TERMODINMICA II-23226

2do semestre de 2014

Taller ELV Ideal-Real

La realizacin a conciencia del siguiente taller les ayudar a afianzar los conceptos aprendidos de Equilibrio de
Fases, los cuales sern evaluados en el tercer parcial.
1. Suponiendo que la ley de Raoult es vlida realice los clculos siguientes para el sistema benceno(1)/tolueno(2):
a. Se conoce x1=0,33 y T=100C, encuentre y1 y P
b. Se conoce y1=0,33 y T=100C, encuentre x1 y P
c. Se conoce x1=0,33 y P=120 KPa, encuentre y1 y T
d. Se conoce y1=0,33 y P= 120 KPa, encuentre x1 y T
e. Considere T=105C y P=120 KPa, encuentre x1 y y1
f. Para el inciso e), si la fraccin mol global del benceno es z1=0,33, Cul es la fraccin molar de vapor en el
sistema de dos fases?
g. Por qu es probable que la ley de Raoult sea un excelente modelo de EVL para este sistema, en las
condiciones establecidas (o calculadas)?
2. Los datos de equilibrio lquido vapor son esenciales para el diseo de operaciones de separacin. Conscientes de
esto, Lee et al (2009) han desarrollado experimentos para medir experimentalmente el equilibrio liquido vapor de
diferentes mezclas binarias de hidrocarburos. Las tablas que se presentan a continuacin, resumen los valores
experimentales del equilibrio lquido vapor para la mezcla ciclohexano (1)/n-nonano (2) a dos temperaturas
diferentes.
Datos EVL medidos a T= 313,15
Datos EVL medidos a T= 353,15
P (kPa)
x1
y1
P (kPa)
x1
y1
3,7
0,000
0,000
9,5
0,000
0,000
11,8
0,103
0,725
24,1
0,104
0,667
23,1
0,312
0,889
45,1
0,308
0,860
32,5
0,519
0,937
62,0
0,498
0,918
39,8
0,718
0,966
76,7
0,701
0,953
48,7
0,899
0,987
92,2
0,901
0,984
53,0
1,000
1,000
99,1
1,00
1,000
a. A partir de los datos experimentales encuentre las expresiones para el clculo de los coeficientes de actividad
empleando el modelo de Margulles. Recuerde que los coeficientes de actividad son una funcin de la
presin, la temperatura y la composicin. En este caso, para que se de esta dependencia, usted puede
considerar que los parmetros de la ecuacin de Margulles son una funcin lineal de la temperatura.
b. Una vez obtenidos los parmetros de la ecuacin de Margulles, plantee una estrategia para el clculo de la
temperatura y composicin en equilibrio de una mezcla y1= 0,5 y presin de 1 atmsfera. Sustente las
suposiciones que usted consider necesarias para la eleccin del modelo que usted utiliza para calcular el
equilibrio lquido vapor.
c. Realice los clculos planteados en el numeral b.
d. Demuestre que: un sistema en equilibrio liquido/vapor descrito por la ley de Raoult no exhibe un azetropo.
3. Un alimento que contiene cantidades equimolares de acetona (1) y acetonitrilo (2) se regula a presin P y
temperatura T. A qu intervalo de temperatura (C) se formarn dos fases (lquido y vapor) para P=0,5 (atm)?
Suponga que se aplica la ley de Raoult.

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Taller ELV Ideal-Real

4. En un tanque se tiene una mezcla de acetona (1) al 60% y agua (2) a presin atmosfrica (1 bar). Para este
sistema binario se conoce la informacin que se resume en las tablas 1 y 2, las cuales corresponden a los
modelos de Antoine y Margulles de un parmetro respectivamente. Para este sistema considere que es vlido
aplicar la ecuacin de Raoult modificada, haciendo esto responda:
a. Cul es la composicin del componente liviano en la fase lquida (x1) y en la fase vapor (y1), si la
temperatura en el tanque es de 60,75 ()?
A la temperatura de 60,75 () se conoce experimentalmente que la composicin de acetona en la fase vapor
es de 0,8269 y en la fase lquida es de 0,4.
b. Calcule el porcentaje de error absoluto con respecto a los valores que determin en el literal (a).
Explique:
a. En cul se observa el mayor error? A qu se debe la diferencia observada en estos valores?
b. Qu sugiere usted para disminuir el error al momento de calcular dicho valor?
c. Explique en qu consiste la aproximacin de Lewis-Randall. Si esta aproximacin es vlida Cambia la
ecuacin de Raoult modificada? De ser as Cmo cambia?
Compuesto
A
B
C

Acetona
14,3145 2756,22
228,06
ln( ) =
,
+
Agua
16,3872
3885,7
230,17
Tabla 1. Parmetros del modelo de Antoine para la acetona y el agua.
ln(1 ) = 22

() ()

ln(2 ) = 12

A
1,7946
Tabla 2. Modelo de Margulles de un parmetro para el sistema binario acetona/agua
5. En la Tabla 3 se resumen los datos de ELV del sistema acetona-agua. De acuerdo con la informacin de la tabla
3 y de la figura 1, determine las composiciones que se obtienen a la salida del separador flash si este ltimo se
opera isotrmicamente a T=338 K.

Figura 1. Diagrama de la destilacin flash isotrmica de la mezcla

Acetona Agua.

a. Con base en el clculo anterior Qu temperatura de operacin es necesaria para obtener una composicin
de 0,79 de acetona en el destilado? Cul es la cantidad (kmol) de acetona en el destilado? Teniendo en
cuenta que el proceso sigue siendo isotrmico, y conservando las mismas condiciones de P, y de P y x en la
alimentacin.

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Taller ELV Ideal-Real

Tabla 1. Datos del ELV a presin constante P=101,3 (kPa) para el sistema Acetona-Agua.
Xacetona
Yacetona
T (C)
74,80
0,05
0,6381
68,53
0,10
0,7301
65,26
0,15
0,7716
63,59
0,20
0,7916
61,87
0,30
0,8124
60,75
0,40
0,8269
59,95
0,50
0,8387
59,12
0,60
0,8532
58,29
0,70
0,8712
57,49
0,80
0,895
56,68
0,90
0,9335
56,3*
0,95
0,9627
* Temperatura de ebullicin de la acetona
6. Mediante el empleo de la regresin lineal, Mark McWilliams se encontraron las siguientes expresiones
matemticas (ecuaciones 1 y 2) para el clculo del coeficiente de distribucin (Ki) de hidrocarburos.

= + + /

= + + /

Ecuacin (1)
Ecuacin (2)

En esta expresin la temperatura y presin se expresan respectivamente en R y psia. La informacin de las

constantes se resume a continuacin:
Ecuacin
1
1
2

Compuesto
Metano
Etano
Propano

Ai
292860,00
687248,25
970688,56

Bi
8,24450
7,90699
7,15059

Ci
0,8951
0,8660
0,7698

Di
59,84650
49,02644
6,90224

Con base en la informacin suministrada:

a. Proponga una estrategia que permita calcular la temperatura y las composiciones de la fase lquida que estn
en equilibrio con una mezcla cuyas fracciones molares en la fase de vapor son 0,1 de metano, 0,2 de etano y
0,7 de propano. Suponga que el sistema se encuentra a una presin constante de 100 psia.
b. Una vez propuesta la estrategia realice los clculos correspondientes