Ley de Rault.

Es una ley aproximada que corresponde a la visin simplificada a una

disolucin.

Generalidades
Una de las caractersticas coligativas de las disoluciones es la

Soluto y disolvente en una disolucin ideal

disminucin de la presin de vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un disolvente

puro.
En 1886 Franois Marie Raoult realiz numerosos experimentos en los que estableci
en la determinacin de pesos moleculares de diferentes disolventes, que el descenso
relativo de la presin de vapor por la accin de un soluto no voltil era proporcional a la
concentracin del soluto, lo cual concreta en la expresin aplicada a descensos de la
presin de vapor f-f, en ter.
Al ao siguiente lo aplica a otros disolventes distintos, formulando la ley que publica en
Comptes rendus: Una molcula de una sustancia no salina disuelta en 100 molculas
de un lquido voltil, disminuye la presin de vapor de este lquido en una fraccin
constante, aproximadamente 0,0105. [1]
Raoult encontr que cuando se agregaba soluto a un disolvente puro disminua la
presin de vapor del disolvente. Entre ms se agrega ms disminuye la presin de
vapor. Este estatuto llego a ser conocido como ley de Rault, fue elaborada por Franois
Marie Raoult, basndose en experimentos que llev a cabo en 1886, a finales del
siglo XIX.
Establece como conclusin: En una disolucin ideal, las presiones parciales de cada
componente en el vapor, son directamente proporcionales a sus respectivas fracciones
molares en la disolucin. [2].
Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:
Pvi=Pvoi. Xi

Donde:

Pvi= Presin de vapor del componente i en la mezcla.

Pvoi = Presin de vapor del componente i puro. (este valor depende de la
temperatura de trabajo).
Xi= Fraccin molar del componente en la disolucin

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar.
Consecuentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va creciendo
en la disolucin, la presin de los componentes individuales decrece, as como la
fraccin molar de cada uno de ellos que va decreciendo igualmente con la adicin de
nuevos componentes. Si se tuviera un soluto puro, se alcanzara el valor nulo de
presin de vapor (es decir el cuerpo no se evaporara). En este caso la presin de
vapor de la disolucin sera igual a la suma de las presiones parciales de cada
componente (Ley de Dalton).
La ley de Rault se cumple de forma cuantitativa nicamente para disoluciones ideales.
A medida que nos alejamos de la idealidad, nos alejamos de los resultados exactos.
Por consiguiente se puede plantear que una disolucin es ideal cuando cumple con la
ley de Roult. Es obvio que estas no son ms que un modelo fsico que refleja
simplificadamente la realidad objetiva.

Disoluciones ideales
Es aquella en la que cada molcula de los componentes en la mezcla

Las mezclas que presentan un grfico similar al de la figura se denominan mezclas ideales

es afectada por las mismas fuerzas, como si estuviesen en estado puro.

En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
1. Sus componentes pueden mezclarse entre s en cualquier proporcin, o sea,
que la solubilidad de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.
2. No se consume ni libera energa al formar la disolucin partiendo de sus
componentes (sin variacin trmica).
3. No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variacin de volumen).
4. La naturaleza qumica de ambos lquidos deben ser muy semejantes.
En la prctica las disoluciones muy diluidas se comportan como disoluciones ideales.
Ejemplo de esto son las disoluciones formadas por los componentes:

benceno-tolueno

benceno xileno

n. hexano- n heptano (30 oC)

bromuro de etilo-yoduro de etilo

cloruro de n-butilo bromuro de n-butilo (50 oC)

Cuya analoga es evidenteo

Desviaciones de la ley de Rault

Cuando existen interacciones entre las molculas de A y B de una mezcla, la presencia
de una de ellas afectar a la tendencia al escape de la otra.
Si B presenta fuerzas intermoleculares entre s mayores que las de

Desviacin positiva y negativa de la ley de Raoult

A entre s, el efecto que producir agregar molculas de B al lquido A ser aumentar la

tendencia al escape de este ltimo; por lo tanto la presin de vapor de A ser mayor a
la del lquido puro. Este comportamiento se denomina desviacin positiva de la ley de
Raoult.
En cambio, si las molculas de A interaccionan ms fuertemente con las molculas de
B que consigo mismas, la presin de vapor de A ser menor que la del lquido puro.
Este tipo de comportamiento se conoce con el nombre de desviacin negativa de la ley
de Raoult.

Aplicacin
La teora de la destilacin es una de las aplicaciones de la ley de

Aparato de destilacin

Raoult.
Se emplea con el objetivo de separar los componentes puros. Si estos
poseen temperatura de ebullicin muy diferentes se separan por destilacin simple y si
poseen temperatura de ebullicin muy prximos por destilacin fraccionada.