aniones

Este estudio se lleva a cabo tomando 0,5 mL de una disolucin preparada de
aniones lo ms neutra posible a la que se aaden 5 gotas de CaAc2 y otras 5
gotas de BaAc2 1N. Se calienta suavemente y se deja enfriar, estudiando la
solubilidad de estos precipitados en HAc 2N y HCl 2N a ebullicin.
Grupo 1 con Ba2+ y Ca2+

WO42VO3MoO42SeO32SeO42TeO32TeO42-
Solubilidad
HAc 2N
HCl 2N
"
Soluble (WO3)
"
Soluble (WO3)
"
"
"
"
"
Insoluble
"
"
"
"
"
"
"
"
Soluble
"
Blanco
Ba2+ y Ca2+ como reactivos generales de aniones

Grupo 1 con Ba2+ y Ca2+
3-
AsO4
AsO2BO2CO32CrO42FPO43IO3SiO32C2O42C4O6H42SO42SO32S2O32-
Solubilidad
Blanco
HAc 2N
Soluble
HCl 2N
Soluble
"
"
"
"
"
"
"
"
Amarillo
Insoluble
"
Insoluble
soluble por en HCl

(1:1)
Blanco
"
"
Soluble
"(slo en dis. no diluidas)
Insoluble
Soluble
"
Soluble(SiO2)
Insoluble
Soluble(SiO2)
Soluble
"
Soluble
Soluble
Soluble
"
Insoluble
Insoluble
"
Soluble
Soluble
"
"
18
Aniones Oxidantes y Reductores

Anin OXIDANTE: capaz de oxidar el
I-
Aniones Oxidantes y Reductores: influencia del pH
a I2.
Los aniones, generalmente, son ms oxidantes en medio

cido que en medio alcalino.
Anin REDUCTOR: capaz de reducir el MnO4- a Mn2+.
r edu ct or es
oxida n t es
Gru p o 1 Gru p o 2 Gru p o 3

AsO43CrO42-
Fe(CN)63-
Ej.:
NO3NO2-
IO3-
AsO43- + 4 H+ + 2e- AsO2- + 2 H2O
E E0
ClO3BrO3-
[H+] E: ms oxidante
Los reductores lo son ms en medio alcalino.
C2O42-
S2-
NO2-
C4O6H42AsO2SO32S2O32-
Fe(CN)64-
CH3COO-
CN
Ej.:
AsO2- + 4 OH- AsO43- + 2 H2O + 2e-
E E0
0,059
[AsO 34 ]
log
2
[AsO 2 ][OH ] 4
SCNIBr
0,059
[AsO 34 ][H ] 4
log
2
[AsO 2 ]
[OH-] E: ms reductor
Cl- ([ ])
Aniones Oxidantes y Reductores: incompatibilidades entre aniones

Las variaciones que experimentan los potenciales redox de
los sistemas en que intervienen formas aninicas con el
pH, son las responsables de que muchos aniones que son
compatibles en medio alcalino no lo sean en medio cido y
se destruyan mtuamente.
Las incompatibilidades son mayores en medio cido que en medio
alcalino.
En medio fuertemente cido, la mayora de los oxidantes son
incompatibles con los reductores.
Aniones Oxidantes y Reductores: incompatibilidades entre aniones
Anin
Incompatible con:
Medio
SCN-, SO32-, S2O32CrO42-, IO3-, BrO3NO3Fe(CN)63-
Todos los oxidantes

Todos los reductores
Br-, I-, SCN-, C2O42S2-, SO32-, S2O32(CN-, SCN-, I-, AsO2-)
cido
cido
cido
Alcalino
A pH<1 no existen los aniones bsicos
En ciertas condiciones de pH y concentracin pueden precipitar SiO2nH2O y WO3nH2O

Si hay S2O32- o Sx2- y CN-, tambin existir SCN-: Sx2- + CN-SCN Si hay sulfito, tambin habr sulfato: SO32- + O2 SO42 Las disoluciones de ferro y ferrricianuro se alteran lentamente por accin de la luz; las
disoluciones de uno siempre contienen indicios del otro
Al acidular una disolucin alcalina de NO2- (estable en medio bsico) se origina siempre algo
de NO3-.
La mxima compatibilidad se logra en medio neutro.
Anlisis Cualitativo de Aniones
FOSFATO, PO43-:
Anin incoloro, puede encontrarse en cualquier valor de pH
su ensayo se verifica directamente en el problema
FOSFATO, PO43-:
Interferencias:
El arseniato precipita el arsenomolibdato amnico, tambin amarillo
e idntico comportamiento, si bien la precipitacin es ms lenta.
se basa en la formacin de un precipitado con el reactivo ntrico

molbdico [HNO3 1:1 + (NH4)2MoO4 (15%)]
1
:
1
El silicato origina un color amarillo (no precipita) de la sal amnica

de distintos heteropolicidos.
PO 34 12MoO 24 3NH4 24H (NH4 )3 PMo12O 40 12H2O
Alternativa:
Amarillo cristalino
(CH3)2N
C
H2
N(CH3)2
+
(CH3)2N
C
H
N(CH3)2 + H+ + e-
Azul
Mo 2 O5 nMoO3
(V) (VI)
Azul de
molibdeno
Adicin de cido tartrico que, en medio fuertemente cido y en fro,

forma complejos estables con As(V) y Mo(VI). La correspondiente
disminucin de las concentraciones de estas especies impide la
formacin de los arseno y slicomolibdatos, pero no la reaccin con
los fosfatos.
19

SILICATO, SiO32-:

FLUORURO, F-:
Incoloro, estable slo en medios fuertemente alcalinos (pH>10)

Su ensayo se verifica directamente en el problema, si es alcalino y no est
precipitado.
Si el problema tiene precipitado, se identifica en la disolucin
preparada ya que el carbonato sdico solubiliza los precipitados
recientes de silicato.
Requiere la separacin previa como cido silcico (blanco gelatinoso):
SiO32- + 2 NH4+ H2SiO3 + 2 NH3
En el precipitado se comprueba el silicato por la formacin del anin
silicomolibdato con el reactivo ntrico molbdico:
Incoloro, estable a cualquier valor de pH.

En medio muy cido ataca el vidrio por originar SiF4, lo que
se aprovecha para su identificacin

El ensayo consiste en la formacin de HF en medio sulfrico
fuerte, que corroe las paredes del vidrio:

SiO2 + 4 HF SiF4 + 2 H2O
SiO 44 12MoO 24 24H SiMo12O 440- 12H2O

Amarillo

SULFURO,
S2-:

SULFITO, SO32-:
Incoloro, reductor, estable en medio bsico.
Incoloro, reductor, estable en medio alcalino o neutro.
A) Formacin de un complejo con el nitroprusiato:
Formacin de un complejo con el nitroprusiato (reaccin de

Boedeker):
[Fe(CN)5NO]2- + S2- [Fe(CN)5NOS]4- (Rojo violeta oscuro)
B) S2- + 2 Ag+ Ag2S negro

(Se lleva a cabo en presencia de abundante KCN, al ser los posibles precipitados
interferentes solubles en cianuro)

TIOSULFATO, S2O32-:
[Fe(CN)5NO]2- + SO32- [Fe(CN)5NOSO3]4- (Rosa dbil)

La presencia de Zn2+ aumenta la sensibilidad por formarse un
precipitado de color ROJO de sulfito-nitroprusiato de zinc.
El precipitado BLANCO, inicialmente formado (nitroprusiato de
zinc), adquiere color ROSA a ROJO de sulfito-nitroprusiato de
zinc, segn la cantidad de sulfito presente.

SULFATO, SO42-:
Incoloro, reductor, estable en medio bsico, neutro o dbilmente

cido.
A) Formacin de tiosulfato de plata, inestable, que se dismuta:
Incoloro y estable en cualquier medio de pH.
S2O32- + 2 Ag+ + H2O SO42- + Ag2S + 2 H+

Lgicamente interfiere el S2-. Si existe, se elimina precipitndolo como CdS.
B) Reduccin a S2- en medio alcalino, por accin del H2

generado por el aluminio metlico, y reconocimiento del S2- con
el nitroprusiato.
Se identifica directamente en el problema o en la disolucin

preparada si est precipitado:
SO42- + Ba2+ BaSO4
20
CARBONATO, CO32-:
CARBONATO, CO32-:
Incoloro, slo existe en lquidos de reaccin alcalina (pH > 8,5).

Como el Na2CO3 se utiliza para la obtencin de la disolucin
preparada, su anlisis debe hacerse directamente en el
problema:
B) Formacin de BaCO3, por incidencia del CO2 sobre el agua
de barita (disolucin saturada de Ba(OH)2):

Ba2+ + 2 OH- + CO2 2 BaCO3 + H2O
A) Desprendimiento de CO2, por accin de un cido, que se

pone de manifiesto por la decoloracin de la fenolftalena en
una disolucin diluida de carbonato (tira de papel de filtro en
CO2
+HCl
microtubo).
CO32- + CO2 + H2O 2 HCO3-

TIOCIANATO,
SCN-:
TIOCIANATO, SCN-:
Incoloro, reductor y estable en todo pH.
Interferencias:
A) Formacin de un complejo rojo oscuro con el Fe3+:
Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+
[I-] libera I2 con el FeCl3, coloreando de amarillo parduzco a

la disolucin. Este color desaparece si se aade Na2S2O3 0,1 N,
que no afecta al rojo del tiocianato, siempre que no se aada en
exceso.
En presencia de reductores de la sal frrica (SO32-, S2O32-, etc.),
o de complejantes (p.e.:F-), hay que aadir un exceso de FeCl3 .
NO2-, en medio cido dbil, y [NO3-] forman tiocianato de
nitrosilo ROJO, inestable en caliente.
YODURO, I-:
BROMURO, Br-:
Incoloro, reductor y estable en medio neutro y alcalino.

A) Oxidacin a I2, extrable en HCCl3 o en CCl4, a los que
colorea de rosa a rojo :
Incoloro, reductor dbil y estable en cualquier medio de pH.

A) Oxidacin inicial a Br2, por la accin del permanganato en
medio sulfrico diluido:
10 Br- + 2 MnO4- + 16 H+ 5 Br2 + 2 Mn2+ + 2 H2O
2 I- + 2 NO2- + 4 H+ I2 + 2 NO + 2 H2O
HO
+ 4 Br-
+ 4 Br2
En presencia de IO3-, en medio alcalino el IO3- oxidara el I- a

I2 .
Se separa previamente el IO3
en el lquido claro.
Br
Br
HO
Interferencias:
- como
Ba(IO3)2 , y el
I-
Br
Br
COO-
COO-
se analiza
Fluorescena
amarillo verdosa
Eosina
rosada
21

CLORURO, Cl-:

CLORURO, Cl-:
Incoloro, reductor muy dbil (slo decolora al MnO4- en elevadas

concentraciones y en caliente), y estable en cualquier medio de pH.
Incoloro, reductor muy dbil (slo decolora al MnO4- en elevadas

concentraciones y en caliente), y estable en cualquier medio de pH.
Oxidacin inicial a Cl2, con permanganato en medio cido.
Oxidacin inicial a Cl2, con permanganato en medio cido.
Los vapores se recogen sobre un papel de filtro impregnado en una mezcla

de KBr y fluorescena. El Cl2 oxida el Br- a Br2, que forma la eosina rosa.
Los vapores se recogen sobre un papel de filtro impregnado en una mezcla

de KBr y fluorescena. El Cl2 oxida el Br- a Br2, que forma la eosina rosa.
Br
Br
HO
HO
HO
+ KBr
+ KBr
Br
Br
COO-
Cl2
COO-
Cl2
Eosina
Fluorescena
Fluorescena
MnO4-, Cl-
El Br-, que interfiere, se elimina tratando con HNO3 e

hirviendo persistentemente.
MnO4-, Cl-

NITRATO, NO3
COO-
-:

NITRATO, NO3-:
B) Reduccin a NO2- y posterior identificacin por la reaccin de Griess.
Incoloro, estable en cualquier medio de pH.

A) Formacin de la bruciquinona, roja, que es inestable
pasando a anaranjado y estabilizndose, finalmente, en
amarillo.
N
OMe
OMe
O
Brucina
blanca
O
O
N
O
HNO3
NO 3 Zn0 2H Zn2 NO 2 H2O

El NO2- en medio cido es capaz de diazotar las aminas aromticas primarias
al estado de sales de diazonio:
cido
sulfanlico
NH2 + NO2- + 2 H+
HO3S
y el catin diazonio es capaz de copularse con otras aminas aromticas, dando

un colorante azoico rojo.
N
O
Bruciquinona
roja
+
N N + 2 H2O
HO3S
HO3S
+
N N +
NH2
HO3S
N N
NH2 + H+
-naftilamina
El NO2- interfiere ambos ensayos. Se elimina con urea:NO
CO(NH2 )2 2H 2N2 CO2 3H2O
22

Propiedades analíticas elementos

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Propiedades analíticas elementos

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Licenciatura en

Cationes y sistema peridico

Tema 14. Propiedades analticas y

Estabilidad de los cationes

Al(H2 O) 3n+ Al(H2 O) n 1 (OH) 2 + + H +

Los cationes son siempre cidos o neutros

Cationes del tercer perodo

Fuerza del cido o de

NaOH, base fuerte

30,3 Poco cido Estable

Mg(OH)2, base dbil

95,2 Muy cido No existe

H4SiO4, cido dbil

Muy cido No existe

Muy cido No existe

HClO4, cido muy fuerte

Muy cido No existe

Be, Al, Ti(IV), Cr(III), Zn

Cationes de los alcalinotrreos

30,3 Poco cido Estable

Be2+ (57,2) y Al3+(58,8)

Cr2+, Cr3+, Cr6+

Estados de oxidacin del Manganeso

Valores prximos de q/r implican un comportamiento

Estable en medio alcalino

Estable en cualquier medio

Cl- (r=0,181 nm): estable a todo pH

Los aniones son siempre bsicos o neutros

O2- 14,3 Base fuerte

Bsico. Estable en medio

10,1 Poco bsico

Estabilidad de los oxoaniones

El color en Qumica Analtica

Color de los iones sencillos

Forman cationes elementales coloreados

Color de los iones sencillos

Elementos del perodo IV

Cr3+ en medio HCl

Cr3+ en medio HNO3

Preparacin de reactivos especficos

Sensibilidad de una reaccin analtica

Reactivo especfico del Zr4+

Expresa la cantidad o concentracin mnima que se

pD = log(410 6 ) = 5,398 5,4

Dilucin lmite: dilucin por encima de la cual un

Clasificacin de las reacciones

10 - 100 0,001 - 0,01

No siempre las reacciones ms sensibles son las

Factores que afectan a la sensibilidad

Fe3+ + SCN- FeSCN2+ rojo, muy poco estable

4.a) Desplazamiento del equilibrio

Hg2+ + 4 SCN- Hg(SCN)42- incoloro, muy estable

4.b) Concentracin de la especie: Vo < Va

2. Influencia del color

5. Influencia de sustancias extraas.

3. Influencia de la tcnica empleada

Interferentes o consumidores de reactivo.

Papel de filtro > tubo de ensayo > placa de gotas

* Modificacin del poder oxidante o reductor

Fenmeno por el cual un reactivo que normalmente

Fe2+: aumenta su poder reductor en presencia de

Forma meriquinoide de la bencidina

Fe3+ con SCN-. Hg2+ consume reactivo.