Primer principio

Interaccin de un sistema con el medio exterior

Gradiente de
potencial
qumico

Gradiente de
campo

Con variacin de
parmetros extensivos
TRABAJO
P (W mecnico)

ENERGA
MAS
A
Sistema

Sin variacin de
parmetros
extensivos
CALOR
T

Trabajo en los cambio de volumen

dz

W = F dz = PSdz = P dV

Para poder realizar esta integral es necesario conocer P=f (V),

es decir la ecuacin trmica de estado

Trabajo termodinmico.- es una interaccin entre dos

sistemas tal que cualquier cambio en cada sistema y su
entorno podra haberse producido, exactamente, con el
nico efecto externo a ese sistema, de cambio de altura de
una masa en un campo gravitatorio

W = F dz = PSdz = P dV

Depende del tipo de

transformacin

W>0

W<0

Sistema

Criterio de signos
Q>0

Q<0

Expresin para otros sistemas

Tipo de trabajo

Fuerza
generalizada

Desplazamiento
generalizado

Mecnico

F Fuerza

dx Desplazamiento

Fdx

Compresin

P Presin

dV Cambio de volumen

PdV

Tensin
superficial

Tensin
superficial]

dA Cambio de rea

= dA

Torsin

Momento]

d Cambio de ngulo]

Energa interna

Estado inicial

Pi,Vi,Ti

Estado
finalPf,Vf,Tf

Transformacin
adiabtica

Estado
finalPf,Vf,Tf

Wif

1,ad

= Wif

2,ad

= .... = Wif

i,ad

= U

U funcin energa interna

Estado inicial
Pi,Vi,Ti

Estado
finalPf,Vf,Tf

Wif

Paredes NO
adiabtica

1,no ad

Wif

2,no ad

.... Wif

Estado
finalPf,Vf,Tf

i,no ad

Primer principio

= Wadiabtico
U

Ppo de conservacin de la energa Wadtico=Wno adiabatico+

Wno adiabtico

Dimensiones de energa
=calor =Q

Caractersticas de
Asociada a la variacin de temperatura

U = W + Q
dU = W + Q

Definimos el CALOR como la diferencia entre el trabajo

total realizado en un proceso cualquiera entre los estados
inicial y final y el trabajo en un proceso adiabtico que
une esos mismos estados.

U = Q - W
dU = Q - W

ENUNCIADOS DEL PRIMER PRINCIPIO

Todo sistema cerrado posee una variable termodinmica llamada Energa Interna
(U) con las siguientes propiedades.
a) En procesos adiabticos la variacin de energa interna es igual al trabajo
realizado por el sistema.
b) En procesos no adiabticos el calor cedido por el sistema menos el trabajo
realizado no el mismo es igual a la variacin de su energa interna
Es imposible construir un mvil perpetuo de primera especie

ENERGA INTERNA
Es una funcin de estado, su variacin no depende del tipo de transformacin
solo depende del estado inicial y del estado final

dU = 0
Solo se puede determinar su variacin
(Referencia el estado del punto triple del agua 0.01C, 0.006228 Kg/cm2 U=0)

Sus variables naturales son la temperatura y el volumen. U(T,V)

U
U
dU = dT +
dV
T v
V T

Para los gases ideales U=U(T) (Ley de Joule)

Q = dU + W = dU + pdV

V = cte Q

= dU

derivando respecto a T
Q
dU
=
= Cv
dT
dT
V = cte
V = cte

gas ideal

C vdT = dU

, P = cte
Q = dU +W = dU + PdV integrando

Q12 =U 2 U1 + P(V2 - V1 ) = (U + PV)2 - (U + PV)1 = H 2 H1

9

ENTALPIA

Es una funcin de estado

dH =0

Solo se puede determinar su variacin

(Referencia el estado del punto triple del agua 0.01C,
0.006228 Kg/cm2 H=0)

Sus variables naturales son la temperatura y la presin.

H(T,P)
H
H
dH = dT + dP
T P
P T

Para los gases ideales H=H(T)

dU + PdV

Q =dU +W =
Q=dU + d(PV)- VdP = d(U + PV) - VdP = dH - VdP
d(PV)= PdV + VdP
= cte
P
Q= dH

derivando respecto a la temperatura

Q H
gas ideal
T = T =c P c P dT = dH
P
P

10