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10/02/2015

Lquidos

Lquidos
MudanasdeEstadoePropriedadesColigativas

AlbertR.Moreira

AlexR.Gomez

AndreLuisF.Arajo

KassyoP.A.Reis

MarcosPortnoi MarcusViniciusA.daCostaFo
RafaelG.B.deArajo

EngenhariaEltricaUNIFACS
QumicaGeral
20.Julho.1999
http://surf.to/locksmith

ndice
Objetivos*
Introduo*
PropriedadesGerais*
Evaporao*
EquilbrioePressodeVapor*
Ebulio*
CalorDeVaporizao*
Superaquecimento*
CurvasdePressodeVaporparaLquidos*
VariaodaPressodeVaporcomaTemperatura*
CongelamentoeSupercongelamento*
Vidros*
CristaisLquidos*
MudanasdeEstado*
CurvasdeAquecimento*
CurvasdeCongelamento*
EquilbrioeoPrincpiodeLeChtelier*
EquilbrioLquidoGseVariaesdeTemperatura*
EquilbrioLquidoGseVariaesdePresso*
EquilbrioSlidoLquidoeVariaesdeTemperatura*
EquilbrioSlidoLquidoeVariaesdePresso*
EquilbrioSlidogs*
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Lquidos

PontoCrtico*
Concluso*
Referncia:*

Objetivos
Analisarpropriedadesdoestadolquidodamatriaedefinirsuascaractersticas.Estudaros
efeitosdapresso,temperaturaeinteraesintermolecularesno estadolquido.Observar
diagramasdefase,demudanasdeestadoeequaesdoestadolquido.Compreenderas
mudanasnocomportamentodoslquidosquandosolutossoadicionadosaeles.

Introduo
Lquidos so geralmente imaginados como sendo um estado "intermedirio" da matria
entre slidos e gases, visto que a passagem usual de um slido para o estado gasoso
atravessa a fase lquida. Propriedades dos lquidos do suporte a essa viso, como por
exemplo as velocidades de difuso e escoamento, que so menores que as dos gases,
pormmaioresqueasdosslidos.Aquedadeumapessoanaguaacimadecertaaltura
pode provocar ferimentos graves ou morte, o que demonstra que a gua lquida
seguramentedura,apesardeoslomenosqueumslido.
Num lquido, as molculas esto bastante prximas, quase to prximas quanto em um
slido, porm apresentam um grau de desordem semelhante a um gs. Essa estrutura
responsvelpelascaractersticasdoestadolquido.
A formao do lquido tanto pode ser atravs da fuso de um slido, como pela
condensaodeumgs.Duranteafuso,aenergiaabsorvidaproduzumadiminuiodas
forasatrativasentreasmolculas,onsoutomosnoslido.Nacondensao,aenergia
liberada para o meio ao tempo em que as molculas so mais unidas pelas foras de
atrao (a unio das molculas nesse caso um processo exotrmico). Um lquido se
assemelha a um slido porque suas molculas esto bastante prximas umas s outras,
porm em estrutura desordenada, e a h uma semelhana com os gases. Verifiquemos
poisaspropriedadesdoslquidoseporqueelesassimoso.

PropriedadesGerais
Lquidostmviscosidadeintermediriaentreslidosegases:menorqueosgases,emaior
queosslidos. Essa viscosidade intermediria permite que os lquidos escoem com certa
facilidadeesejambastantefluidos.Assim,oslquidostomamaformadorecipienteemque
esto contidos. Entretanto, um lquido no se expande para ocupar todo o recipiente
mantmse com um volume determinado. A fluidez de um lquido demonstra que suas
molculaspossuemmaiorliberdadeparasemovimentardoqueasdeumslido,entretanto
aviscosidaderelativamostraaindaapresenadeforasintermoleculareselevadas.
Asvelocidadesdedifusodeumlquidotendemaserintermediriasentreasdosslidose
asdosgases.Ocontatontimoeprximoentreasmolculasdeumlquidolimitamatum
certo ponto sua capacidade de se mover. Essa caracterstica responsvel pela relativa
lentidoemqueumlquidosedifundeatravsdeoutro.Umagotadeleitepingadaemcaf
preto,porexemplo,podeilustraravelocidadededifuso.possvelobservarperfeitamente
o leite difundindose lentamente no caf, e s efetivamente formando uma mistura de cor
nicaapsbastantetempo,senohouveragitao.
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Figura1:Difusoemlquidos.Umagotadetintaadicionadagua,esedifundelentamenteatravsdela.

Lquidos so muito menos compressveis que gases. Efetivamente, presses muito


elevadassonecessriasafimdereduzirovolumedeumlquidosignificativamente,oque
ostorna,nousoprtico,quaseincompressveis,semelhantesaumslido.Issoresultado
dopoucoespaoentreasmolculasdeumlquido,havendopoisrepulsoentreasnuvens
de eltrons das molculas vizinhas que oferece resistncia aproximao. Essa
propriedade revelase til quando usada, por exemplo, para transmitir foras poderosas a
distncia, capazes de levantar objetos extremamente pesados. Prensas hidrulicas e
elevadores hidrulicos so exemplos tpicos. Foras so exercidas numa ponta de
condutores tubulares e transmitidas pelo lquido imcompressvel at outra ponta, onde
exercem trabalho. Se houvesse compressibilidade significativa, grande parte da fora
originalseriaperdidanoprocesso.

Figura2:Elevadorhidrulico.Umapequenaforaexercidanopistomenorexerceumaforamuitomaiornopistogrande,capazde
erguerumcarro.Oprejuzoqueodeslocamentoproduzidomuitomenor.

Lquidos exibem tenso superficial. Tenso superficial a tendncia de um lquido a


minimizar sua rea superficial, ocorrendo porque as molculas na superfcie so atradas
pelas molculas de dentro do lquido, mas no de "fora". As molculas que esto na
superfciedolquido,portanto,experimentamumaresultantedeforasqueasimpelepara
"dentro" do lquido. Para se alterar a superfcie de um lquido, fora deve ser aplicada de
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forma a movimentar essas molculas, realizando trabalho. Esse gasto de energia a


tenso superficial. A tenso superficial conseqncia direta das foras de atrao
intermoleculares. Sendo assim, quanto maior essas foras num lquido, maior ser sua
tenso superficial. Similarmente, com o aumento da temperatura, a tenso superficial
diminui, pois as molculas, absorvendo energia, aumentam sua energia cintica e a
eficinciadessasforasatrativasdiminui.
O estado de menor energia para um volume de lquido quando sua rea superficial
mnima,demodoquehajaomenornmerodemolculasnasuperfciequepossuemalta
energia.Omelhorformatoparaissoumaesfera,eestaarazopelaqualgotasdegua
so aproximadamente esfricas. Todo lquido tende ao formato esfrico, como
comprovaram experimentos em ausncia de gravidade. possvel confeccionar esferas
metlicascomextremograudeperfeioemrbitaterrestre,ondearesultantegravitacional
nula.Ummetalfundido,portantolquido,assumiroformatoesfrico,eassimficaraose
solidificarnovamente.

Evaporao
O lquido possui uma propriedade interessante, que a sua tendncia de evaporar ou
vaporizar,transformandosenumgs.Esseefeitoadvmdofatodequenumlquido,como
emqualquerestadodamatria,asmolculasapresentamvelocidadesvariveis.Nemtodas
apresentam a mesma energia cintica. Umas movimentamse rapidamente, outras
lentamente, outras ainda virtualmente paradas. Quanto maior a temperatura do lquido,
maior a frao de molculas com alta energia cintica, e quanto menor a temperatura,
menorserestafrao.
Num dado instante, algumas molculas na superfcie do lquido adquirem energia cintica
suficienteparavencerasforasdeatraointermoleculares,eescapamdolquido.Esteo
fenmenodaevaporao.
Essas molculas, movimentandose mais rapidamente, conseguem vencer as foras de
atrao e se "desprendem" das demais, deixando o lquido. A sada gradativa dessas
molculas mais rpidas, deixando as mais lentas no lquido, ocasiona um decrscimo na
energia cintica mdia do lquido. Ou seja, representa uma diminuio na temperatura.
Essefenmenoconhecidocomoresfriamentoporevaporao,queoresponsvelpela
sensao de frio ao se sair de uma piscina, ao vento. Esse efeito tambm til, quando
usadoemrefrigeradoresdeevaporao,ouaindaemcantisdelonaeas"moringas".Uma
moringaumrecipientefeitodebarro,usadoparaguardarguaparabeber,etemoefeito
dedeixlalevementeresfriada.Issoaconteceporqueobarro,sendoporoso,deixaescapar
algumasmolculasdeguaparaoexteriordorecipiente,tipicamenteasdemaiorenergia
cintica. Esse escape, uma evaporao, reduz a temperatura da gua no interior da
moringa.
Emtemperaturaselevadas,aenergiacinticamdiadasmolculasmaior,emaisdelas
podem atingir o nvel mnimo a fim de escapar das foras intermoleculares. Por isso,
lquidos aquecidos evaporam mais rapidamente. Do mesmo modo, uma grande rea
superficialpermitequemaismolculasestejamemcontatocomomeioexternoouquemais
molculasrpidaspossamatingirasuperfcieeescapar.Assim,umamaiorreasuperficial
aumentaavelocidadedaevaporao.
Tambm a intensidade das atraes intermoleculares influi na velocidade da evaporao.
Seasforassofracas,aumadadatemperaturamaismolculaspodematingiraenergia
mnima de escape. Se as foras so mais poderosas, sob a mesma temperatura, ento
menosmolculasteroessaenergiamnimaparaevaporar.Issoexplicaporqueslidosno
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evaporam facilmente, j que suas foras intermoleculares so muito possantes se


comparadasaumlquido.

EquilbrioePressodeVapor
O experimento demonstrado na Figura 3 consiste em um recipiente contendo gua
colocado dentro de uma campnula de vidro munida de um manmetro. O recipiente
preenchidocomguapuraetampado,retirandoseposteriormenteoardacampnula.Ao
se retirar a tampa do recipiente por meio remoto, a gua evapora, e a presena destas
molculasdeguaemformadegsacusamumvalordepressonomanmetro.Ovolume
de lquido abaixa ligeiramente e a presso aumenta at um determinado limite, quando
aparentementenadamaisacontece.
Na realidade, molculas de gua ainda esto evaporando, porm igual nmero de
molculas de gua, na fase gasosa, esto sendo recapturadas pelo lquido, presas pelas
forasintermoleculares.Estefenmenodecondensaoaumentadevelocidademedida
emqueaconcentraodemolculasnafasegasosaaumenta,poisentomaismolculas
de gs tero contato com a superfcie do lquido e podero por ele ser capturadas.
Eventualmente,avelocidadederetornodasmolculasparaolquidotornarsebastante
elevada a ponto de se igualar velocidade de escape. Ou seja, a velocidade de
condensao igualase velocidade de evaporao. Neste momento, no h aumento
global na transferncia de molculas do lquido para o gs, permanecendo a presso da
campnulaconstante.

Figura 3: Equilbrio da presso de vapor. (a) imediatamente aps abertura da tampa, sistema ainda no em equilbrio. (b) em
equilbrio.

Esteumestadodeequilbriodinmico,ondeduasreaesouprocessosopostosocorrem
na mesma velocidade. Assim, aparentemente o sistema dentro da campnula est
"parado", entretanto molculas ainda saem do lquido e molculas ainda so por ele
captadas,squeemmesmavelocidade.Issopodeserrepresentadonaformaabaixo:
H2O(l)H2O(g)
Asetaduplarepresentaasduastransformaes,evaporaoecondensao,ocorrendona
mesmavelocidade.
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A presso exercida por um gs em equilbrio com o seu estado lquido chamada de


presso de vapor de equilbrio do lquido, ou simplesmente presso de vapor do lquido.
Essa presso depende da tendncia de escape das molculas do lquido. Se as foras
intermoleculares so fracas, as molculas escapam com mais facilidade, resultando em
maisgsnomeioeaumentandoapressodevapor, portanto.Emadio,oaumentoda
temperatura tambm aumenta a presso de vapor, uma vez que mais molculas podem
atingir o limite mnimo de energia cintica para escapar do lquido, resultando em mais
molculasemformagasosa.
Apressodevapornodependedovolumedoreservatrio.

Ebulio
Quando a temperatura se torna suficientemente elevada, a tendncia de escape das
molculasdeumlquidotornasetograndequeocorreebulio.Naebulio,formamse
bolhasdegsnocorpodolquido,queentosaemparaomeio.Essasbolhasseformama
partirdepequenosncleosdebolhasoumicrobolhas,contendoalgumasmolculas.Essas
microbolhas atuam como centro de captao e crescimento, aos quais outras molculas
suficientemente aquecidas aderem, aumentando a bolha enquanto esta sobe para a
superfcie. As bolhas se formam somente quando a presso de vapor do lquido tornase
igual presso externa exercida pela atmosfera sobre o lquido (pois caso contrrio a
atmosferaexerceriapressosuficienteparacomprimirasbolhasdevoltaaoestadolquido).
Devidoaisso,opontodeebulio,ouseja,atemperaturanaqualolquidoentranafasede
ebulio, depende da presso atmosfrica. Quanto maior a presso atmosfrica, ento
maiorapressodevapor,emaioroumaisaltoopontodeebulio.
Similarmente, menor presso, o ponto de ebulio cai. Se batatas fossem cozidas em
elevada altitude, a gua entraria em ebulio em temperatura menor. Como a ebulio
mantmatemperaturaestveldolquidoatquetodoeletenhaevaporado,essasbatatas
cozinhariam em menor temperatura que ao nvel do mar, resultando em maior tempo
necessriodecoco.
Vejamos o mecanismo de cozimento numa panela de presso. Este tipo de panela
vedadaemunidadeumavlvulaaliviadoradepressonotopo.Aoesquentaragua,mais
emaismolculasevaporam,aumentandoapressonointeriordapanela,atqueavlvula
atinja seu limite e comece a liberar o excesso de presso. A presso neste momento no
interior da panela maior que 1 atm, e somente agora a gua pode ferver, porm a uma
temperaturamaiselevada,oqueefetivamentediminuiotempodecoco.

CalorDeVaporizao
Calor de vaporizao a quantidade de energia necessria para evaporar um mol de
lquido. Quanto maior este calor, maior ento a intensidade das foras de atrao
intermolecularesnestelquido.

Superaquecimento
Foiditoanteriormentequeumlquidoentraemebulioquandosuatemperaturatornase
alta o suficiente para que a presso de vapor exceda a presso atmosfrica. Este um
comportamento ideal, entretanto, porm h casos em que possvel aquecer um lquido
acima de seu ponto de ebulio, sem que o mesmo ebula. Isso ocorre quando no h a
formao das microbolhas, devido baixa probabilidade desta formao em diversos
lquidos.Emnoseformandoosncleosdebolha,olquidocontinuaaseaquecer,excede
seu ponto de ebulio e assim prossegue, at que uma simples microbolha consiga se
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formar.Nestemomentoolquidoebuleviolentamente,numefeitomuitasvezesexplosivo.
Esta transformao explosiva de grande quantidade de lquido em vapor abaixa a
temperaturadolquido,medidaemqueocalordevaporizaoseconsome.Estacaiato
ponto de ebulio, e ento o lquido ebule normalmente, ou ainda pode voltar a
superaquecer. Este comportamento resulta em flutuao da temperatura e numa ebulio
descontrolada,quepodeprojetarlquidoparaforadorecipiente.Aebuliopodesermelhor
controlada facilitando a formao das microbolhas, adicionando prolas de vidro no
recipiente.Socacosdematerialporoso,quetrazemconsigoarretidoeestearservecomo
ncleo de crescimento das bolhas. Imperfeies no recipiente onde o lquido est contido
tambmauxiliaaformaodosncleosdebolha.

CurvasdePressodeVaporparaLquidos
A presso de vapor dos lquidos uma funo da temperatura. A Figura 4 demonstra as
curvasdepressoemfunodatemperaturadealgumassubstncias.

Figura4:CurvasdePressodeVapor

Atemperaturamximanaqualexistedistinoentrefaselquidaeslidarecebeonomede
temperatura crtica, Tc. A presso de vapor na temperatura crtica recebe o nome de
pressocrtica,Pc.Oencontrodosdoispontosopontocrtico.
AformageraldaequaodeClausiusClapeyron abaixo, obtida atravs da linearizao
dascurvas,permitecalcularalgumasvariveis.

,
onde
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Hvapocalordevaporizao
P1eP2soduaspressesdevapordomesmolquido
T1eT2soasduastemperaturasdomesmolquido,naspresses
correspondentes

VariaodaPressodeVaporcomaTemperatura
EstudaseestarelaoapartirdaequaodeClausiusClapeyron:

LnP=(Hvap/R)(1/T)+b

Estafrmulatilpara:

a)Conhecer Hvap de lquido quando a presso de vapor for conhecida em duas


temperaturasdiferentes.

b)Conhecerapressodevapordeumlquidonumatemperaturadeumlquidonumadada
temperatura quando o calor de vaporizao ( Hvap) e a presso de vapor em outra
temperaturaforemdesconhecidas.

c)Conheceratemperaturanaqualolquidopossuiemdeterminadovalorparaapressode
vapor,fornecendocalordevaporizaoepressodevaporemalgumaoutratemperatura.

Para aplicar a relao de ClausiusClapeyron, necessrio, antes, conhecer as variveis


emquesto.

Porserumaretanogrfico,utilizaseaequaodaretay=ax+b

Sendoquepodesecompararasduasequaesy=ax+b
LnP=m(1/T)+b

Logopodeseafirmarquemocoeficienteangular
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M=Hvap/Rimplicaem:lnP=Hvap/R(1/T)+b

Sendoqueocalordevaporizaorepresentaavariaodeentalpiaparaoprocesso:

Hvap=HgsHlquido

M=Hvap/Rm*R=Hvap

Coeficienteangular

M=(y2y1)/(x2x1)

M=(lnP)1(lnP)2/(1/T1)(1/T2)aplicasenafrmulaHvap=R*m

Outra forma de anlise consiste de uma outra forma de equao de Clapeyron, por
substituio na forma anterior, usandose valores de presso de vapor em duas
temperaturasdiferentes.

LnP1=Hvap/R(1/T1)+b
LnP1lnP2=Hvap/R(1/T11/T2)
LnP2=Hvap/R(1/T2)+b
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LnP1/lnP2=Hvap/R(1/T11T2)

CongelamentoeSupercongelamento
Removendoseenergiadeumasubstncia,aenergiacinticamdiadasmolculasreduz
se,esearemoofizerolquidoatingirsuatemperaturadecongelamento,entoapartir
desteponto,atemperaturanomaisdiminua,atquetodoolquidoestejacongelando.A
remoo contnua de energia durante esse processo ocasiona o decrscimo na energia
potencialmdiadasmolculas.
OpontodecongelamentoTc(eopontodefusoTf,quesoidnticosseosistemaestem
equilbrio)deumslidovariaemgraumenorcomapresso,apesardeserumavariao
no desconsidervel. A grandeza das foras de atrao intermoleculares influi no calor
necessrio para fundir um slido. Se o retculo cristalino for fortemente coeso, o ponto de
fusodoslidotambmseralto.
Da mesma forma que o superaquecimento, algumas substncias podem ter sua
temperatura diminuda abaixo do seu ponto de congelamento, sem que entretanto se
solidifiquem. Para que o lquido se solidifique, necessrio que algumas molculas se
aproximemumasdasoutrasdeformaaformarumncleocristalino,queservirdencleo
decrescimentoparaumcristalmaior.Quandohdificuldadeparaformaodessesncleos
de cristal, o lquido continua a perder calor, sua temperatura cai abaixo do ponto de
congelamento, at que em algum lugar do lquido, o ncleo de crescimento consiga se
formar. A cristalizao ocorre em seguida, rapidamente, acompanhada de liberao de
calor,ocalordecristalizao.Essaliberaodecalorcaptadapelolquido,queaumenta
detemperaturamdiaatopontodecongelamento,eentoestecontinuaacongelar.Sea
temperaturadesupercongelamentoformuitobaixa,extrema,talvezaliberaodecalorno
sejasuficienteparaelevaratemperaturaaopontodecongelamento,situaoestaemque
olquidopermanecersupercongelado,semformarretculocristalinodeslido.

Vidros
Os vidros so lquidos altamente supercongelados, onde a temperatura foi removida de
forma to rpida para eles que no houve possibilidade de formao dos retculos
cristalinos.Assim,esseslquidosficamcomumaviscosidadetoaltaqueafluidezquase
nula,assemelhandosedessaformaaumslidoduro,rgidoecomformaconstante.Um
vidrotambmchamadodeslidoamorfo,aexemplodevidrodejanela,algunsplsticos,
cermicaseligas.
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Apesardasemelhanacomosslidos,asmolculasdovidroaindafluem,apesardefaz
lomuitolentamente.Defato,osvidrospodemsecristalizareattornaremseslidosreais,
apesar de ser um processo extremamente vagaroso. Vidros muito antigos revelam
pequenosncleoscristalinosdentrodesi,resultadodoencontrodemolculasnaposio
correta para a formao do retculo cristalino. Esses cristais individuais no se interligam
fortemente,oqueenfraqueceovidroetornaoquebradio.Ainda,vidrosdejanelaantigos
realmentesomaisvolumososouabauladosemsuapartedebaixoqueemsuapartede
cima,resultadodalentaflunciadovidrosobefeitodagravidade.

CristaisLquidos
Numlquidotpico,asmolculasnotmumpadrodeordenamento.Elasmovemsecom
relativafacilidade,deformaqueoslquidospodemescoar.Numslidotpico,asmolculas
estoordenadasemretculoscristalinosenelesestopresasrigidamente,oquedaum
slidoumafluidezpraticamentenula.Certassubstnciasexibempropriedadesdeambosos
estados lquido e slido, em uma faixa de temperatura imediatamente acima dos seus
pontos de fuso, e so chamadas de cristais lquidos. Elas so fluidas, mas suas
molculas esto ordenadas, e podem tambm mudar esta ordenao sob efeito da
passagemdeumacorrenteeltrica.Acimadafaixadetemperatura,aordenaoperdida
eoscristaislquidostornamselquidoscomuns.

Figura5:Arrumaodemesgenos(molculassemelhantesabastes)emestadoslido,cristallquidoelquido.

Umcristallquidotpicoformadopormolculaschamadasmesgenos,quesomolculas
assemelhadasabastes.Trstiposbsicosdecristallquidosoosnemticos,esmticos
eoscolestricos.
Os cristais lquidos nemticos so caracterizados por molculas
que no tm ordem posicional, mas que tendem a apontar para a
mesmadireo.

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Figura6:Molculasdecristallquidonemticoefotodocristal

A palavra "esmtico" deriva da palavra grega para "sabo". Esta


origem aparentemente ambgua explicada pelo fato de que a
camadadesubstnciagrossaeescorregadiafreqentementeachada
no fundo das saboneteiras na realidade um tipo de cristal lquido
esmtico. Molculas em uma fase esmtica de cristal lquido tm,
almdaordemdirecionaldoscristaisnemticos,tambmumaordem
translacional, ou seja, tendem a se alinhar em camadas ou planos.
Esta ordem mais apurada significa que o estado esmtico mais
similaraumslidoqueoestadonemtico.

Figura7:Cristallquidoesmticoesuafotoemmicroscpiopolarizado

Os cristais lquidos colestricos so tipicamente compostos de


molculas mesognicas nemticas contendo um centro que produz
foras intermoleculares as quais favorecem alinhamento entre as
molculassegundongulosligeiramentediferentesumdooutro.Isto
resulta em uma estrutura que pode ser visualizada como uma pilha
de "bolachas" ou camadas muito finas do tipo nemtico, sendo que
cadaumaestorientadaemngulosdiferentesemrelaoanterior
eposterior.

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Figura8:Camadasdecristallquidocolestrico

Asmolculasdeumcristallquidovariamdearranjodeacordocomatemperatura,podendo
passardafasenemticaparaaesmtica,efinalmenteparaacolestrica,dependendodo
tamanhodamolcula.Numcristalcolestrico,adistnciaentreascamadastambmvaria
de acordo com a temperatura. Uma vez que as molculas muito finas destes cristais
lquidos tm a propriedade de refletir diferentes comprimentos de onda de luz, de acordo
comsuaorientao,umcristallquidocolestricopodeserusadoparaindicarvariaesde
temperatura,umavezquemudadecordeacordocomatemperaturaaplicadaaele.
Outrautilizaodeextremaimportncianatecnologiaatualemmostradoresedisplaysde
computadores e equipamentos. Um display de cristal lquido de relgio ou calculadora, o
LCD (de Liquid Crystal Display) contm tipicamente um cristal lquido nemtico. Um fino
filme do cristal imprensado entre duas placas de vidro transparente, que contm sulcos
para abrigar o cristal e tambm eletrodos, segundo desenhos adequados. Ao fundo da
bolacha de vidro, colocado um material reflexivo, de modo a refletir a luz ambiente ou
aindalmpadasparaproduziriluminaoindependente.Aoseenergizarumsegmento,as
orientaes das molculas no cristal lquido se modificam e a substncia se torna opaca
segundo uma faixa de ngulo de viso. como se os cristais, originalmente alinhados
paralelamenteemrelaofontedeluz,fossem"entortados"sobefeitodocampoeltricoe
ficassem em posio perpendicular ou prximo a isso. A luz, dessa maneira, bloqueada
napassagempelabolachadevidroenorefletidadevolta,originandoreasescurasno
display.

MudanasdeEstado
CurvasdeAquecimento
Estudemos um grfico de curva de aquecimento, de modo a entender as mudanas de
estadodeacordocomatemperatura.AFiguraaseguirtrazacurvaparaumasubstncia
hipottica.

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Figura9:Curvadeaquecimento

O calor comea a ser fornecido constante e lentamente ao slido inicialmente prximo ao


zeroabsoluto.Atemperaturavariacomotempo,emedidaemquecalorfornecido,as
molculas vibram mais intensamente em suas posies no retculo cristalino. No ponto t1,
as molculas da superfcie do slido atingem energia cintica suficiente para quebrar as
forasintermolecularesqueasmantmunidasnoretculocristalinoedistanciamsedesuas
vizinhas.Oslidocomeaasefundir.
Entreosinstantest1et2,atemperaturapermanececonstante,eesteintervalocorresponde
ao ponto de fuso Tf. O slido fundese gradativamente, absorvendo calor de fuso. A
temperatura permanece constante porque no h aumento na energia cintica mdia das
molculas.Ocalorfornecidoaumentaaenergiapotencialmdiadestas.
Noinstantet2todooslidofundiue,medidaemqueocalorcontinuaaserfornecido,a
temperaturaaumentaatqueotempot3sejaalcanado.Duranteesteintervalo,aenergia
cintica aumenta, uma vez que as molculas tornamse crescentemente ativas (estado
lquido).
Entreosinstantest3et4humasegundazonadetemperaturaconstante.Agora,temoso
pontodeebulioTe.Ofornecimentocontnuodecalorpropiciaaenergianecessriapara
queasmolculasvenamasforasdeatraointermolecularesdolquidoeescapempara
aformagasosa.Aquantidadedecalorabsorvidoocalordevaporizao.
Aps o instante t4, a temperatura continua a subir porque o calor fornecido ocasiona
acrscimonaenergiacinticamdiadasmolculasdogs.
CurvasdeCongelamento
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Ocongelamentodeumasubstnciarealizadomediantearemoodecalordamesma,e
a curva de temperaturatempo resultante denominada curva de congelamento. Ela
bastante semelhante curva de aquecimento da mesma substncia, sendo que
decrescente (como se houvesse sendo refletida num espelho). A remoo de energia
ocasiona diminuio da energia cintica mdia, e durante a condensao e o
congelamento, a temperatura permanece constante (pois enquanto as molculas se
aproximamumasdasoutrasnoestadolquidoeformamretculocristalinonoestadoslido,
calorliberado),enquantoaenergiapotencialdiminui.

Figura10:Curvadecongelamento

EquilbrioeoPrincpiodeLeChtelier
EquilbrioLquidoGseVariaesdeTemperatura
Em 1884, o qumico francs Henri Le Chtelier postulou que um sistema em equilbrio
mostra uma tendncia a compensar os efeitos de influncias perturbadoras, tais como
variaesdetemperatura,pressoeconcentrao.OprincpiodeLeChtelieraplicadoa
qualquertipodeequilbriodinmicoepodeserexpressodoseguintemodo:
Princpio de Le Chtelier: Quando um sistema em equilbrio
sujeito a qualquer perturbao ou stress, tende a ajustarse, ou
adaptarse,demodoareduziroefeitoperturbador,restabelecendoa
condiodeequilbrio.
O princpio de Le Chtelier muito til para se prever como os sistemas em equilbrio
respondem a vrios tipos de perturbaes. No exemplo da Figura 11, o calor fornecido
tendeaaumentarapressodevapordolquido,oquetrazosistematemporariamentepara
fora da condio de equilbrio, pois a velocidade de evaporao excede a velocidade de
condensao.Oresultadoumatransfernciaglobaldasmolculasdolquidoparaafase
gasosa, o que significa que a presso do gs aumenta. Esta, por sua vez, ocasiona um
aumento na velocidade de condensao, at que finalmente (Figura 11(c)) as duas
velocidadesseigualamnovamente.Oequilbriorestabelecidoemumacondioondea
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Lquidos

temperaturaeapressosomaiores.Aremoodecalordosistemamostradonafigura11
produz a resposta justamente oposta. O sistema compensa parcialmente a perturbao
produzindo calor. Isto ocorre pela converso de parte do gs em lquido, um processo
exotrmico.

Figura 11: Efeito do aumento de temperatura em um sistema lquidogs. (a) Antes de fornecer calor. (b) Fornecendo calor. (c) Aps
retornaraoequilbrionumatemperaturamaiselevada.

EquilbrioLquidoGseVariaesdePresso
O mecanismo de deslocamento do equilbrio em funo do aumento na presso pode ser
explicadocomosegue:oaumentonapressodogstrazosistematemporariamentepara
foradesuacondiodeequilbrio,emfunodoaumentonavelocidadedecondensao.
Isto faz com que parte do gs se transforme em lquido, e o calor liberado durante a
condensao ocasiona aumento na temperatura do sistema. Este processo, por sua vez,
causa aumento na velocidade de evaporao do lquido, at que finalmente as duas
velocidadesseigualemnovamente.Oequilbriorestabelecidonumacondioemquea
pressoeatemperaturasomaiores.VerFigura12.

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Lquidos

Figura 12: O efeito do aumento na presso de um sistema lquidogs. (a) Condio inicial de equilbrio. (b) O mbolo
repentinamenteempurrado,aumentandoapresso.(c)Osistemaretornouaoequilbrio.Apressoetemperaturamaiorqueema.

EquilbrioSlidoLquidoeVariaesdeTemperatura
Considerando a influncia produzida pelo fornecimento de calor a um sistema no qual um
slidoestemequilbriocomumlquido.
Oaumentogradativodatemperatura,ocasionaaformaodemaislquido,queutilizaparte
do calor fornecido, minimizando o aumento na temperatura. Uma variao posterior de
qualquer tipo, vai depender se a presso e a temperatura permanecerem constantes, no
processodeabsorodecalor.
Compressoconstante,seadensidadedolquidoformenorqueadoslido,oaumentona
temperatura produz uma expanso no sistema, pois sendo o lquido menos denso que o
slidooespaoentreasmolculasmaior.
Comvolumeconstante,apressofinalmaiorqueainicial,quandoadensidadedolquido
menor que a do slido, porque a energia cintica das molculas maior, pois h mais
espaolivre.
Se a densidade do lquido for maior que a do slido, todas as consideraes anteriores
ocorrem inversamente. o caso da gua, que se expande quando congelada a presso
constante.
CURIOSIDADE: No Vcuo quase absoluto, abaixo de 113 graus negativos o gelo volta a
derreter.Epermanecenoestadolquidoatos123grausnegativos.Observouumfsicodo
laboratrio Nacional Pacfico Noroeste, no estado de Washington, Estados Unidos. Ele
depositou vapor dgua em uma lmina superfria, e em vez de obter cristais de gelo,
formaramsegotculaslquidas.Oscientistasnosabemaindaexplicardireitoporqueisso
acontece.(TemperaturaemgrausCelsius)
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Lquidos

EquilbrioSlidoLquidoeVariaesdePresso
Quando a presso de um sistema em equilbrio aumentada, a fase mais densa
favorecida.
Seadensidadedolquidoformenorqueadoslido,formasemaisslido.Porquehmais
espao entre as molculas no lquido (menos denso), o lquido se comprime e forma o
slido.
Seadensidadedolquidoformaiorqueadoslido,formasemaislquido.Nessecasoh
maisespaoentreasmolculasdoslido,quesecomprimindoformarlquido.
O que causa a diferena de densidade nos diferentes estados a maneira como as
molculasinteragementresi.

EquilbrioSlidogs
Atransformaodiretadeumslidoemumgs,suasublimao,anlogaaevaporao
deumlquido.
Assimcomoavelocidadedeevaporaodeumlquidopodeseraceleradapordiminuio
da presso externa, a velocidade de sublimao de um slido pode ser similarmente
favorecida.
Quando um slido sublima no interior de um recipiente lacrado, as molculas do gs so
depositadasnasuperfciedoslido,assimumestadodeequilbrioestabelecido.
A presso do gs em equilbrio com seu slido denominada presso de sublimao do
slido,eelaaumentacomatemperatura.
Existe uma temperatura, na qual todas as trs fases podem coexistir em equilbrio,
chamada de ponto triplo, ou seja, a presso de vapor do lquido igual presso de
sublimaodoslido.

PontoCrtico
atemperaturaeapressoacimadasquaisdesapareceadistinoentregselquido.
A medida que a temperatura e a presso de um sistema lquidogs em equilbrio
aumentam (por adio de calor), a temperatura mais elevada, aumenta a tendncia de
outrasmolculasdeixaremolquidoformandogsporm,apressomaiselevadatendea
forar as molculas no gs a se aproximarem para formar um lquido. O lquido tornase
maissemelhanteaogs,eogsmaissemelhanteaolquido.Emdireoaopontocrtico
todas as propriedades tais como densidade, cor, condutividade trmica, viscosidade e
ndicederefraosovirtualmenteid6enticasnasduasfases.
A temperatura no ponto crtico chamado temperatura crtica "TC", a mais elevada
temperatura na qual um gs pode ser liqefeito por aumento da presso. Essa presso,
necessria para liqefazer um gs no seu ponto crtico chamada presso crtica "PC".
Acima da temperatura crtica, nenhum tipo de compresso far com que o gs tornese a
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Lquidos

liqefazerse, porque o movimento das molculas muito violento, para que as foras
intermolecularesmantenhamasmolculasunidas,comonocasodeumlquido.VerFigura
13.

Figura 13: Comportamento prximo ao ponto crtico. Da esquerda para a direita: abaixo do ponto crtico muito prximo ao ponto
crticonopontocrticoalmdopontocrtico.

Concluso
Lquidossofreqentementeconsideradosumestadointermedirioentreslidosegases.
Este conceito consistente com muitas de suas propriedades, que so de fato
intermediriasentreasdosslidoseasdosgases.Istoumaconsequnciadofatodeque
noslquidosasmolculasestoquasetoprximasquantonosslidos,pormestolivres
parasemoveremdeumlocalparaoutrodevidoanoestarempresasdentrodeumretculo
cristalino.
Os lquidos evaporam e, ao fazlo, tornamse mais frios. Quando a evaporao ocorre
dentrodeumrecipientefechado,umestadodeequilbriodinmicoestabelecido,noquala
velocidadedeevaporaoigualvelocidadedecondensao.Apressodeumgsem
equilbriocomseulquidochamadadepressodevapordolquido.Opontodeebulio
de um lquido a temperatura na qual sua presso de vapor tornase igual presso
atmosfrica.Umlquidoquenoebulequandoatingeseupontodeebulio,mascontinua
se aquecendo alm deste, um lquido que est sofrendo o fenmeno do
superaquecimento.
Algunslquidostambmsupercongelam,ouseja,podemtersuatemperaturareduzidaalm
dopontodecongelamento,semqueentretantoumretculocristalinoseforme.Oslquidos
nesteestadosupercongeladotemascaractersticasexternassemelhantesaumslido,mas
aestruturainternadesordenadadeumlquido.Sochamadosvidros.
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Lquidos

Lquidos que, em uma determinada faixa de temperatura, mantm uma certa ordem em
suas molculas so chamados de cristais lquidos. Os cristais lquidos encontraram na
eletrnica utilizaes de extrema importncia, aliando suas caractersticas de mudar de
consistnciadeacordocomatemperaturaecomavoltagemaplicadaaeles,promovendo
assimalteraodecor.Relgiosdigitais,calculadorasecomputadoresportteisevoluram
graastecnologiadeutilizaodocristallquidoemdisplays.
Umlquidorazoavelmenteincompressvel,eestacaractersticatilemdispositivosque
precisamtransmitirforasdistncia.Arelaoentrefora,pressoereaaindapermite
multiplicar vrias vezes uma fora aplicada a um ponto da via de transmisso, como por
exemplo, o mecanismo de um macaco hidrulico, capaz de levantar pesos enormes com
poucaforaaplicadaaumpisto.
Lanandomodepropriedadescoligativasdelquidosemsoluo,comoabaixamentodo
ponto de fuso e elevao do ponto de ebulio, possvel evitar congelamento ou
superaquecimentoemsubstnciasadeterminadafaixadetemperatura,comoporexemplo
aguausadanarefrigeraodemotoresdeautomvel.
O processo de osmose, que consiste na passagem de solvente de uma soluo pouco
concentrada para uma soluo mais concentrada, atravs de uma membrana semi
permevel,umprocessovitalebsicodepraticamentetodaclula:umdosprocessos
responsveispelavida,noformatohojeconhecido.

Referncia:
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