RELATRIO DE ESTGIO

ESTUDO DO PROCESSO ADSORTIVO DOS

REAGENTES 1-BUTANOL E CIDO ACRLICO

NO CATALISADOR SLIDO CIDO

DODECAFOSFOTNGSTICO, HPW/SiO2
ALEX LOMANTO COUTO
ORIENTADOR: PROF. DR. LUIZ AUGUSTO MARTINS CARDOSO

UNIVERSIDADE ESTADUAL DO SUDOESTE DA BAHIA - UESB

DEPARTAMENTO DE QUMICA E EXATAS - DQE

CAMPUS DE JEQUI

CURSO:

BACHARELADO EM QUMICA
DISCIPLINA:

ESTGIO CURRICULAR
PROFESSOR DA DISCIPLINA:

PROF. DR. BARAQUIZIO BRAGA DO NASCIMENTO JUNIOR

LABORATRIO:

LABORATRIO DE CATLISE UESB, JEQUI

COORDENADOR DO LABORATRIO:

PROF. DR. LUIZ AUGUSTO MARTINS CARDOSO

DISCENTE:

ALEX LOMANTO COUTO

2

A acelerao do processo industrial faz com que a cada dia

desapaream 10 espcies de seres vivos e 50 espcies de vegetais. O
equilbrio fsico-qumico da Terra, construdo sutilmente durante milhes e

milhes de anos, pode romper-se devido irresponsabilidade humana. A

mesma lgica que explora as classes oprime as naes perifricas e
submete a Terra pilhagem. No so somente os pobres que gritam,
grita tambm a Terra sob o esgotamento sistemtico de seus recursos
no renovveis e sob a contaminao do ar, do solo e da gua.

(Leonardo Boff, 2001)

INTRODUO
QUMICA VERDE E CATLISE

CATLISE E HETEROPOLICIDOS

CATLISE HETEROGNEA
PROCESSO DE ADSORO
4

QUMICA VERDE E CATLISE

QUMICA VERDE E CATLISE

Desenvolvimento
econmico e
tecnolgico

Impacto
Ambiental

QUMICA VERDE E CATLISE

Conferncia de Estocolmo em 1972;

ECO-92 no Rio de Janeiro;

Surgimento da Qumica Verde.

7

QUMICA VERDE E CATLISE

12. Qumica Intrinsecamente Segura
para a Preveno de Acidentes
11. Anlise em Tempo Real para
a Preveno da Poluio
10. Desenho para
a Degradao

1. Preveno
2. Eficincia atmica
3. Sntese de Produtos
Menos Perigosos
4.Desenho de
Produtos Seguros

9. Catlise

8.Evitar a Formao
de Derivados
7. Uso de Fontes Renovveis
de Matria-Prima

5. Solventes e
Auxiliares mais Seguros

6. Busca pela
Eficincia de Energia
8

QUMICA VERDE E CATLISE

A catlise,

principal ferramenta para

implementao da Qumica Verde.

Catlise
Homognea

Catlise
Catlise
Heterognea
Heterognea

QUMICA VERDE E CATLISE

Caractersticas de um bom catalisador:
Alta seletividade;

Boa converso;
Boa estabilidade;

No exigncia ao uso de solventes.

10

CATLISE
E
HETEROPOLICIDOS

11

CATLISE E HETEROPOLICIDOS
Reaes catalticas;

Sustentabilidade

produo

de

novos

materiais;

Catalisadores suportados em matrizes slidas.

12

CATLISE E HETEROPOLICIDOS
O que so heteropolicidos

(HPAs), e por que utiliz-los

como catalizadores?

13

CATLISE E HETEROPOLICIDOS

Polioxometalatos
Cluster xidos metais
de transio (MOm)x
Oxonion (XOn)y

Estrutura primria do on Keggin do

cido dodecafosfotngstico (HPW)

14

CATLISE E HETEROPOLICIDOS

HPAs so supercidos
de Brnsted
altamente estveis.

Substitui cidos inorgnicos

(H2SO4 e H3PO4) e haletos
metlicos (AlCl3, ZnCl2 e BF3).
15

CATLISE E HETEROPOLICIDOS

Tabela 1. Principais estruturas de polioxometalatos, de acordo com Oliveira, 2007.

Razo

Estrutura

X:M
1:12

Keggin

Heterotomo

Politomo

Frmula

(X)

(M)

P(V), As(V),

Mo, W

[Xn+M12O40](8-n)-

Si(IV), Ge(IV)
2:8

Dawson

P(V), As(V)

Mo, W

[X25+M18O62]6-

1:9

Waugh

Mn(IV), Ni(V)

Mo

[X4+M9O32]6-

1:6

Anderson

Te(IV), I(VII)

Mo, W

[Xn+M6O24](12-n)-

16

CATLISE E HETEROPOLICIDOS
HIERARQUIA ESTRUTURAL

Estrutura primria do on Keggin do cido

12-tungstofosfrico (HPW)

Estrutura secundria, (A) CCC e (B) prton coordenado a duas

molculas de gua originando uma espcie H5O2+

Estrutura terciria
de heteropolicido

17

CATLISE HETEROGNEA
- PROCESSO DE ADSORO

18

CATLISE HETEROGNEA E O
PROCESSO DE ADSORO

Catlise
Heterognea
19

CATLISE HETEROGNEA E O
PROCESSO DE ADSORO

A adsoro uma das principais

etapas na catlise heterognea;

20

CATLISE HETEROGNEA E O
PROCESSO DE ADSORO

Adsoro Fsica
Foras de interao do
tipo van der Waals;

Adsoro Qumica
Envolve formao de
ligaes qumicas;

Calor de adsoro baixo;

Calor de adsoro alto;

No h alterao qumica

Adsoro observada na

do adsorvido.

Catlise heterognea.
21

CATLISE HETEROGNEA E O
PROCESSO DE ADSORO

Molcula de
adsorvato

Representao dos mecanismos de transferncia de massa envolvidos

no processo de adsoro adaptada de Borba et al, 2012.

22

Objetivo Geral
O presente trabalho tem por objetivo
investigar o processo de adsoro dos

reagentes 1-butanol e cido acrlico na

superfcie

do

catalisador

cido

dodecafosfotngstico suportado em slica

30% (HPW\SiO2) .
23

Objetivos Especficos
Verificar

influncia

dos

solventes

diclorometano e tolueno no processo de

adsoro dos reagentes.

Analisar a cintica de adsoro do 1-butanol

e estimar a velocidade de adsoro do

adsorvato no catalisador slido.

24

Atividades Realizadas
Levantamento

bibliogrfico

de

processos

de

adsoro em diferentes matrizes slidas.

Testes de bancada para evidenciar o processo de
adsoro do 1-butanol e cido acrlico na

superfcie do HPW\SiO2.
Elaborao do relatrio de estgio.
25

Parte Experimental
REAGENTES UTILIZADOS
cido dodecafosfotngstico

MATERIAIS UTILIZADOS
Balo de fundo redondo 100 mL;

(H3PW12O40) PA (99%) Merck;

Barra magntica 9 mm;

Slica (0,063 0,200nm, Merck);

Bquer 50 mL, (Pyrex);

1-Butanol (Grupo Qumica);

Provetas 10 mL, 25 mL;

cido Acrlico (PA Vetec);

Vidro relgio;

Tolueno (PA 98% Vetec);

Papel filtro;

Diclorometano (PA Vetec) ;

Conta-gotas;

Iso Octano (PA Vetec).

Esptula;
26

Parte Experimental
EQUIPAMENTOS UTILIZADOS
Agitador magntico;
Balana Analtica (KERN, ABS, 220-4);
Cromatgrafo Gasoso (Varian 3800, coluna capilar DB-5, 30
m, FID);
Difrao de Raio-X (DRX Shimadzu, XRD -7000) ;

FTIR (VARIAN, utilizando pastilhas de KBr numa extenso de

4000-400 cm-1)
27

Metodologia
O catalisador utilizado em todos os
experimentos foi preparado no Laboratrio de
Catlise da UESB-Jequi bem como as demais

atividades. J a anlises de caracterizao do

HPW foram realizadas no Instituto Federal da

Bahia, IFBA-Salvador.
28

Metodologia
Purificao do cido dodecafosfotngstico (HPW)

Preparao do catalisador HPW suportado em slica (HPW/SiO2)

Caracterizao do catalisador

Avaliao do processo de adsoro do 1- butanol em HPW/SiO2, nos solventes

tolueno e diclorometano.

Avaliao do processo de adsoro do cido acrlico em HPW/SiO2 no

solvente diclorometano .

Avaliao da cintica de adsoro do 1-butanol em HPW/SiO2

29

Metodologia
Analisou-se a estrutura primria do nion keggin pela tcnica

de Espectroscpica no Infravermelho por Transformada de

Fourier (FTIR) (VARIAN, utilizando pastilhas de KBr numa
extenso de 4000-400 cm-1);

Confirmou-se a estrutura secundria do catalisador pela

tcnica de Difrao de Raios-X (DRX Shimadzu, XRD -7000,

com tubo de cobre, k= 1,54051, de 5 a 60 de 2.

30

Metodologia

Representao do sistema reacional para avaliao dos processos de adsoro.

31

Resultados e Discusso

O HPW purificado apresentou um

rendimento de 98,43%.

32

Resultados e Discusso

Espectros no infravermelho dos catalisadores. (a) slica, (b) catalisador

HPW suportado em slica e (c) HPW puro.
33

Resultados e Discusso

Tabela 2. ligaes ilustradas da figura 6, da

representao atmica

Representao atmica da estrutura primria do

nion keggin, adaptada de Silva, 2013

tomos de
oxignio

Ligao

1- Conectado ao
heterotomo

(X-O)

2- Oxignio
terminal

(M=Ot)

3- Compartilhado
pelo vrtice

(M-Oe-M)

4- Compartilhado
pela aresta

(M-Oc-M)
34

Resultados e Discusso

Difratogramas dos HPCs: (a) slica, (b) HPW/SiO2 e (c) HPW mssico
35

Resultados e Discusso

Perfil de adsoro do 1-butanol e cido acrlico no cido dodecafosfotngstico

HPW/SiO2 30%, na presena de tolueno e diclorometano como solventes.

36

Resultados e Discusso

Perfil cintico da adsoro do 1-butanol com e sem cido acrlico no meio reacional.

37

Resultados e Discusso
Tabela 2. Resultados referentes cintica do processo de adsoro do 1butanol em HPW (SIO2 30%) e tolueno como solvente.

Tempo (min)

0
1
2
3
4
5
10
15
20
30
60

1-Butanol
Adsorvido
(mg . g-1)
0
25,11
27,54
27,54
33,37
33,37
33,37
25,11
27,54
33,37
25,11

[ ] Equilbrio
(mg . L-1)
4050,00
3422,50
3361,50
3361,50
3216,50
3216,50
3216,50
3422,50
3361,50
3216,50
3422,50

Estimativa da velocidade de adsoro: 627,5 mg/L . min

38

Resultados e Discusso
Tabela 3. Resultados referentes cintica do processo de adsoro do 1- butanol
competindo com cido acrlico em HPW (SIO2 30%) e tolueno como solvente.

Tempo (min)

0
1
2
3
4
5
10
15
20
30
60

1-Butanol
Adsorvido
(mg . g-1)
0
18,47
15,87
23,81
18,47
15,87
21,07
23,81
21,07
18,47
18,47

[ ] Equilbrio
(mg . L-1)
4050,00
3588,25
3653,25
3454,75
3588,25
3653,25
3523,25
3454,75
3523,25
3588,25
3588,25

Estimativa da velocidade de adsoro: 461,75 mg/L . min

39

Concluso
Atravs de testes simples de bancada
e das respostas dadas pela investigao, foi

possvel

fazer-se

processo

de

inferncia

adsoro

dos

sobre

reagentes

estudados na superfcie cataltica do cido

dodecafosfotngstico, HPW\SiO2.
40

Concluso
Ao se alcanar os objetivos propostos,
reforou-se

importncia

do

trabalho

realizado, ainda mais que estudos sobre a

adsoro em HPAs no so muito comuns

no campo da catlise.

41

Consideraes Finais

muito

importante

que

se

continuidade a esta pesquisa, a fim de que

se possa esclarecer com uma melhor

preciso,

comportamento

adsortivo

desses sistemas catalticos.

42

Referncias Bibliogrficas

Borba, C. E.; Mdenes, A. N.; Quiones, F. R. E.; Borba, F. H.; Bassi, A. F; Ribeiro,
C.; ESTUDO DA CINTICA E DO EQUILBRIO DE ADSORO DOS CORANTES
AZUL TURQUESA QG E AMARELO REATIVO 3R EM CARVO ATIVADO;

ENGENVISTA; Vol. 14; No. 2; p. 135-142, 2012.

Boff, L.; Princpio de Compaixo e Cuidado, Ed. Vozes: Pretpolis, 2001.

CARDOSO, L. A. M.; Heteropolicompostos Keggin na Sntese de Cetonas

Aromticas por Acilao de Friedel-Crafts e por oxidao de compostos Aromticos

com Perxido de Hidrognio; Tese (Doutorado em Qumica) UFBA, Salvador/Ba;
2004.

Gomes Jnior, W. A.; Aplicaes dos Heteropolicidos do tipo keggin

acilaoFriedel-Crafts e sntese de chalconas. Dissertao de Mestrado,
Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Brasil, 2008.

43

Referncias Bibliogrficas

Lenardo, E. J.; GREEN CHEMISTRYAL OS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE E

SUA INSERO NAS ATIVIDADES DE ENSINO E PESQUISA; Qumica Nova; Vol. 26;
No. 1; 123-129; 2003.

Oliveira, C. F. de; PREPARAO, CARACTERIZAO E APLICAO DE H3PW12O40

SUPORTADO EM ZIRCNIA; Dissertao de Mestrado; Universidade de Braslia; 2007.

Santos, G. L. G.; Silva, C. S. ; Cardoso, L. A. M.; Acilao de Friedel-Crafts do 2metoxinaftaleno usando o cido dodecafosfotngstico suportado em slica (HPW/SiO2)
como catalisador e acetonitrila como solvente. Qumica Nova (Impresso), v. 33, p. 57-64,

2010.

Silva, G. S. B.; ESTUDO DA ATIVIDADE DO CIDO FOSFOTUNGSTICO SUPORTADO

EM SLICA NA REAO DE ESTERIFICA DO MENTOL; Dissertao de Mestrado;

Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia; 2013.

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Obrigado!

RELATRIO DE ESTGIO

ESTUDO DO PROCESSO ADSORTIVO DOS

REAGENTES 1-BUTANOL E CIDO ACRLICO

NO CATALISADOR SLIDO CIDO

DODECAFOSFOTNGSTICO, HPW/SiO2
ALEX LOMANTO COUTO
ORIENTADOR: PROF. DR. LUIZ AUGUSTO MARTINS CARDOSO