T sabes que existen sustancias que forman slidos cristalinos con

altos puntos de fusin, que no conducen la corriente en estado

sliso pero se vuelven buenos conductores al fundirlos o disolverlos
en agua. Se considera razonable suponer que estn compuestos
por partculas con carga positiva y negativa, acomodadas en el
espacio de manera que se puedan maximizar las atracciones entre
cargas opuestas, y las repulsiones entre cargas iguales se
minimicen. Esto sucede cuando en el arreglo de esas partculas
cargadas o iones, los positivos se encuentran rodeados de
negativos como primeros vecinos y viceversa, como en el caso del
cloruro de sodio.
En el cloruro de sodio (NaCl), cada ion Na
+
tiene a su alrededor seis
iones Cl
, colocados en los vrtices de un octaedro, mientras que a
su vez, cada ion Cl
est dentro de un octaedro formado por seis
iones Na
+
Por esta razn se dice que el nmero de coordinacin .
del Na
+
en el NaCl es de 6:6. Esto se puede ver en las Ilustracin

15.1 y 15.2.
Ilustracin 15.1. El nmero de coordinacin en el NaCl es 6:6. Cada ion esta
rodeado por seis
iones que tienen carga opuesta a l.
El nmero de coordinacin de un ion dentro de una
estructura cristalina, es el nmero de iones con carga
opuesta que tiene como primeros vecinos.Ilustracin 15.2. Cloruro de sodio en
forma de un gran cubo de la sal.
Sin embargo, no todos los slidos cristalinos se arreglan igual.
Dependiendo de la estequiometra de la sal (AB, AB2, A2B3,
etctera) y del tamao de los cationes y los aniones, existen otros
arreglos cristalinos. En las estructuras siempre se busca que el
acomodo en el espacio presente mximas atracciones entre cargas
opuestas y mnimas repulsiones entre cargas iguales (ver en las
ilustraciones 15.2 a, b y c algunos ejemplos).
Ilustracin 15.2 a. Estructura del sulfuro de zinc a) Blenda de zinc b) Wurtzita
Ilustracin 15.2 b. Estructura del xido de titanio, TiO2.
Ilustracin 15.2 c. Estructura del fluoruro de calcio, CaF2, y muestra de un
cristal de fluorita
Razn de radios y empaquetamiento
En los slidos existentes en la naturaleza, los tomos o iones que
los conforman se encuentran ordenados en lo que se conoce como
un empaquetamiento compacto, en el que se acomodan la mayor
cantidad posible de tomos o iones por unidad de volumen. Un
empaquetamiento compacto de esferas en un plano se muestra en
la Ilustracin 15.1a. La manera de colocar una segunda capa de
esferas sobre sta, de modo que el empaquetamiento sea lo ms compacto
posible, es colocndolas sobre los huecos de la primera

capa, como se ve en la ilustracin.

Para colocar la tercera capa de esferas, surgen dos posibilidades.
La primera es ponerlas de modo que queden alineadas con las de
la primera capa, en lo que se conoce como un empaquetamiento
hexagonal compacto, o bien se puede colocar la tercera capa de
esferas desplazadas con respecto a la primera, en lo que se conoce
como un empaquetamiento cbico compacto. En la Ilustracin
15.1b queda claro por qu estos empaquetamientos reciben los
nombres de hexagonal y cbico.
Ilustracin 15.1 Ejemplos de empaquetamiento. a) Empaquetamiento
compacto de esferas en
un plano. b) En esta figura se puede observar el empaquetamiento hexagonal y
cbico. Como generalmente los aniones son ms grandes que los cationes,
imaginemos que estos empaquetamientos de esferas estn
constituidos nicamente por aniones, y que los cationes se
acomodan en los huecos que quedan entre las capas sucesivas de
aniones. En la Ilustracin 15. 2 se muestran los dos tipos de huecos
que existen entre dos capas adyacentes de aniones en un
empaquetamiento compacto: huecos tetradricos, rodeados de 4
aniones, y huecos octadricos, rodeados de seis aniones. Como los
huecos tetradricos son ms pequeos que los huecos octadricos,
la ocupacin de unos u otros por los cationes depender de la
relacin entre el tamao de los cationes y el tamao de los aniones,
para lo cual se utiliza la relacin de los radios inicos, r
+
/r
-

.
Ilustracin 15. 2 Tipos de huecos presentes en dos capas adyacentes de
aniones en un
empaquetamiento compacto. A) Los huecos se encuentran por debajo de las
esferas marcadas
con una cruz. B) Los huecos octadricos se observan como puntos blancos
entre las esferas
(sealado a la derecha con un trangulo abajo de cuyo centro est el hueco. En
la Tabla15. 1 se muestran algunos ejemplos de geometra para
sustancias inicas con diversas razones de radios. En la Ilustracin
15. 3 se observan las estructuras cristalinas correspondientes.
Tabla15. 1 Relacin de radios, nmero de coordinacin del catin y geometra
para algunos
ejemplos de slidos cristalinos.
Razn de radios
r
+
/r
No. de
coordinacin
del catin
Geometra Ejemplo
r
+
/r
< 0.414 4 Tetradrica ZnS

0.414 < r
+
/r
< 0.732 6 Octadrica NaCl, TiO2
0.732 < r
+
/r
< 1.00 8 Cbica CsCl, CaF2
Ilustracin 15. 3 Ejemplos de estructuras cristalinas. A) sulfuro de zinc (ZnS) en
sus dos formas
cristalinas. B) Fluorita, CaF2. C) xido de titanio (TiO2) en su forma cristalina
llamada rutilo. D)
Estructura cbica centrada en el cuerpo CsCl
d) Energa de red cristalina
Los iones en un cristal se acomodan de manera que las repulsiones
sean mnimas y las atracciones mximas. La energa que mantiene
unidos a los iones en un cristal se puede evaluar cuantitativamente.
Supongamos que tenemos solamente un catin M
+
y un anin X
,
inicialmente separados a una distancia infinita y que los acercamos
hasta llegar a su distancia de enlace, r.
M

+
(g) + X
(g)

MX(g)

La energa potencial de este sistema, en el que la interaccin es

slo electrosttica, se deriva de la ley de Coulomb, y es igual a
r
ZZe
E
0
2
4
+
=
donde Z
+
yZ
son respectivamente la carga del catin y del anin, e
es la unidad de carga o carga del electrn, 1.60210 x 10
-19
C, r es la
distancia que separa al catin del anin, 4 0 = 1/ es el trmino
correspondiente a la permisividad del vaco de la ley de Coulomb y
vale 1.11265 x 10
-10

C
2
J
-1
m
-1
.Esta energa se conoce como la energa potencial electrosttica y
es la energa existente entre un par de iones. Cuando las partculas
tienen cargas opuestas sabemos que se atraen, al igual que
reconocemos que las partculas con cargas iguales se repelen. Si
las cargas son opuestas, la energa potencial electrosttica tiene
forzosamente signo negativo, con lo cual concluimos que la energa
potencial electrosttica ser negativa cuando en el sistema haya
interacciones atractivas.
La energa potencial electrosttica es la energa
existente entre un par de iones, y tiene signo negativo
por tratarse de una interaccin entre partculas de signos
opuestos. Como las partculas tienen signos opuestos, la
interaccin es atractiva y la energa potencial
electrosttica es negativa.
Esta expresin slo nos sirve para describir la energa potencial de
un par de iones de cargas opuestas y separados por una distancia
r, pero si queremos describir la energa potencial en un cristal
compuesto por una gran cantidad de aniones y cationes, ser
necesario tomar en cuenta todas las atracciones y repulsiones que
se dan en ese cristal, que sern distintas segn sea el tipo de

arreglo geomtrico en el que se encuentren acomodados los iones.

Es decir, la expresin completa deber incluir trminos negativos,
que representan las atracciones entre iones de carga opuesta, y
trminos positivos, que representan las repulsiones entre iones de
la misma carga. Ilustracin 15. 4. Max Born (1882-1970). Fsico alemn que
adopt despus la nacionalidad
britnica. Obtuvo el premio Nobel de Fsica en 1954 por su interpretacin
estadstica del
cuadrado de la funcin de onda. Fue maestro de cuatro premios Nobel: Fermi,
Heisenberg,
Stern y Pauli.
Para resolver este problema, Max Born y Alfred Land desarrollaron
una ecuacin que permite calcular el cambio de energa asociado a
la formacin de un mol de MX cristalino a partir de un mol de iones
M
+
y un mol de iones X
, en estado gaseoso,
M
+
(g) + X
(g) MX(s)
A esta cantidad se le llam energa de red cristalina, Uo, y la
frmula que dieron para calcularla es la siguiente:

=
+
rn
ANZ Z e
U
o
o
1
1
4
0
2

(15.1)
En esta ecuacin, N es el nmero de Avogadro, 6.022 x10
23
mol
-1
,
necesario porque se considera la formacin de un mol de MX; A es
la constante de Madelung (consiste de la enorme suma de trminos
atractivos entre cargas de diferente signo y de los trminos

repulsivos, entre cargas con el mismo signo). La constante de

Madelung es distinta para los diferentes arreglos cristalinos porque
toma en cuenta las atracciones y las repulsiones entre los iones de distinta
carga que componen el cristal, segn su disposicin
geomtrica.
En la Tabla15. 2 se presentan valores de la constante de Madelung
para algunos cristales inicos.
Tabla15. 2 Constantes de Madelung para algunos cristales inicos.
Estructura Nmero de
coordinacin
A (constante de
Madelung)
Cloruro de cesio
(CsCl)
8:8 1.76267
Cloruro de sodio
(NaCl)
6:6 1.74756
Blenda de zinc (ZnS) 4:4 1.63805
Wurtzita (ZnS) 4:4 1.64132
Fluorita (CaF2) 8:4 2.51939
Rutilo (TiO2) 6:3 2.3850
El valor de n en la ecuacin (15.1) corresponde al llamado
exponente de Born. Algunos ejemplos de estos valores se
presentan en la Tabla15. 3. En la misma tabla se observa la
configuracin electrnica del ion abreviada utilizando el smbolo del
gas inerte correspondiente.

Tabla15. 3 Valores del exponente de Born para distintos iones.

Configuracin electrnica
del ion
Ejemplo n
[He] Li
+
, Be
2+
5
[Ne] Na
+
, Mg
2+
,F
,O
27
[Ar] K
+
, Ca
2+
, Cl
,S
2-

9
[Kr] Rb
+
, Sr
2+
, Br
10
[Xe] Cs
+
,Ba
2+
,I
12 La energa de red cristalina es el cambio de energa
asociado a la formacin de un mol de MX cristalino a
partir de un mol de iones M
+
y un mol de iones X
, en
estado gaseoso.
PROBLEMA : Energa de red cristalina
Utiliza los siguientes datos para calcular la energa de red cristalina
del cloruro de sodio mediante la ecuacin de Born-Land.
Datos:

A = 1.74756 (constante de Madelung para un arreglo tipo NaCl)

N = 6.022 x 10
23
mol
-1
(Nmero de Avogadro)
Z
+
= 1 (la carga del ion Na
+
(
Z
= -1 (la carga del ion Cl
(
e = 1.6021 x 10
-19
C (la carga de un electrn)
40 = 1.11265 x 10
-10
C
2
J
-1
m

-1
.
r0 = 2.81 x 10
-10
m (la suma de los radios inicos de Na
+
y Cl
(
n = 8 (promedio de los valores para el Na y el Cl, se obtiene de la
Tabla15. 3)

+
=

+
8
1
1
(1( 11265x10 C J m )( 83.2 x10 m.
(1( 74756)( .6 022x10 mol )( )(1 )(1 .1 6021x10 C.
n
1
1
4r
ANZ Z e
U 10 2 1 1 10
23 1 19 2
o0
2
o
Uo = - 750,619.36 J mol
-1
= - 750.619 kJ mol
-1
Esto quiere decir que al reaccionar un mol de iones Na
+
con un mol

de iones Cl
, ambos en estado gaseoso, para dar un mol de NaCl
cristalino, se desprenden 750.619 kilojoules de energa, o bien que
un mol de NaCl es 750.619 kilojoules ms estable que un mol de
iones gaseosos de Na
+
y un mol de iones gaseosos de Cl
por
separado. Pero, estar bien?
Al desarrollar estas ecuaciones para cuantificar la interaccin entre
las partculas que forman un slido cristalino, se supuso que
algunas de ellas tenan carga elctrica positiva y otras negativa y
que sta era la nica causa de que estuvieran unidas. Es decir, se
propuso un modelo 100% electrosttico para describirlas. Los
valores de Uo que se obtienen utilizando la ecuacin de BornLand, son
meramente tericos, basados en un modelo. Para poder
evaluar la calidad de este modelo, debemos comparar el valor
terico para la energa desprendida en el proceso
M
+
(g) + X
(g)

MX (s)

contra un valor medido experimentalmente.

Esta reaccin, as como est planteada en la ecuacin anterior, es

imposible de llevar a cabo en el laboratorio. No es viable tener por

un lado un mol de iones Na
+
en estado gaseoso, entre los que no
exista ningn tipo de interaccin, y por otro un mol de iones Cl
en
las mismas condiciones, para luego ponerlos en contacto y obtener
un cristal de cloruro de sodio.
Sin embargo, gracias a la primera ley de la termodinmica,
podemos plantear un ciclo termoqumico como el que se presenta
en la Ilustracin 15. 5, que se conoce como el ciclo de Born-Haber. Ilustracin
15. 5 Ciclo de Born-Haber para el cloruro de sodio.
En este ciclo podemos expresar al cambio de entalpa estndar de
formacin como:
Hf = Eat
(Na) + Edis (Cl) + I1 (Na) A.E (Cl) + Uo
Eat (Na) es la energa de atomizacin del Na y corresponde a la
energa necesaria para llevar a la fase gaseosa (atmica) a un mol
de Na, es decir, la suma de la entalpa de fusin ms la entalpa de
vaporizacin;
Edis (Cl) es la energa de disociacin del Cl2, es decir, es la energa
necesaria generar un mol de tomos de Cl a partir de media mol de
molculas de Cl2;
I1 (Na) es la primera energa de ionizacin del sodio, es decir, es la
energa necesaria para generar un mol de iones Na
+

gaseosos a
partir de un mol de tomos de Na
0
en estado gaseoso;
A.E. (Cl) es la afinidad electrnica del cloro. Recuerda que la
afinidad electrnica la definimos como la energa necesaria para
quitarle un mol de electrones a un mol de aniones, y con eso
producir un mol de tomos neutros. Si observas en el ciclo de la Ilustracin 15.
5, en este caso la flecha indica que necesitamos
producir Cl
a partir de Cl. Este es el proceso inverso al indicado por
la afinidad electrnica. Por lo mismo, en lugar de sumar la afinidad
electrnica la restamos, o lo que equivale a decir que le cambiamos
el signo a la afinidad electrnica (observa la Ilustracin 15. 6 para
que te quede ms claro). La energa involucrada en el proceso
descrito tiene un valor negativo, pues se desprende energa, no se
necesita energa para llevarlo a cabo;
Ilustracin 15. 6 Afinidad electrnica del cloro y de su proceso inverso. (Se
anexa original en
disco y copia en papel)
Uo es el valor de la energa de red cristalina, calculada mediante la
ecuacin de Born-Land;
Hf
es el cambio de la entalpa estndar de formacin del NaCl,
determinado experimentalmente y cuyo valor se encuentra en
tablas.

Es muy importante que notes que Uo es el nico valor calculado

mediante un modelo terico, y que todos los dems valores han
sido determinados experimentalmente.
De acuerdo con esta ecuacin, podemos despejar el valor de U0 y
obtener una expresin para la energa de red cristalina que
depende solamente de valores experimentales,
Uo = Hf - Eat
(Na) - Edis (Cl) I1 (Na) + A.E. (Cl)
As se obtiene un valor que podemos considerar experimental para
la energa asociada al proceso
Na
+
(g) + Cl
(g) NaCl (s) an cuando no se realiz el experimento especfico. La energa de
red cristalina se considera experimental, porque su clculo se basa
en la suma algebraica de valores experimentales.
PROBLEMA : Ciclo de Born-Haber
Utiliza los datos siguientes para obtener un valor experimental de Uo
para el NaCl mediante un ciclo de Born-Haber y compralo con los
valores tericos obtenidos con la ecuacin de Born-Land.
Datos:
Hf (NaCl) = -410.9 kJ mol
-1
Eat (Na)= + 108
Edis (Cl) = +120.9 kJ mol

-1
I1(Na) = +495.4 kJ mol
-1
A.E (Cl) = 348.5 kJ mol
-1
Uo = Hf - Eat
(Na) - Edis (Cl) - E.I (Na) + A.E (Cl) = -786.7 kJ mol
-1
Con la ecuacin de Born-Land, el valor es Uo = - 750.619 kJ mol
-1
El valor que obtuvimos con la ecuacin de Born-Land presenta una
diferencia de solamente el 4.6% con respecto al valor experimental.
Con el resultado del ejemplo anterior se puede ver que el modelo
terico describe con acierto el problema. La suposicin de que las
interacciones entre las partculas que forman esta sustancia son
solamente electrostticas es correcta.
Criterio de ionicidad. Un compuesto se considera
inico si al utilizar la expresin de la energa de red
cristalina podemos, mediante un ciclo de Born-Haber,
obtener un valor de Hf cercano al experimental. En la frontera de los modelos
de enlace. Las reglas de fajans
Ya estudiamos que el radio de los aniones es mayor que el de las
especies neutras, y que el radio de los cationes es ms pequeo
todava. Por eso podemos decir que los aniones son ms
voluminosos que los cationes. Adems, los electrones en los
aniones estn menos atrados por el ncleo, debido a que hay ms
electrones alrededor del ncleo que protones en ese ncleo.

Para comprender esta seccin es muy importante el concepto de

polarizacin. Si consideramos que los electrones forman como una
nube de electrones alrededor del ncleo, podremos decir que la
nube electrnica de un anin es ms susceptible de ser deformada
polarizada ante la presencia de una carga, que la de un tomo
neutro, porque la nube en el anin est menos atrada por el ncleo.
En los cationes hay menos electrones en la nube que protones en el
ncleo. Por esta razn, los electrones estn ms atrados hacia el
ncleo y la nube es ms difcil de deformar. Un catin es ms difcil
de polarizar que un tomo neutro.
Cualquier especie cargada catin o anin puede, en principio,
provocar polarizacin en una especie vecina. Como los cationes
son ms pequeos, su densidad de carga es mayor, con lo cual su
poder polarizante tambin es mayor. As, un catin puede polarizar
a otra especie ms fcilmente que un anin, pero un anin se
puede polarizar ms fcilmente que un catin. Por eso se clasifican
como especies polarizantes a los cationes, y especies polarizables
a los aniones. Consideraremos que el catin es la especie polarizante
y el anin es la especie polarizable.
En la Ilustracin 15.7 se esquematiza la polarizacin de un anin
por un catin y los diferentes grados de covalencia.
Ilustracin 15.7 Diferentes grados de polarizacin del anin por la presencia del
catin. A)
Enlace inico sin polarizacin. B) Enlace inico parcial (con polarizacin) C)
Enlace covalente
polar.
Kasimir Fajans public en 1923 un anlisis sobre el carcter

parcialmente covalente de los enlaces predominantemente inicos,

que se conoce generalmente como las reglas de Fajans. Estas
reglas estn basadas en la posibilidad que tiene un anin de
polarizarse, y en el poder polarizante que tiene un catin. Cuando
un catin polariza considerablemente la nube electrnica de un
anin, el carcter electrosttico del enlace disminuye, aumentando
el grado de covalencia. Este efecto es ms pronunciado si,
el catin tiene mayor carga y/o menor tamao,
el anin tiene mayor carga y/o mayor tamao, o
el catin no tiene una configuracin de gas noble, es decir,
proviene de un tomo neutro del bloque d o p. Efectos observables de la
polarizacin
Una propiedad fsica de las sustancias, con la que se puede
observar un cambio al aumentar la posibilidad de polarizacin en los
enlaces, es la temperatura de fusin, ya que una disminucin en el
punto de fusin puede asociarse con un mayor carcter covalente.
En la Ilustracin 15. 8 se muestra esquemticamente qu sucede
con un conjunto de cationes y aniones cuando entra en juego la
polarizacin. Hay que considerar que no slo tiene lugar la
deformacin del anin, sino que parte de su carga en exceso se
derrama sobre el catin, provocando la covalencia parcial en un
enlace inico. Decimos que ese derrame de carga significa
covalencia porque ahora la carga originalmente asignada al anin
est rodeando tambin al catin, como si estuvieran compartiendo
carga las dos especies, como en un enlace covalente. Este efecto
de aparicin de covalencia en el enlace inico hace que disminuya
la temperatura de fusin.

Ilustracin 15. 8 Polarizacin de un enlace en una red cristalina y sus efectos

sobre los otros
iones. En la Tabla15. 4 se muestran valores de la temperatura de fusin
de algunos compuestos. Puedes comparar las temperaturas de
fusin de compuestos anlogos y ver cmo la temperatura de fusin
disminuye al aumentar el poder polarizante del catin o la
polarizabilidad del anin.
Tabla15. 4 Temperatura de fusin de algunos compuestos.
Compuesto Explicacin Temperatura de fusin (C)
BeCl2
Los cationes tienen la misma carga
(+2). El berilio es el ms pequeo,
tiene mayor poder polarizante,
menor temperatura de fusin.
405
CaCl2 772
BaCl2 963
NaBr La carga del catin es distinta.
Na(+1), Mg(+2), Al(+3). El catin
con mayor carga es ms
polarizante, y su bromuro tiene
menor temperatura de fusin.
755
MgBr2 700
AlBr3 97.5
LiF
Mismo catin, distinto anin. El

anin tiene la misma carga (-1). El

yoduro es el ms grande, y por lo
mismo, el ms polarizable, lo que
explica que tenga la temperatura
de fusin menor.
870
LiCl 613
LiBr 547
LiI 446
BaCl2 Todos los cationes tienen la misma
carga. El Hg(+2) no tiene configuracin de gas noble, ya que mercurio es del
bloque d, por tanto, es
ms polarizante, su temperatura de
fusin es la ms baja.
963
CaCl2 772
HgCl2 276
PROBLEMA RESUELTO: Polarizacin y covalencia
1. Los cationes son las especies que polarizan, y su poder
polarizante es mayor si se trata de un catin de elevada carga
y/o pequeo radio. Los cationes de elementos del bloque d
p son ms polarizantes que los del bloque s, que tienen configuracin de
gas noble. Con este criterio podemos sealar al
catin ms polarizante en cada una de las siguientes parejas:
Be
2+
, Li

+
el Be
2+
es ms polarizante pues tiene mayor carga y
menor radio
Na
+
, Cs
+
El Na
+
es ms polarizante porque su radio inico es
menor
Ca
2+
, Hg
2+
Estos dos cationes tienen la misma carga y radio
inicos muy similares, pero el Hg
2+
es ms polarizante por ser un
ion del bloque d
Rb
+
, Al
3+

El Al
3+
tiene mayor carga y menor radio inico que el
Rb
+
, por eso es ms polarizante.
Ba
2+
, Pb
2+
Aunque tienen la misma carga, el poder polarizante
del Pb
2+
es mayor por tener un radio inico menor y
principalmente ser un ion del bloque p.
2.- Los aniones son las especies que se polarizan. Los aniones
ms polarizables son lo que tienen mayor carga y mayor tamao.
Con este criterio podemos sealar al anin ms polarizante en
cada una de las siguientes parejas:

Cl

, I

el yoduro es ms polarizable por ser ms grande.

Cl

,S
2el sulfuro es ms polarizable por tener mayor carga.
O
2,N
3el nitruro es ms polarizable por tener mayor carga.
O
2
,F

el xido es ms polarizable por tener mayor carga

3.- El grado de covalencia de un compuesto binario aumenta
cuando el catin tiene un mayor poder polarizante y/o cuando el
anin es ms polarizable. Con este criterio sealamos al compuesto
con mayor carcter covalente en cada pareja NiS, MgO
carcter covalente porque el Ni
2+
es ms polarizante que el Mg
2+
y el S
2es ms polarizable que el
O
2-

El NiS tiene mayor

LiF, LiI

El LiI tiene mayor carcter covalente porque el yoduro

es ms polarizable que el fluoruro.

K2O, K2Se El selenuro de potasio tiene ms carcter covalente
puesto que el selenuro es ms polarizable que el xido
SnCl2, CaCl2, El cloruro de estao tiene mayor carcter
covalente porque el Sn
2+
es un catin ms polarizante, por estar
en el bloque p.
AlCl3, AlF3

El cloruro de aluminio tiene mayor carcter covalente

porque el cloruro es ms polarizable que el fluoruro.

RESUELVE LA PREGUNTA: Polarizacin y covalencia
1. En cada una de las siguientes parejas de cationes, elige al que
tenga el mayor poder polarizante:
Mg
2+
, Na
+

Li
+
,K
+

Li
+

, Al
3+
Mg
2+
, Pb
2+
Ca
2+
, Sn
2+
Cs
+
, Al
3+
Ca
2+
, Pb
2+
Mg
2+
, Zn
2+
2. En cada una de las siguientes parejas de aniones, elige al que
sea ms polarizable:
F

, Br

, O
2Br

,S
2
Cl

,S
2
O
2
, Se
2
I

, I3

SCN

, CN

3. En cada una de las siguiente parejas de compuestos, elige al

compuesto en el que el enlace tenga un mayor carcter
covalente:
FeS, CaO
KF, LiBr
Na2O, Na2Se
PbI2, MgI2,
Ag2S, Na2O
AlI3, AlCl3
RESUELVE LAS DE OPCIN MLTIPLE
1. El cociente de los radios inicos del Na
+
y del Cl
es 0.694,
mientras que el del Rb
+
y el Cl
es 0.994, por ello:
a) Ninguna de las siguientes
b) el NaCl tiene unos nmeros de coordinacin 6:6, mientras que el
RbCl tiene 8:8
c) el NaCl tiene una estructura cbica simple, mientras que el RbCl
tiene una hexagonal
d) el NaCl tiene una estructura hexagonal de empaquetamiento

denso, mientras que el RbCl tiene una cbica entrada en el cuerpo

e) el NaCl es un compuesto inico y el RbCl es covalente polar 2. Las reglas de
Fajans indican que mientras:
f) mayor polarizacin se d sobre el anin ms covalente ser el
enlace.
g) ms grande es, ms polarizante es el catin
h) tenga configuracin de gas noble ms polarizante es el catin
i) menos polarizante es el catin mayor contribucin covalente en el
enlace
j) ms polarizable es el anin, ms polarizante es el catin
3. Aplica las reglas de Fajans para estimar en cul de los siguientes
apartados se encuentran los compuestos ordenados
crecientemente por su punto de fusin
a) AlCl3, AlF3, AlBr3
b) AlCl3, AlBr3, AlF3
c) AlF3, AlCl3, AlBr3
d) AlF3, AlBr3, AlCl3
e) AlBr3, AlCl3, AlF3La polarizacin tambin se correlaciona con la
temperatura a la cual
se descomponen los carbonatos, de acuerdo con la siguiente
ecuacin:
MCO3 MO + CO2
La descomposicin del carbonato se favorece porque, al aumentar
el poder polarizante del catin, atrae hacia s a la nube electrnica
de uno de los tomos de oxgeno del carbonato. Esto debilita el
enlace C-O y favorece la ruptura de ste, para dar CO2 y el xido
metlico. En la Tabla15. 5 se muestran ejemplos de la temperatura

de descomposicin para algunos carbonatos. Analiza los valores de

la Tabla15. 5 y explica la temperatura de descomposicin de los
carbonatos con base en el poder polarizante del catin
correspondiente.
Tabla15. 5 Temperatura de descomposicin para algunos carbonatos.
Compuesto Temperatura de
descomposicin (C)
BeCO3 100
MgCO3 400
CaCO3 900
SrCO3 1290
BaCO3 1360
ZnCO3 300
PbCO3 315

OBTENCIN DE CRISTALES
I) Introduccin
Los minerales estn compuestos por tomos, iones o molculas ordenados en una
red cristalina que llamamos red espacial.
La cristalizacin es un proceso por el cual esos tomos, iones o molculas se
ordenan de tal forma que llegan a constituir cristales (formas geomtricas que podemos
apreciar a simple vista), manifestacin visible de la estructura cristalina de sus
componentes.
La formacin de cristales minerales tiene lugar en la naturaleza, fundamentalmente,
segn alguno de estos procesos:
a) Precipitacin: por evaporaci6n del agua de una disolucin (es el caso de los
cristales de sal gema).
b) Sublimacin: paso de gas a slido (algunos cristales de rocas magmticas
formados a partir de los gases del magma). Realmente se llama sublimacin al paso de
slido a gas, y sublimacin inversa al proceso contrario. Pero como tambin se utiliza el
trmino sublimacin para ste, nosotros lo haremos.
c) Solidificacin: paso de lquido denso a slido por enfriamiento (tambin se
da en la formacin de rocas magmticas).

Pero en todos los casos se requieren las adecuadas condiciones de espacio (dnde
cristalizar), tiempo (que transcurra cierto tiempo) y reposo (que no se perturbe el medio
durante el proceso de cristalizacin). Cuanto mejores sean las condiciones, mayores sern
los cristales que se obtengan.
II) Desarrollo
a) Obtencin de cristales por evaporacin del agua de una disolucin
-Cristales de NaCl o sal comn
Diluimos NaCl hasta obtener una disolucin saturada. Ponemos 50 ml de esa disolucin
saturada en un plato.
Tomamos 25 ml de disolucin de NaCl saturada, los echamos en otro plato y aadimos 25
ml de agua.
Por ltimo, ponemos en un tercer plato 12'5 ml de NaCl saturada + 37'5 ml de agua.
Dejamos los tres platos en reposo durante varios das.
Hacemos lo mismo con las 3 disoluciones (saturada, 1/2 saturada y 1/4 sat.) en 3 tubos de
ensayo. Dejamos reposar.
Anotamos los resultados de la cristalizacin y explicamos de qu forma ha influido la
mayor o menor concentracin y el mayor o menor espacio disponible en el proceso de
cristalizacin.
-Cristales de sulfato de cobre (SO4Cu)
Ponemos en un matraz Erlenmeyer 25 ml de agua y aadimos 5 g de SO 4Cu (as tendremos
una disolucin l/5).
Llevamos 15 ml de disolucin l/5 a una placa de Petri y aadimos 15 ml de agua
(tendremos as una disolucin que llamaremos "A", igual que a la placa de Petri que la
contiene).
En la placa de Petri "B" pondremos 15 ml de la disolucin "A" + I5 ml de agua.
En la placa de Petri "C"' diluiremos 15 ml de la disolucin "B" con 15 ml de agua.
(Quitamos a continuacin 15 ml de la placa "C" para que contenga el mismo volumen de
lquido que la "A" y la "B": 15 ml). Dejamos reposar las 3 placas.
Por ltimo, tomaremos 10 ml de la disolucin I/5 y los
introduciremos en un tubo de ensayo. En el tubo de ensayo
introduciremos un pequeo fragmento de vidrio pendiente de un hilo.
El hilo estar atado a un palillo, tal y como muestra la figura. Para
favorecer la rapidez de cristalizacin en el tubo de ensayo
aplicaremos desde lejos calor con ayuda de un mechero de alcohol.
-Cristales de cido brico (H3BO3)
Preparamos una disolucin saturada de cido brico.
Tomamos 15 ml de esa disolucin y los ponemos en una placa de Petri ("A").
Tomamos 15 ml de disolucin saturada y los ponemos en otra placa de Petri ("B") y
aadimos 15 ml de agua.

Tomamos 15 ml de la placa "B" y los ponemos en otra placa ("C") y aadimos 15 ml de

agua. Desechamos 15 ml de la placa "C" para que las 3 placas tengan el mismo volumen de
disolucin. Dejamos reposar.
b) Obtencin de cristales por sublimacin
Machacamos -con ayuda de un mortero- piezas de naftalina hasta reducirlas a
polvo. Colocamos el polvo de naftalina en un crisol o en una pequea lata de conservas, y
cubrimos el recipiente con un cono de cartulina de color oscuro (el cono -tal y como
aparece en la figura- tendr un pequeo orificio en la punta y unas puntadas de hilo negro
que lo seccionan a media altura).

Calentamos el conjunto con ayuda de un mechero de alcohol. Lo haremos en la ventana del

laboratorio para evitar respirar los gases.
Describimos los cristales que se forman en la cartulina y sobre los hilos.
c) Obtencin de cristales por solidificacin
Ponemos azufre en polvo en un crisol (o en una lata de conservas pequea). Calentamos
con ayuda de un mechero de alcohol, en la ventana del laboratorio, para evitar respirar los
gases. Cuando el azufre est en estado lquido, retiramos el recipiente del fuego y lo
dejamos enfriar. Antes de que se enfre introducimos un tornillo de cabeza ancha y lo
retiramos lentamente cuando veamos que la superficie se va solidificando.
Describimos los cristales que se han formado en la cabeza del tornillo y en el hueco dejado
al retirarlo.

III) Algunos detalles que conviene tener en cuenta

1) Cristalizacin por precipitacin
Para preparar las disoluciones saturadas de sulfato NaCl y brico hay que armarse de
paciencia. Con esto quiero decir que, si aadimos la sal comn en el agua y removemos, al
cabo de pocos minutos parece que ya no se disuelve ms. Sin embargo, nos equivocaramos
si considersemos que lo que permanece lquido equivale a una disolucin de NaCl
saturada: si esperamos unas horas, comprobaremos que quiz llegue a disolverse todo lo
que apareca en el fondo del recipiente. Algo parecido suceder con el sulfato de cobre y
con el c. brico.
En el caso del sulfato de cobre y del c. brico, si calentamos un poco el agua, puede
acelerarse el proceso de disolucin (ya que ambas sustancias incrementan notablemente su
solubilidad en agua con la temperatura), pero tendremos que tomar la precaucin de esperar
despus un tiempo (quiz removiendo la disolucin para que sea ms breve) a que se enfre
y retirar entonces la fase lquida como disolucin saturada. Con la sal comn no nos sirve
esto: slo paciencia para esperar a que se disuelva (ya que su solubilidad en agua apenas
vara con la temperatura).
Lo importante no es que las disoluciones originales sean exactamente saturadas, sino que
las que se obtengan a partir de estas tengan respectivamente una concentracin de y :
para as observar la influencia de la concentracin en la velocidad del proceso y en las
dimensiones de los cristales obtenidos.
Cuando la prctica se realiza en una poca lluviosa (p. ej. en octubre), aunque la
cristalizacin vaya bien, cuando llegan das hmedos los cristales de NaCl absorben agua
(por lo que se retrasa el proceso).
2) Cristalizacin por sublimacin y por solidificacin
Conviene tomar la precaucin de llevar a cabo esta parte de la prctica cerca de la ventana
del laboratorio (los gases de azufre y de naftaleno son txicos y aqullos, adems muy
irritantes).
Como el proceso de cristalizacin en estos casos es rpido, puede realizarse esta parte de la
prctica el da que consideremos ya terminada la cristalizacin por precipitacin (los
alumnos sencillamente observarn ese da las caractersticas de todos los cristales).
Los conos de cartulina con hilo cosido por dentro no son fciles de fabricar (al menos para
los que somos un poco torpes con las manualidades): por experiencia, vale la pena que los
alumnos vean los cristales de naftalina en el cono y en los hilos sin necesidad de romper la
estructura (los cristales se ven bien y se ahorra mucho trabajo).
Al terminar la prctica, podemos tirar los restos de azufre ya slido en la papelera. Los de
naftaleno mejor no (salvo que deseemos que nuestro laboratorio huela igual que un armario

durante mucho tiempo): si lo hacemos, mejor ser que atemos la bolsa de plstico que los
contiene, para que no sigan sublimndose.
4.-
Reaccin global: Ca (s) + F2
(g) CaF2 (s); (Hf
(
que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:
Ca (s) Ca (g); (Hsubl
(
F2 (g) 2 F (g); (Hdis
(
2 F (g) 2 F

(g); (2AE)
Ca (g) Ca
2+
(g); (EI1 + EI2)
Ca
2+
(g) + 2 F

(g) CaF2 (s) (U)

Con lo que: U = Hf
Hsubl
(Ca) Hdis
(F2) 2AE(F) (EI1 + EI2)(Ca)
5.-

a) Reaccin global: Mg (s) + Cl2

(g) MgCl2 (s); (Hf
(
que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:
Mg (s) Mg (g); (Hsubl
(
Cl2 (g) 2 Cl (g); (Hdis
(
2 Cl (g) 2 Cl

(g); (2AE)
Mg (g) Mg
2+
(g); (EI1 + EI2)
Mg
2+
(g) + 2 Cl

(g) MgCl2 (s) (U) C/ El Cid Campeador 13-1D

23.700 Linares-Jan
Telf: 953 090 103
Con lo que:
U = Hf
Hsubl
(Mg) Hdis
(Cl2) 2AE(Cl) (EI1 + EI2)(Mg)

b) Ver Teora.
6.-
Reaccin global: K (s) + Br2
(g) KBr (s); (Hf
= 391,8 kJ) que puede considerarse suma
de las siguientes reacciones:
K (s) K (g); (Hsubl
= 81,26 kJ)
Br2 (l) Br2 (g) (Hvap =15,35 kJ)
Br2 (g) Br (g); ( Hdis = 96,75 kJ)
Br (g) Br

(g); (AE = 321,9 kJ)

K (g) K
+
(g); (EI = 418,4 kJ)
K
+
(g) + Br

(g) KBr (s) (U)

U = Hf
Hsubl
(K) Hvap(Br2) Hdis (Br2) AE(Br) EI(K) =
(391,8 81,26 15,35 96,75 + 321,9 418,4) kJ;
U = 681,9 kJ

7.-
Reaccin global: Li (s) + F2 (g) LiF (s); (Hf
= -594,1 kJ)
que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:
Li (s) Li (g); (Hsubl
= 155,2 kJ)
F2 (g) F (g); ( Hdis = 75,3 kJ)
F (g) F

(g); (AE = 333 kJ)

Li (g) Li
+
(g); (EI = 520 kJ)
Li
+
(g) + F

(g) LiF (s) (U)

U = Hf
Hsubl
(Li) Hdis (F2) AE (F) EI(Li) = (594,1 155,2 75,3 + 333 520) kJ =
1012 kJ