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OBJEITVOS

Observar o funcionamento de uma pilha, medir a diferena de potencial (ddp)


obtida atravs dela e analisar o processo desta.

INTRODUO

A tendncia de perder ou doar eltrons das substncias, visando o equilbrio, gera


um tema de estudo na qumica, conhecido como Eletroqumica. Reaes de oxi-reduo
tanto podem gerar corrente eltrica, como serem iniciadas por uma corrente eltrica.
Esta ltima recebe o nome especial de eletrlise, e a primeira responsvel pelos
dispositivos conhecidos como pilhas, baterias e acumuladores.
Em 1836, John Frederic Daniell criou um tipo de pilha usando zinco e cobre
metlicos e solues de sulfato de cobre e de zinco. Esta pilha foi rapidamente
incorporada pelos Ingleses e Americanos em seus sistemas telegrficos. A Pilha de
Daniell, como conhecida, um experimento clssico e fcil de se realizar, e que
ilustra com propriedade os fenmenos eltricos de uma reao de oxi-reduo com
formao de ons.
A pilha de Daniell construda usando-se um eletrodo de zinco metlico, que
embebido em uma soluo de sulfato de zinco, e um eletrodo de cobre metlico, que
ento embebido numa soluo de sulfato cprico. As duas solues so postas em
contato atravs de uma superfcie porosa, de modo que no se misturem, mas ons
possam atravess-la. Alternativamente, uma ponte salina, que pode ser um tubo
contendo em seu interior uma soluo salina, tipo NaCl, fechado por material poroso,
interligando as solues de sulfato cprico e de zinco. Ver as Figura 1 e Figura 2.

Figura 1. Pilha de Daniell, verso vaso poroso.

Figura 2. Pilha de Daniell, verso ponte salina.

Figura 3. Foto da Pilha de Daniell (Fonte: http://www.pontociencia.org.br/experimentosinterna.php?experimento=1085&PILHA+DE+DANIELL)

Figura 4. Ponte salina: Agar-agar com adio de KNO3.

Os dois eletrodos so ligados atravs de fios a um voltmetro ou outro


equipamento, que far a deteco ou uso da corrente eltrica gerada pela pilha. A reao
envolvida nesta pilha pode ser ilustrada pelas seguintes equaes:

Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu

(1)

Zn0 Zn2+ + 2eCu2+ + 2e- Cu0

(2)

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

(3)

A equao (1) representa de maneira global o que est acontecendo com as


solues e metais. O zinco metlico reage com o sulfato cprico, produzindo sulfato de
zinco e cobre metlico.
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A equao (2) mostra que isso decorre da oxidao do zinco, que perde 2 eltrons
e transforma-se num on. Estes eltrons so transferidos pelo fio por atrao at o
eletrodo de cobre, que est apto a receber estes eltrons. ons livres Cu2+ na soluo so
ento atrados para o eletrodo de cobre carregado. Estes ons so reduzidos,
transformando-se em Cu0 e depositando-se por sobre a superfcie do eletrodo,
equilibrando as cargas. Os ons positivos Zn2+ criados pelo eletrodo de zinco passam
para a soluo de sulfato de zinco. Para cada tomo de cobre que se deposita sobre o
eletrodo de cobre, um tomo de zinco passa para a soluo, doando dois eltrons para o
eletrodo de zinco.
A equao (3) representa o resultado, a dissoluo de tomos de zinco para sua
forma inica, o que corresponde ao depsito de ons de cobre em sua forma metlica.
Os eltrons fornecidos pelos tomos de zinco passam pelo fio de interligao,
fornecendo corrente para o dispositivo a ele ligado. Se no houvesse contato entre as
duas solues (chamadas de eletrlitos), atravs do vaso poroso ou da ponte salina, os
eltrons passariam rapidamente para o cobre (que tende a receber eltrons do zinco) e,
ao se concentrarem na placa de cobre, as foras de repulso interromperiam o fluxo de
eltrons. O fluxo dessa maneira interrompe-se muito rapidamente e no h como
aproveitar a gerao de energia eltrica. Banhando-se os eletrodos em eletrlitos, que
so solues condutoras geralmente salinas ou cidas, e permitindo que essas duas
solues troquem ons, haver fluxo de cargas em ambas direes, permitindo que o
efeito de gerao de corrente eltrica perdure at que o eletrodo de zinco se consuma
(pois o eletrodo de zinco corri-se no processo), ou que o eletrodo de cobre sofra grande
acmulo de Cu0 que impea o contato com a soluo. Ainda, pode haver formao de
hidrognio no eletrodo de cobre e haver depsito de xidos no eletrodo de zinco, o que
servir de barreira entre o metal e o eletrlito. Este fenmeno conhecido como
polarizao dos eletrodos.
Com o tempo, ons Zn2+ vindos do eletrodo de zinco, combinados com cargas que
passam atravs da ponte salina, aumentaro a concentrao de sulfato de zinco em um
recipiente ou meia-clula, enquanto que paralelamente haver reduo de concentrao
na soluo de sulfato de cobre, por perda de ons Cu 2+. Isso provocar diminuio
gradual da corrente eltrica, at que a reao cesse e pilha considerada esgotada. Os

ons Zn2+ acabaro por finalmente alcanar o eletrodo de cobre, envolvendo-o e


bloqueando qualquer movimento de ons Cu2+, polarizando este eletrodo.
Em suma, a pilha ou clula eletroqumica um dispositivo que transforma energia
qumica em energia eltrica. Uma reao de oxi-reduo estabelecida, estando o
oxidante e redutor separados em compartimentos diferentes, de modo que o redutor seja
obrigado a ceder seus eltrons atravs de um fio ou circuito externo.
Procedamos agora montagem da pilha de Daniell no experimento proposto, na
verso com ponte salina.

METODOLOGIA
Materiais

Lixa
Esptula;
Multmetro;
Tubo em U;
Basto de vidro;
Proveta de 500 mL;
Suporte para tubo;
Aquecedor magntico;
2 Bqueres de 100mL;
1 Bquer de 25 mL;
1 Placa de Cobre;
1 Placa de Zinco;

Reagentes
0,56g de Agar-Agar;
2,02g de KNO3;
20 mL de gua destilada;
50 mL de soluo de CuSO4 0,5
mol/L;
50 mL de soluo ZnSO4 a 0,5
mol/L;

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Preparao Ponte salina


Para preparar a ponte salina, dissolve-se a gelatina 0,56g de agar-agar em um
bquer com 20mL de gua quente at a dissoluo completa. Em seguida saturar essa
gelatina com nitrato de potssio, KNO3 (pode ser substitudo por outro sal, tal como o
cloreto de potssio, KCl. Transferir a soluo para o tubo em U, preenchedo-o
totalmente. O tubo seguro pelo suporte universal. Aguardar o resfriamento e
endurecimento da gelatina.

A ponte salina tem por funo manter constante a concentrao de ons positivos e
negativos, durante o funcionamento da pilha. Ela permite a passagem de ctions em
excesso em direo ao ctodo e tambm a passagem dos nions em direo ao nodo.
Os ons em constante migrao estabelecem o circuito interno da pilha.

Preparao do experimento
Lixar as placas de Cobre (Cu) e de Zinco (Zn) para retirar toda sujidade, lava-las
com gua e lcool (etanol), sec-las e reserv-las. Colocar em um bquer 50 mL da
soluo de CuSO4 0,5 mol/L e em outro bquer 50 mL da soluo de ZnSO4 0,5 mol/L.
Com a ponte salina pronta, imergir as placas de Cu e de Zn em suas respectivas
solues. Colocar o tubo em U com as extremidades imersas, uma em cada soluo.
Conectar ao multmetro. Fazer a leitura da diferena de potencial.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

I.

http://www.pontociencia.org.br/experimentos-interna.php?
experimento=1085&PILHA+DE+DANIELL#top

II.

Feltre, Ricardo. (1990). Fundamentos da Qumica; vol. nico, 1. Edio; Ed.


Moderna Ltda., So Paulo; p. 342 a 345