4.2.

2 Dgradation (corrosion)

Partie 4e

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Les proprits
des matriaux
Des Matriaux
Section 8.1 sauf 8.1.3.1 et 8.1.3.2
Sections 8.2, 8.3

LA CORROSION

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Dgradation des mtaux

(corrosion)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

* Quelques chiffres...

- aux USA, tonne dacier est dtruit

chaque heure par la corrosion
- dans les pays industrialiss, le cot de la
corrosion slve environ 4% du P.N.B.

* La dgradation dpend...
- du type de matriau
- de lenvironnement dans lequel se trouve
ce matriau

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Exemples de corrosion des barres

darmature mtalliques dans le cas de
ponts.
La corrosion est grandement acclre
par lutilisation de sels de dglaage

4.2.2 Dgradation (corrosion)

RAPPEL

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Raction doxydo-rduction

oxydation: M Mn+ + n

anode

rduction: Mn+ + n M

cathode

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel lectrochimique

* Exemple

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

plonger deux mtaux (Cu et Fe) dans une

solution acide
mesure dune diffrence de
potentiel

ddp

lectrolyte
lectrodes

do vient-elle ?

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel lectrochimique

* Dissolution
- dans le mtal

excs de charges -

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- dans llectrolyte excs de charges +

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Vido 8.3

Potentiel lectrochimique

une accumulation de charges

crent une tension

+++++
- - - - -

double couche

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

* Dissolution

Potentiel entre le mtal et llectrolyte

RT
loi de Nerst
E =E +
ln
O

E =f

nF

(T , [ M

a M n+

])

n+

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel lectrochimique

* Potentiel dquilibre

mtaux nobles

mtaux actifs

tendance passer en solution

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- donne la tendance de dissolution dun mtal

- mesur p/r une lectrode de rfrence (H)

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel standards

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

* Exemple dun systme compos de deux lectrodes

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Potentiel standards

* En rsum

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Chaque mtal a une tendance la dissolution qui lui

est propre;
Pour deux mtaux diffrents, celui qui aura la plus
forte tendance la dissolution sera lanode.

Anode
dissolution
oxydation

* Exemple 2 : Fe-Cu

anode

Cathode
dposition
rduction

??? 0,78 V
cathode

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques

* lanode

(perte d-)

- raction simple : dissolution du mtal

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

M
M

n+

+
ne

nombre dlectrons de valence

* exemple : Fe Fe2+ + 2e

* la cathode

(gain d-)

- plusieurs cas sont possibles, selon le type dlectrolyte

Milieu acide

sans O2 dissout
avec O2 dissout

Milieu neutre
ou basique

avec O2 dissout

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques la cathode

* Milieu acide

(sans O2 dissout)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- dgagement dhydrogne gazeux

exemple : Fer dans HCl
Le fer donne des lectrons
aux ions H+
(transfert des - du mtal aux ions)

2 H + + 2e H2 ( gazeux )

Vido 8.1

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques la cathode

* Milieu acide

(avec O2 dissout)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- exemple : Fer dans HCl (avec O2 dissout)

Le fer donne des lectrons
aux ions H+ et lO2
(transfert des - du mtal aux ions)
O2 + 4 H + + 4e 2 H2 O

Vido 8.2

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques la cathode

* Milieu neutre ou basique

(avec O2 dissout)

O2 +2 H2 O +4e 4OH

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- exemple : la rouille (milieu neutre)

2 Fe + + 4OH 2 Fe( OH ) 2

hydroxyde ferreux
(instable)

2 Fe( OH) 2 + H O + 1 2 O 2 Fe( OH) 3

2
2

hydroxyde ferrique
(rouille)
Fe2+

OHFer

anode

cathode

Vido 8.2b

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Ractions lectrochimiques (rsum)

* lanode

(perte d-)

* la cathode

(gain d-)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Milieu acide

M M n + +ne
sans O2 dissout

2 H + + 2e H2 ( gazeux )
avec O2 dissout
+

O2 +4 H +4e 2 H2 O

Milieu neutre
ou basique
Solution avec ions mtalliques
Dpt mtallique

avec O2 dissout

O2 +2 H2 O +4e 4OH
Vido 8.2c
M

+
e
M

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Cintique de la corrosion

* Vitesse de corrosion

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- ne dpend pas du potentiel entre les lectrodes, mais

plutt du courant de corrosion
Vcorrosion f ( E )
A icorr t
m=
Vcorrosion = f ( icorr )
nF

* Courbe de polarisation
- variations de potentiel aux lectrodes

* Passivation
- couche passive qui protge le matriau.
Cette couche peut disparatre (ex. changement de pH,
attaque des Cl-, rosion, etc..
Vido 8.9a

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Types de corrosion

* Corrosion uniforme

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- diminution dpaisseur constante dans le temps (temprature

donne)
- ractions lectrochimiques
- ex.: rservoirs, conduites, plaques, etc.

4.2.2 Dgradation (corrosion)

* Corrosion galvanique

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- deux mtaux diffrents en contact entre eux

- le mtal le moins noble devient anodique
- srie galvanique :

potentiel de
dissolution
dans leau de mer

4.2.2 Dgradation (corrosion)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

La srie galvanique montre la possibilit de corrosion

entre deux mtaux et non la cintique (vitesse) de
corrosion

De plus, cette srie nest valable que pour l eau de mer

25C...
Ex: des tempratures > 70C, la raction sinverse et,
dans le couple fer-zinc, le fer devient lanode !

On peut toutefois utiliser la srie galvanique dans la

plupart des cas dans leau douce aux tempratures
normales

4.2.2 Dgradation (corrosion)

EFFET DE SURFACE
Une trs grande cathode par rapport une petite anode
engendrera la corrosion trs rapide de cette dernire...

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Ex. boulons en alliage daluminium dans une tle dacier

inoxydable....

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Types de corrosion

* Corrosion galvanique (suite)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- exemple : raccordement de tuyauterie

joints
dtanchit

- exemple 2 :
phases diffrentes
dun mme matriau

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Types de corrosion

* Pile de concentration

eau stagnante

- variation du milieu environnant

- ex.: pile oxygne les surfaces basse

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

concentration en O2
sont anodiques

mare et variation dO2

goutte deau

Vido 8.26

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Types de corrosion

* Corrosion par piqre

- attaque localise : percement du mtal
- endroits : * dfauts de surface

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

* dpassivation (ex.: attaque des ions Cl-)

- attaque en profondeur, mme si faible

perte de masse
--difficile dceler

mtal

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Autres types de corrosion

ZONES AYANT SUBI DES DFORMATIONS
PLASTIQUES IMPORTANTES

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Dans un mme matriau, ces zones de dformation se

comporteront comme des anodes...
Ex. Barre plie, matriaux crouis localement, etc...

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Autres types de corrosion

ZONES DE GRADIENTS THERMIQUES

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Dans un mme matriau, un gradient thermique peut

favoriser la corrosion, la zone froide devenant lanode

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Autres types de corrosion

CORROSION PAR ROSION

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Dans un mme matriau, la turbulence cre par

lcoulement rapide dun liquide peut engendrer une
corrosion localise (action la fois mcanique et
lectrochimique)

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Choix des matriaux

- si possible, choisir des matriaux stables, pour viter les
micropiles

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- exemple bton arm : barres darmature en matriaux

composites ($$$)

* Conception
- viter les couples galvaniques isoler lectriquement les mtaux
- viter les interstices (corrosion caverneuse)
- viter les eaux stagnantes
- viter les changements brusques de section (corrosion par rosion)
- rapport des surfaces des lectrodes plus la cathode est grande p/r
lanode, plus lannode se corrode rapidement (ex.: boulons et rivets)

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Conception

(suite)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- exemples

joint trop petit

et changement brusque de direction

eaux stagnantes

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Action sur le milieu

(a) diminution de la teneur en O2 pour minimiser la raction la
cathode

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

(b) addition dinhibiteurs de corrosion

- inhibiteurs anodiques (passivateurs)
- film mince sur la pice protger
- lvation du potentiel de corrosion
jusque dans le domaine de passivit
- inhibiteurs cathodiques
ralentir la raction la cathode

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Revtements

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- isoler le matriau de llectrolyte

- revtement continu et adhrent la surface protge
- types de revtement

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Revtements (suite)
(a) revtements mtalliques

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- application dune couche de mtal sur le matriau protger

- la couche protectrice sera anodique ou cathodique
1- protection par
revtement anodique
ex.:

Zn sur acier
(tles galvanises)
le Zn sert danode et se
dgrade la place de

lacier

2- protection par
revtement cathodique
ex.:

Cr sur acier
(pare-chocs, robinets)
le Cr sert de cathode et lacier se dgrade sil
y a discontinuit de la couche protectrice

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Revtements (suite)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

(b) revtements non-mtalliques

- inorganique
* mail
* ciment et bton
- organique
* peintures
* huiles, goudrons
* graisses

(c) revtements chimiques

- modifier chimiquement la surface
des mtaux
* phosphatation
* oxydation

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Protection lectrochimique
(a) protection anodique

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

- augmentation du potentiel de corrosion de faon ce quil

se situe dans la zone passive
- uniquement les mtaux passivables
- nergie lectrique ncessaire
protection anodique

protection cathodique

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Protection lectrochimique (suite)

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

1- protection par anode sacrificielle

- couplage du mtal protger avec un moins noble
- corrosion galvanique de lanode
- dans le cas de lacier, on utilise
des anodes de Zn ou de Mg
- ex.: bateaux, canalisations, rservoirs deau
on doit changer les anodes priodiquement

anode sacrificielle (Mg)

(b) protection cathodique (le mtal protger devient une cathode)

2- protection par courant

extrieur impos
- on impose un courant
extrieur de faon ce
que le mtal protger
devienne une cathode
- anode inerte (ex.: graphite)
- ex.: rservoir sous terre
on doit appliquer un courant permanent

4.2.2 Dgradation (corrosion)

Rsistance la corrosion

GCI 116 - Matriaux de lingnieur

Pour information...

tir de :

Dieter Landolt
Trait des matriaux
12. Corrosion et chimie de surfaces des mtaux
Presses Polytechniques et Universitaires Romandes
1993