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Laboratorio de Hidrometalurgia

Reporte de Prctica
Lixiviacin cida de un concentrado de Cu (calcopirita) con cido
sulfrico (H2SO4)

Objetivos
Conocer las diferentes etapas de un proceso de lixiviacin y proponer un
modelo para la disolucin de la calcopirita.
Estudiar y observar el efecto de la acidez en la lixiviacin.
Estudiar el efecto de la temperatura sobre la lixiviacin de un
concentrado de calcopirita
Determinar la etapa limitante de la reaccin de disolucin y calcular el
valor de la energa de activacin Ea.

Introduccin:
Aproximadamente 90% del cobre producido en el mundo se obtiene de
sulfuros minerales. En el tratamiento metalrgico de sus minerales, los
procesos piro se emplean en un 80%, mientras que el uso de los hidro es
del 20%. Es importante mencionar que una ventaja de los procesos
pirometalrgicos es que el metal ya se obtiene en lingote, mientras que
por un proceso hidrometalurgico se tiene que calentar el precipitado
para fundirlo y obtener un lingote, este aspecto es importante de
considerar por la alta temperatura de fusin, 1083C, del cobre. Estos
procesos que tradicionalmente se emplean para procesar un
concentrado y obtener el cobre en forma metlica, actualmente se les
aplican muchas regulaciones ambientales, lo que ha originado investigar
nuevas formas de tratamiento. Despus de una sobreexplotacin de los
yacimientos de sulfuros de cobre, ahora tambin los minerales oxidados
de cobre han comenzado a cobrar importancia.
El mineral sulfurado de cobre ms comn en los concentrados chilenos
es la calcopirita y tambin el mineral ms difcil de lixiviar. An en
medios fuertemente oxidantes la cintica de disolucin de calcopirita es
mucho ms lenta que la de otros sulfuros de cobre y adems no extrae
el cobre selectivament e sobre el hierro[1-7]. La precipitacin y descarte
del hierro desde las soluciones de lixiviacin de calcopirita es un
problema grave ya que los precipitados tienen un alto potencial
contaminante y requieren de sistemas de confinamiento especiales y
caros para prevenir la contaminacin ambiental [8,9]. En estudios
recientes [10] los autores determinaron que mediante la reaccin de
calcopirita con azufre elemental (reaccin de sulfurizacin) a

temperaturas moderadas era posible transformarla en especies ms


fciles de lixiviar. Esos estudios tambin mostraron que si la
sulfurizacin de calcopirita se realiza en el rango de temperaturas 325 400 C la calcopirita se transforma segn la siguiente reaccin global:
CuFeS2 + S = CuS + FeS2 (1)
Formndose las fases covelina y pirita; mientras que sobre 400 C, la
reaccin global fue 5CuFeS2 + 4S = Cu5FeS6 + 4FeS2 (2)
formndose las fases idaita y pirita.
La reaccin (1) es la reaccin ms deseada puesto que la calcopirita se
transforma en sulfuros separados de cobre y de hierro. En este trabajo
se presentan datos experimentales de la lixiviacin de calcopirita
sulfurizada con soluciones de H2SO4-NaCl-O2. El objetivo del estudio fue
determinar las condiciones ptimas para disolver selectivamente el
cobre contenido en el material dejando el hierro en los residuos de
lixiviacin. Este medio de lixiviacin se seleccion porque permite
producir soluciones apropiadas para su tratamiento posterior mediante
extraccin por solventes y electroobtencin convencional para producir
cobre catdico de alta pureza.
Adems, los antecedentes de literatura muestran que estesistema de
lixiviacin puede disolver los sulfuros simples de cobre con velocidades
de disolucin rpidas an a presiones de oxgeno bajas, es decir sin
requerir el uso de autoclaves. Puesto que el material sulfurizado es una
mezcla de covelina y pirita, la reaccin principal de inters en lixiviacin
es la disolucin de la covelina dada por:
CuS + 0.5 O2 + 2H+ = Cu2+ + S + H2O (2)
Esta reaccin muestra que el azufre del mineral queda en los residuos a
la forma de azufre elemental slido.

Procedimiento Experimental
EQUIP
O

PRIMERA
SESIN
cido Sulfrico
50g/l
Tamao
Estndar
Temperatura
ambiente
Agitacin 4
cido Sulfrico
25g/l
Tamao
Estndar
Temperatura
ambiente

SEGUNDA
SESIN
cido Sulfrico
50g/l
Tamao
DIFERENTE
Temperatura
ambiente
Agitacin 4
cido Sulfrico
50g/l
Tamao
Estndar
Temperatura
60C Agitacin 4

TERCERA
SESIN
cido Clorhdrico
0.1N
Tamao
Estndar
Temperatura
ambiente
Agitacin 4
cido Clorhdrico
0.1N
Cloruro
Frrico 0.01N
Tamao
Estndar

Agitacin 4

Temperatura
ambiente
Agitacin 4

cido Sulfrico
50g/l
Tamao
Estndar
Temperatura
ambiente
agitacin 8

cido Sulfrico
50g/l
Tamao
Estndar
Temperatura
ambiente
agitacin
NEUMTICA

cido Clorhdrico
0.1N
Cloruro
Frrico 0.1N
Tamao
Estndar
Temperatura
ambiente
agitacin 4

Se pesaron 5 g de mineral de calcopirita y se disolvieron en 100 mL de la


solucin cida
Cada experimento tuvo una muestra patrn las cuales contenan 1ml del
cido + 1ml del cido) y se afor a 50 ml.
A partir de que se adicion el mineral en el cido, se tomaron muestras
de 5 mL a los tiempos: 1, 3, 5, 7, 15, 30 y 45 minutos.
Las muestras de 5 mL fueron filtradas.
Se tom 1ml de la solucin filtrado + 1ml del cido correspondiente y se
afor a 50 ml.
Las muestras se etiquetaron y se llevaron a anlisis por absorcin
atmica.

Manejo de Resultados
Determinar la concentracin de Cu2+ en cada muestra.
Resultados de la 1ra sesin
Muestra
Equipo1
0
Equipo1
1
Equipo1
2
Equipo1
3
Equipo1
4

Cu
(ppm)

Fe
(ppm)

Tiempo
(min)

Cu(Mol
/L)

Fe
(Mol/L)

0.8

0.9

0.00063 0.000806

1.6

2.5

0.00126 0.002239

1.8

0.00142 0.002686

1.2

0.2

0.00094 0.000179

Equipo1
5
Equipo1
6
Equipo1
7
Muestra
Equipo2
0
Equipo2
1
Equipo2
2
Equipo2
3
Equipo2
4
Equipo2
5
Equipo2
6
Equipo2
7
Equipo2
8
Muestra
Equipo3
0
Equipo3
1
Equipo3
2
Equipo3
3
Equipo3
4
Equipo3
5
Equipo3
6
Equipo3
7
Equipo3
8

2.8

1.9

10

0.00220 0.001701

3.4

3.6

15

0.00268 0.003223

3.9

6.6

30

0.00307 0.005910

Cu
(ppm)

Fe
(ppm)

Tiempo
(min)

Cu(Mol
/L)

0.00079

3.9

0.00307

0.00000

3.8

4.7

0.00299

0.00421

4.8

0.7

0.00378

0.00063

5.1

0.00401

0.00090

4.4

3.6

10

0.00346

0.00322

4.9

3.2

15

0.00386

0.00287

4.4

4.8

30

0.00346

0.00430

4.4

7.9

45

0.00346

0.00707

Cu
(ppm)

Fe
(ppm)

Tiempo
(min)

Cu(Mol
/L)

Fe
(Mol/L)

0.3

0.00024

0.00000

2.2

0.4

0.00173

0.00036

4.7

0.4

0.00370

0.00036

4.3

1.6

0.00338

0.00143

4.4

0.00346

0.00179

4.5

10

0.00354

0.00358

5.9

3.4

15

0.00464

0.00304

3.9

30

0.00393

0.00349

5.8

6.2

45

0.00456

0.00555

Fe
(Mol/L)
0

Resultados de la 2da sesin


Muestra
Equipo 1 0
Equipo 1 1
Equipo 1 2
Equipo 1 3
Equipo 1 4
Equipo 1 5
Equipo 1 6
Equipo 1 7
Equipo 1 8

Cu (ppm)
0.3
1.2
0.7
8.2
1.6
2.3
2.5
2.6
2

Fe (ppm)
3
0
0
2
1
1
1
2
1

Tiempo
0
1
3
5
7
10
15
30
45

Cu (mol/L)
0.000236
0.000944
0.000551
0.006453
0.001259
0.001810
0.001967
0.002046
0.001574

Fe (mol/L)
0.002686
0.000000
0.000000
0.001791
0.000895
0.000895
0.000895
0.001791
0.000895

Muestra
Equipo 2 0
Equipo 2 1
Equipo 2 2
Equipo 2 3
Equipo 2 4
Equipo 2 5
Equipo 2 6
Equipo 2 7
Equipo 2 8

Cu (ppm)
0.3
6
5.9
5.5
6
5.7
6.8
8.2
1.4

Fe (ppm)
3
10
15
17
19
23
33
59
13

Tiempo
0
1
3
5
7
10
15
30
45

Cu (mol/L)
0.000236
0.004721
0.004643
0.004328
0.004721
0.004485
0.005351
0.006453
0.001102

Fe (mol/L)
0.002686
0.00895
0.01343
0.01522
0.01701
0.02059
0.02955
0.05283
0.01164

Muestra

Cu
(ppm)

Fe
(ppm)

Tiempo

Cu
(ppm)

Fe
(ppm)

Equipo 3 0
Equipo 3 1
Equipo 3 2
Equipo 3 3
Equipo 3 4
Equipo 3 5
Equipo 3 6
Equipo 3 7

0.3
1.5
2.3
2.2
3.6
3
3.9
4.6

3
4
4
4
9
5
6
7

0
1
3
5
7
10
15
30

0.000236
0.001180
0.001810
0.001731
0.002833
0.002361
0.003069
0.003620

0.002686
0.003582
0.003582
0.003582
0.008059
0.004477
0.005372
0.006268

Equipo 3 8

4.8

45

0.003777

0.007163

Resultados de la 3ra sesin


Muestra

Cu (ppm)

Fe (ppm)

Equipo 1 0
Equipo 1 1
Equipo 1 2
Equipo 1 3
Equipo 1 4
Equipo 1 5
Equipo 1 6
Equipo 1 7
Equipo 1 8

0.2
0.2
0.4
0.7
0.6
0.8
0.9
0.9
0.7

0
3
2
6
7
11
15
16
12

Tiempo
(min)
0
1
3
5
7
10
15
30
45

Muestra
Equipo 2 0
Equipo 2 1
Equipo 2 2
Equipo 2 3
Equipo 2 4
Equipo 2 5
Equipo 2 6
Equipo 2 7

Cu (ppm)
0.1
1.9
3.4
4.3
4.7
6.1
5.9
8.3

Fe (ppm)
12
12
13
13
12
13
10
15

Muestra
Equipo 3 0
Equipo 3 1
Equipo 3 2
Equipo 3 3
Equipo 3 4
Equipo 3 5
Equipo 3 6
Equipo 3 7
Equipo 3 8

Cu (ppm)
0.2
0.9
1.6
1.6
2
2.5
3.5
5.4
4.9

Fe (ppm)
13
12
13
9
11
12
21
40
13

Cu (mol/L)

Fe (mol/L)

0.0001574
0.0001574
0.0003148
0.0005508
0.0004721
0.0006295
0.0007082
0.0007082
0.0005508

0.0000000
0.0026862
0.0017908
0.0053725
0.0062679
0.0098496
0.0134312
0.0143266
0.0107450

Tiempo
0
1
3
5
7
10
15
30

Cu (mol/L)
0.00008
0.00150
0.00268
0.00338
0.00370
0.00480
0.00464
0.00653

Fe (mol/L)
0.01074
0.01074
0.01164
0.01164
0.01074
0.01164
0.00895
0.01343

Tiempo
0
1
3
5
7
10
15
30
45

Cu (mol/L)
0.00015738
0.00070822
0.00125905
0.00125905
0.00157381
0.00196726
0.00275417
0.00424929
0.00385584

Fe (mol/L)
0.0116404
0.01074499
0.0116404
0.00805874
0.00984957
0.01074499
0.01880372
0.03581662
0.0116404

Efecto de la concentracin de cido


0.01
0.01
0

Concentracin (mol/L)

0
Cu (eq 1) 50g/L

Cu (eq 2) 25g/L

0
0

15 25 35 45
10 20 30 40

Tiempo (min)

0.01
0.01
0.01
0.01
Concentracin (mol/L)

0
Fe (eq 1) 50 g/L

Fe (eq 2) 25 g/L

0
0
0

5 15 25 35 45
0 10 20 30 40
Tiempo (min)

Efecto del tamao de partcula


0.01
0.01
0.01
0
Concentracin (mol/L)

0
0
0
0
0 1020304050
Tiempo (min)

Cu (eq 1) Estndar
Cu (eq 1) Diferente

0.01
0.01
0.01
0
Concentracin (mol/L)

0
0

Fe (eq 1) Estndar
Fe (eq 1) Diferente

0
0
0 1020304050
Tiempo (min)

Efecto de la Temperatura
0.01
0.01
0.01
0
Concentracin (mol/L)

0
0
0
0
0 10 20 30 40
Tiempo (min)

Cu (eq 1) T amb
Cu (eq 2) 60 C

0.06
0.05
0.04
Concentracin (mol/L) 0.03
0.02

Fe (eq 1) T amb
Fe (eq 2) 60 C

0.01
0
0 10 20 30 40
Tiempo (min)

Al aumentar la temperatura se aumenta la velocidad porque la solubilidad es


mayor, se puede observar en las graficas de Cu y Fe donde se ve un cambio
drstico en las concentraciones el las lneas de tendencia que se encuentran a
60 C, este pro efecto, es muy usado en procesos de reaccin qumica, ya que
tambin se puede observar que obtienes concentraciones mayores en tiempos
menores.

Efecto de la velocidad de agitacin y del medio de agitacin

0.01
0
0
0
0
Concentracin (mol/L)

Cu (agitacin 4)

Cu (agitacin 8)
Cu (agitacin
neumatica)

0
0
0
0
0

10 20 30 40 50
Tiempo (min)

0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
Concentracin (mol/L)

0
0

Fe (agitacin 4)
Fe (agitacin 8)
Fe (agitacin neumatica)

0
0
0
0 20 40 60
Tiempo (min)

La agitacin da una mayor eficiencia en la extraccin, debido a que disminuye


o se rompe la pelcula de fluido que cubre la superficie del slido en reposo y
que acta como una resistencia a la difusin, permitiendo una mejor
concentracin y por ende una mejor extraccin

Efecto del tipo de cido


0
0
0
0
Concentracin (mol/L) 0

Cu (Ac Sulfrico)

Cu (HCl)

0
0
0
0

10 20 30 40 50
Tiempo (min)

0.02
0.01
0.01
0.01
Concentracin (mol/L) 0.01
0.01

Fe (Ac Sulfrico)
Fe (HCl)

0
0
0
0 10 20 30 40 50
Tiempo (min)

Los reactivos qumicos orgnicos tienen un alto grado de afinidad


selectiva con determinados iones metlicos, es por eso, que se observa
como el Ac Sulfurico funciona muy bien con el Cu y no con el Fe, donde
incluso se puede observar que el Cu en HCl empieza a mostrar un
decaimiento despus de los 30s, sin embargo se obtienien grandes
cantidades concentraciones en el Cu con Ac. Sulfrico, mientras que el
Fe muestra un comportamiento contrario al Cu

Efecto de la concentracin de oxidante


0.01
0.01
0.01
0

Cu (HCl 0.1N)

Concentracin (mol/L)
0

Cu (HCl 0.1N + FeCl3


0.01N

Cu (HCl 0.1N + FeCl3


0.1N)

0
0
0

10 20 30 40 50
Tiempo (min)

0.04
0.04
0.03
0.03
Concentracin (mol/L)

Fe (HCl 0.1N)

0.02

Fe (HCl 0.1N + FeCl3


0.01N

0.02

Fe (HCl 0.1N + FeCl3


0.1N)

0.01
0.01
0
0

10 20 30 40 50
Tiempo (min)

La concentracin de la fase acuosa, debido a la concentracin es un factor


importante respecto a la concentracin ya que se puede apreciar en el Cu que
en donde tenemos HCl + FeCl 3 en las mismas proporciones actan como un

potenciador para la concentracin de Cu, pero cuando uno de estos esta en


menor cantidad, el comportamiento va cambiando y se comporta como si solo
tuviera una de estos.
Los reactivos qumicos orgnicos tienen un alto grado de afinidad selectiva con
determinados iones metlicos, se observa que al aumentar el porcentaje del
orgnico la concentracin de Fe disminuye debido a la selectividad del
orgnico. La concentracin de iones cobre aumenta, a un punto donde se
mantiene comienza a tener comportamientnos lineales
Se observa al final del procedimiento que la concentracin del cobre es mucho
mayor que la del hierro, para obtener cobre ms puro se realizan procesos
electroqumicos.
Conclusiones

Bibliografa.
1. C. B Gill. Nonferrous Extractive Metallurgy. 1980 .
2. F. R Morral. Metalurgia general, tomo 1. Ed: Reverte S. A. Barcelona
1990.

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