VOLUMEN MOLAR PARCIAL

Objetivo general
Determinar experimentalmente el volumen molar parcial V de componentes
puros en mezclas binarias liquidas de composicin conocida, por el mtodo del
picnmetro.
Objetivos especficos

Determinar experimentalmente el volumen del picnmetro por

referencia con la densidad del agua.
Medir con el picnmetro la densidad del etanol.
Medir con el picnmetro la densidad y con la probeta el volumen total de
mezclas etanol-agua de composicin conocida.

Determinar en forma grfica el volumen molar parcial

( V ) del etanol y

del agua, en mezclas de composicin conocida.

Comparar el volumen de mezclas: ideal, de probeta y el determinado
con la densidad de la mezcla contra el calculado a partir de los
volmenes molares parciales.

Consideraciones tericas
Dentro del estudio de las propiedades que caracterizan a los sistemas
termodinmicos se aborda el concepto de propiedades intensivas y extensivas
y al hacerlo, se enfatiza la no aditividad de las primeras. Particularmente, la
densidad de las substancias es una de las propiedades medibles e intensivas
de mayor utilidad, cuya magnitud en una mezcla liquida varia por lo general
en forma no lineal con su composicin. Abundando, si se desea preparar
100cm3 de una bebida alcohlica mezclando 30cm 3 de etanol con 70cm3 de
agua, solamente se obtendrn 97.3cm 3 de mezcla y no los 100 requeridos
(volumen ideal).
Esto se debe a que el empacamiento molecular de la mezcla cambia con
respecto al de los componentes puros, es decir, los volmenes molares
parciales
de los componentes puros en una mezcla cambian con la
composicin debido a que el entorno de cada molecular tambin lo hace, al
variar la composicin desde A puro hasta B puro.
Concisamente el volumen molar parcial del componente A en una mezcla
binaria se define como:

Vm
nA

( )

V A=

PT

n B ( 1.1 )

O sea, expresa el cambio del volumen de mezcla Vm al aumentar la cantidad

de moles del componente A (n A), manteniendo constantes la cantidad de moles
de otro componente (nB), la temperatura y la presin. Por tanto, el volumen de
la mezcla a cualquier composicin molar x (*) es:

V m=n A V A +n B V B ( 1.2 )
La composicin molar se expresa por: xA=nA/nT, xB=1-xA en donde nT es el
nmero total de moles de A y B en la mezcla, por tanto el volumen molar de
mezcla se expresa como:

V m=x A V A + x B V B (1.3)
Puesto que en mezclas etanol agua V A y VB cambian con la composicin, el
volumen total para cualquier valor de x debe calcularse por el mtodo grafico
de las ordenadas al origen, mediante el traza de la tangente sobre la curva del
volumen molar de la mezcla V m vs composicin molar, la composicin deseada
xB, correspondiendo las intersecciones de la tangente con los ejes verticales, a
los volmenes molares parciales V A y VB que se deben sustituir en la ecuacin
anterior 1.2:
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO

3 probetas graduadas de 25 ml.

3 pipetas graduadas de 10 ml.
1 termmetro de 0-100 C.
1 picnmetro, 10 cm3.
3 vasos de precipitado de 50 ml.
1 balanza analtica 0-150g.
1 bomba de vaco.
Papel secante

SUSTANCIAS

Agua destilada.
Etanol absoluto.
Acetona.

Descripcin
A. Volumen del picnmetro

El picnmetro es un pequeo matraz que permite la determinacin exacta de

su volumen interior, por pesaje de un lquido de densidad conocida a la
temperatura de la medicin.
Pese el picnmetro vaco con su tapn, con precisin de milsimas de gramo y
regstrelo.
Con ayuda de la probeta de 25 ml, llnelo con agua destilada (si desea usar
tablas de densidad mida la temperatura); posicione el tapn esmerilado, seque
perfectamente el agua que haya rebosado con papel secante (kleenex) y
vuelva a pesar, la diferencia en pesos divida entre la densidad del agua
(H2O=.99823 g/ml a 20
C) es igual al volumen del picnmetro.

V pic ( mL )=

Picn .lleno de aguaPicn . vaco

(1.4)
H2O

B. Densidad del etanol

Aydese de la acetona y del vaco de la bomba para apresurar el secado del
picnmetro.
A continuacin repita la operacin de pesaje del picnmetro, pero ahora con el
picnmetro lleno de alcohol, utilice la otro probeta de 25 ml. Puesto que ya se
conoce el volumen del picnmetro, la densidad del etanol se calcula dividiendo
la diferencia de pesos entre el picnmetro lleno y vaco, entre el volumen del
picnmetro:

EtOH =

Picn . lleno de etanolPicn . vaco

(1.5)
V picn

C. Densidad de mezclas
Conociendo las masas molares M del etanol 46.06 g/mol y del agua 18 g/mol,
prepare por pesada (m=nM) o calculando el volumen mezclar de agua y etanol
(V=m/) donde H2O=.99823 g/ml y EtOH=.78934 g/ml), las mezclas que se
indican en la tabla 1.1, utilice una pipeta para medir el volumen del etanol y
otra para el volumen de agua. La suma de estos volmenes sin mezclar
corresponde al volumen de mezclado ideal.

Mezcle los volmenes de agua y etanol en una probeta limpia y seca de 25 ml,
lea el volumen de la mezcla y antelo en la tabla 1.1, el cual corresponde al de
la mezcla en la probeta Vm prob.

Lene el picnmetro con la mezcla anterior, tpelo squelo y pselo. Determine

la densidad de la mezcla m (mtodo picnomtrico) con la ecuacin siguiente y
anote el dato en la tabla.
TABLA 1.1
XEOH

VOLUMEN MOLAR DE MEZCLAS ETANOL-AGUA

nEOH
(moles)

nH2O
(moles)

0.0
0.2

0.0
0.1225

0.5000

0.4

0.1665

0.2500

0.5

0.2000

0.1995

0.6

0.2083

0.1385

0.8

0.2000

0.0500

1.0

PesoEOH PesoH2
M=Nm O
(g)
m=nM
(g)

0.0

VEtOH
m/
(ml)

Vh2o
m/
(ml)

0.0

0.0

pic

pic

Vm (ml)
Prob

Pic

V=[Vmpic(ml)]/
=
(g/ml) nT
(ml/mol)
18.10

58.35

A. Llenado de tabla
1.1Para preparar las mezclas, conviene conocer antes del pesaje el volumen
correspondiente a la masa deseada. Por ejemplo en la mezcla 20% molar de
etanol-agua, los ml del alcohol correspondiente a 0.125 moles y el agua a
0.5 moles son:

V EtHO =

0.125 moles EtOH46.06 g/mol

EtOH g /mol

V H 2O=

0.5 moles H 2 O18. g /mol

H 2O g/mol

El volumen especifico molar de la mezcla Vm a sustituirse en la tabla se calcula

a partir del inverso de la densidad picnomtrica. Ejemplificando nuevamente
para la misma mezcla:

V m pic=

V m=

46.060.125+180.5
mezcla

V m pic [

ml
]
mol

nT

B. Error o desviacin porcentual entre la medicin del volumen de la

probeta y el calculado con la densidad picnomtrica.

Puesto que el volumen de las mezclas medido en la probeta es solo un valor

aproximado al verdadero, es posible calcular el error porcentual en su medicin
con respecto al valor picnomtrico:

m pic
V m prob V

%Error ( Vm )=
C. Volumen molar parcial de los componentes puros en mezcla binarios.
Grafique en un papel milimtrico los valores de la ltima columna de la tabla
1.1 (Vm) en funcin de la composicin x. despus trazando una tangente sobre
la curva en x=0.5, lea los volmenes molares parciales de los componentes
puros VA y VB (ver figura 1.1).
Repita la operacin para las mezclas molares 20% y 40% alcohol-agua.
D. Desviacin porcentual en el clculo del volumen de la mezcla ideal y el
calculado con los volmenes molares parciales de los componentes
puros.
E. Sume los volmenes de agua y etanol con los cuales preparo la mezcla
50% molar (x=0.5) y sustituye en la ecuacin (e) como suma (Volumen
ideal). Con los volmenes molares parciales VA y VB correspondiente a la
misma mezcla Vm vs x, determine el volumen de la mezcla Vm con la
ecuacin 1.2, y sustituyendo la ecuacin (e) para calcular el porcentaje
de desviacin en la determinacin del volumen en la mezcla .

%Error ( Vm )=

[SumaV m ]
100
Vm

Repita la operacin para las otra mezclas x=0.2 (20% molar) y x=0.4 (40%
molar) de alcohol-agua. La suma o volmenes de la mezcla ideal se obtienen
de los datos de la tabla 1.1.
Resumen de clculos.

xEtOH

0.2
0.4
0.5

Ideal
VEtOH+Vh2o
[ml]

Volumen de la mezcla Vm
% de error
En la
Calculado
Obtenido de
% error
% error (Vm)
Probeta
con la
los
(Vm) entre
entre el
[ml]
densidad
volmenes el volumen volumen ideal y
picnomtric
molares
de probeta el calculado con
a
parciales
y el
los volmenes
[ml]
[ml]
picnomtri
molares
co
parciales

0.6
0.8

Cuestionario
.
1. Calcular el porcentaje de desviacin (porcentaje error) entre el volumen
picnomtrico y el volumen calculado con los volmenes molares
parciales (ecuacin 1.2).
2. Entre el volumen de la mezcla: ideal de probeta, el calculado con la
densidad picnomtrica o el determinado con los volmenes molares
parciales Cul o cules se acercan ms al verdadero?
3. Indique cuando menos otras dos propiedades intensivas y extensivas
relacionadas directamente con la termodinmica, justificando su
eleccin.
4. Qu forma tendr el grafico del volumen molar de una mezcla binaria
de gases ideales? Suceder lo mismo al presurizar intensamente las
mezclas?
5. Qu significa el trmino entalpia de mezclado?
6. Qu valor adquiere el volumen de mezclado entre los liquidas
inmiscibles?
Bibliografia.
Atkins P.W., Fisiscoquimica 3ra Edicion., Addisson-Weslei iberomericana, 1991.
Estrada G.D., Fisicoquimica de los materiales, Teoria, 1ra De., UAM-azc. 1991.
Levine I.N., Fisicoquimica 3ra Ed., McGraw-Hill, 1991.