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EMULSIFICANTES
As emulses alimentares existem desde
bem antes dos seres humanos comearem
a processar alimentos para distribuio e
consumo. Uma emulso a mistura entre
dois lquidos imiscveis em que um deles
(a fase dispersa) encontra-se na forma de
finos glbulos no seio do outro lquido (a
fase contnua). Assim, os emulsificantes
so utilizados para manter uma disperso
uniforme de um lquido em outro, tal como
leo e gua, estando entre os mais utilizados
tipos de aditivos alimentares.
s emulses de
alimentos tm suas
origens na evoluo
das espcies
animais. O leite,
por exemplo,
possui uma
membrana
natural que
permite a
disperso de gotculas de gordura
em ambiente aquoso. Antigamente,
as formulaes de alimentos para
produo de manteiga, chantilly, queijo
e sorvete utilizavam emulsificantes
naturais presentes no sistema. O
desenvolvimento da maionese, na
Frana, como um molho frio, utilizava
os fosfolipdios naturais do ovo para
dispersar o leo lquido em uma fase
aquosa acidificada. Mesmo nos padres
62
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altamente ativos em superfcie. O
contedo de sal e o pH em emulses
alimentcias apresentam faixas to
grandes de variaes que geram efeitos
significativos na sua estabilidade. Os
emulsificantes naturais e comerciais
so, freqentemente, misturas
complexas que variam em composio
entre diferentes fabricantes. Outros
ingredientes alimentcios, como
protenas e particulados, contribuem
para a atividade de superfcie e podem
alterar dramaticamente o carter da
emulso. As Tabelas 1 e 2 apresentam os
emulsificantes alimentcios geralmente
usados.
Os surfactantes e suas
aplicaes em alimentos
Surfactante uma palavra derivada
da contrao da expresso surface active
agent, termo que significa, literalmente,
agente de atividade superficial. Em
outras palavras, surfactante um
composto caracterizado pela capacidade
de alterar as propriedades superficiais
e interfaciais de um lquido. O termo
interface denota o limite entre duas
fases imiscveis, enquanto o termo
superfcie indica que uma das fases
gasosa. Outra propriedade fundamental
dos surfactantes a tendncia de
formar agregados chamados micelas
que, geralmente, se formam a baixas
concentraes em gua. A concentrao
mnima na qual se inicia a formao de
micelas chama-se concentrao micelar
crtica (CMC), sendo uma importante
caracterstica de um surfactante. Estas
propriedades tornam os surfactantes
adequados para uma ampla gama de
aplicaes industriais, envolvendo
emulsificao, lubrificao, capacidade
espumante, solubilizao e disperso
de fases.
A grande maioria dos surfactantes
disponveis comercialmente sintetizada
a partir de derivados de petrleo.
Entretanto, o aumento da preocupao
ambiental entre os consumidores,
combinado com as novas legislaes
de controle do meio ambiente, levou
procura por surfactantes naturais como
alternativa aos produtos existentes.
Compostos de origem microbiana
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21 CFR N
Funcionalidade
Aplicaes tpicas
Lecitina
184.1400
Co-emulsificante,
redutor de
viscosidade.
Margarinas, produtos
de chocolate.
Monoglicerdeos
184.1505
Emulsificante,
agente de
aerao,
estabilizador de
cristalizao.
Margarinas,
amendoim,
estabilizante de
manteiga.
cido ster
diacetiltartrico de
monoglicerdeos
184.1101
Emulsificante,
formador de filme.
Assados, confeitaria,
derivados de leite.
Sal monossdico
de monoglicerdeos
fosfatados
184.1521
Emulsificante,
lubrificante.
Derivados de leite,
doces.
21 CFR N
Funcionalidades
Aplicaes tpicas
Monoglicerdeos
lactilados
172.850
Emulsificante,
plastificante,
surfactante.
Produtos assados.
Monoglicerdeos
Acetilados
172.828
Formador de
filme, impede a
umidade.
Monoglicerdeos
Succinilados
172.830
Emulsificante,
refora a massa.
Pes.
Monoglicerdeos
Etoxilados
172.834
Emulsificante,
estabilizante.
Bolos, sobremesas
congeladas.
Monoestearato
de Sorbitano
172.842
Emulsificante,
agente de
reidratao.
Confeitaria, fermento,
bolos.
Polisorbatos
172.836
172.838
172.840
Emulsificante,
solubilizante,
agente de
umidade.
Molhos de salada,
gelatinas, sorvetes.
steres
de poliglicerol
172.854
Emulsificante,
leos de salada,
pasta de amendoim,
recheios.
steres de sacarose
de cidos graxos
172.859
Emulsificante,
texturizante,
formador de filme.
Produtos assados,
frutas, confeitaria.
Clcio e sdio
estearol lactilado
172.844
172.846
Emulsificante,
condicionador de
massa, agente de
umidade.
Pes, recheios,
batatas desidratadas.
steres de propileno
glycol
172.858
Emulsificante,
agente de aerao.
agente
de aerao.
63
Dossi emulsificantes
que exibem atividade superficial
so denominados biossurfactantes,
consistindo em subprodutos de seus
respectivos sistemas metablicos.
Nas ltimas dcadas, diversos
microrganismos tm sido relatados
como produtores de vrios tipos de
surfactantes. A biodegradabilidade e
baixa toxicidade dos biossurfactantes
constituem vantagens adicionais
sobre os ingredientes sintticos
e, conseqentemente, tor namse substitutos dos emulsificantes
convencionais em alimentos, originando
maior apelo de mercado pelo fato
desses produtos serem considerados
naturais, alm de apropriados para
aplicao ambiental.
Os biossur factantes podem
ser classificados em glicolipdios,
lipossacardeos, lipopeptdeos,
fosfolipdeos e cidos graxos/
lipdios neutros (como os cidos
ustilgico e corinomiclico), alm de
surfactantes polimricos e surfactantes
particulados, sendo os lipopeptdeos
os biossurfactantes mais efetivos.
Os sur factantes lipoproticos
so os mais conhecidos por suas
atividades antibiticas, sendo melhor
caracterizados aqueles produzidos por
Bacillus sp, incluindo surfactina, iturina,
fengicina, liquenisina, micosubtilisina e
bacilomicina. Esse tipo de composto se
caracteriza pela existncia de peptdeos
ligados a cidos graxos, sendo que a
poro protica da molcula pode ser
neutra ou aninica; os aminocidos
esto freqentemente dispostos em
uma estrutura cclica.
Os biossurfactantes so de grande
interesse por suas propriedades
fsico-qumicas e biolgicas que
podem ser exploradas nas indstrias
farmacuticas, de leos minerais e de
alimentos. A propriedade de formao
e estabilizao de emulses a principal
caracterstica a ser influenciada
pela adio de biossurfactantes em
alimentos. De forma geral, a funo
dos emulsificantes em alimentos
promover a estabilidade da emulso,
controlando a aglomerao de glbulos
de gordura e estabilizando sistemas
aerados.
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para alimentao animal ou produo
de meios de cultura.
Os ramnolipdos produzidos
por Pseudomonas aeruginosa em
processos de fermentao descontnuos
e semi-contnuos tm demonstrado
alta produtividade, tornando este
mtodo vivel para a produo de
L-ramnose em escala comercial. A
ramnose tem aplicao industrial como
matria-prima na produo de alguns
compostos orgnicos.
As leveduras Candida utilis,
Candida valida, Hansenula anomala,
Rhodospiridium diobovatum
e Rrhodotorula graminis, a alga
vermelha Porphiridium cruentum e as
bactrias Klebsiella sp e Acinetobacter
calcoaceticus foram identificadas como
bons produtores de bioemulsificantes
extracelulares, com melhor atividade
estabilizante do que a goma arbica e a
carboximetilcelulose. O biossurfactante
produzido por Candida utilis, aplicado
como emulsificante em molhos para
salada, mostrou-se promissor para ser
pesquisado como novo ingrediente para
indstria de alimentos.
Em detrimento s propriedades da
surfactina, relatos de sua aplicao na
indstria de alimentos so escassos.
Contudo, relata-se que um surfactante
produzido por linhagem de B. subtilis,
utilizando soluo de 1,0mg/mL de
produto bruto em gua, demonstrou
capacidade de formar emulses
estveis de leos comestveis, como
por exemplo, leos de buriti (Mauria
flexuosa), maracuj (Passiflora alata),
cupuau (Theobroma grandiflora),
babau (Attalea speciosa), linhaa
(Linum usitatissimum), castanha
do Par (Bertholetia excelsa), palma
(Elaeis guineensis dura), soja (Glycine
max), girassol (Helianthus annus),
canola (Brassica napus) e oliva (Olea
europaca).
Os emulsificantes
de grau alimentcio
O s e mul s if ic an te s d e g ra u
alimentcio so geralmente steres
compostos de um final hidrfilo (gua)
e um final lipoflico (gordura). Em
geral, o final lipoflico composto pelos
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CMP (C)
C8:0
cido caprlico
16,3
C10:0
cido cprico
31,5
C12:0
cido lurico
44,2
C14:0
cido mirstico
56,4
C16:0
cido palmtico
62,9
C18:0
cido esterico
69,6
C18:1
cido olico
14
C18:2
cido linolico
-6
65
Dossi emulsificantes
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vcuo para evitar desproporcionalidade
do monoster.
O uso de um cido forte como
catalisador durante a etapa de
interesterificao direta, torna distinta
a possibilidade de auto-condensao do
propilenoglicol para dmero ou trmero,
seguido por esterificao do dmero ou
trmero existente. Assim, esterificaes
com catalisadores cidos podem conter
monosteres de dipropilenoglicol e de
tripropilenoglicol. Estes steres no
so permitidos pela FDA como aditivos
diretos de alimentos.
Os regulamentos da FDA para
monoster de propilenoglicol permitem
o uso de todos os leos e cidos graxos
comestveis. Porm, a maioria dos
monosteres de propilenoglicol
comercialmente disponveis contm
porcentagens muito altas de cido
palmtico e cido esterico, que so
cidos graxos saturados. Poucos
monosteres de propilenoglicol no
saturados esto disponveis no mercado
atualmente.
O cido lctico, cido
2-hidroxipropanico, um cido
bifuncional. steres de cidos graxos
podem ser preparados atravs da
reao com o grupo hidroxila ou com o
grupo de cidos graxos. O cido lctico
tambm pode auto-reagir para formar
cadeias de polmeros (dmero, trmero
etc.), os quais tambm podem reagir
com partes cidas gordurosas (veja
Figura 2).
Esta reao de auto-condensao
no pode ser evitada, e todos os
emulsificantes de cido lctico contm
misturas de ster de monmero,
dmero e trmero.
Os steres de poliglicerol esto
comercialmente disponveis na indstria
alimentcia h mais de 25 anos,
mas j eram conhecidos por outras
indstrias h muito mais tempo. Os
lcoois de poliglicerol so preparados,
freqentemente, pela polimerizao
de glicerina com um catalisador
alcalino a temperaturas elevadas. A
polimerizao um processo fortuito
e vrios poligliceris diferente so
produzidos.
A extenso da polimerizao
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Glicerina
1839
92
Diglicerol
1352
166
Triglicerol
1169
240
Tetraglicerol
1072
314
Pentaglicerol
1012
388
Hexaglicerol
971
462
Heptaglicerol
942
536
Octaglicerol
920
610
Nonaglicerol
902
684
Decaglicerol
888
758
67
Dossi emulsificantes
e diglicerdeos adicionais sero
produzidos, comparado ao processo
de esterificao direta; a distribuio
de steres de cidos graxos ser
diferente se o processo de esterificao
direta for usado. steres preparados
pelo processo de interesterificao so
identificados pelo poliol inicialmente
usado.
bvio que, at mesmo, se um
nico cido graxo for usado para
produo de ster de poliglicerol, o
nmero de composies possveis
ser muito numeroso e complexo. Se
vrias misturas de cidos graxos forem
usadas, o ster de poliglicerol ser mais
complexo. Assim, um monoestearato
de triglicerol de ster de poliglicerol
uma mistura de ster de estearato e
de palmitato com glicerina, diglicerol,
triglicerol, tetraglicerol, pentaglicerol,
hexaglicerol, heptaglicerol, octaglicerol,
monaglicerol e decaglicerol, enquanto
um triestearato de decaglicerol uma
mistura de ster de estearato e de
palmitato do mesmo poliglicerol, mas
em propores diferentes.
Uma extensa gama de steres
de poliglicerol comercialmente
disponvel, desde steres lquidos,
como o dioleato de hexaglicerol, steres
plsticos, como o monotriglicerol, at
steres slidos, como o decaestearato
de decaglicerol.
A regulamentao da FDA permite
o uso de leos no luricos comestveis,
hidrogenados ou no, e derivados de
cidos graxos comestveis, assim
como cido olico, para preparo de
ster de poliglicerol e, inclusive,
decaglicerol.
Somente um ster de sorbitano
atualmente aprovado pela FDA
como aditivo alimentcio direto nos
Estados Unidos: o monoestearato de
sorbitano. Geralmente, o processo
usado para produo de ster de
sorbitano a esterificao direta de
cido graxo de sorbitol com cido
esterico. Geralmente, o cido esterico
usado uma mistura 50:50 dos cidos
esterico e palmtico.
O sorbitano um mono anidro do
sorbitol e da sorbide (ou isosorbide);
um dianidro do sorbitol, como ilustrado
68
na Equao 7. O monoestearato de
sorbitano comercial o ster de
estearato, o ster de palmitato da
mistura de aproximadamente 1% a 12%
de sorbitol, 65% a 72% de sorbitano e
16% a 32% de isosorbide. A quantidade
de sorbitano bastante constante,
mas a quantidade linear de sorbitol
e isosorbide pode variar conforme o
fabricante.
O uso de um catalisador cido
durante a esterificao do sorbitol
promove a ciclizao do sorbitol para
formas mono e dianidro. O uso de
um catalisador bsico na reao de
esterificao promove formaes
de cor. Cada um dos fornecedores
comerciais possui sua prpria mistura
de catalisadores, cidos e bsicos,
para gerar ster de sorbitano de
acordo com as especificaes da FDA
quanto ao nmero hidroxil, nmero
de saponificao e nmero cido,
minimizando a degradao de cor do
produto. O perxido de hidrognio
pode ser usado para reduzir a cor do
monoestearato de sorbitano.
Quatro steres etoxilados de cidos
graxos tm homologao da FDA para
uso como aditivo alimentcio direto.
So eles: o monoestearato de sorbitano
etoxilado, o monooleato de sorbitano
etoxilado, o triestearato de sorbitano
etoxilado, e o mono e diglicerdeo
saturado etoxilado. O ster bsico que
foi etoxilado o monoestearato de
sorbitano, o monooleato de sorbitano,
o triestearato de sorbitano, e 28% de
monoglicerdeo, respectivamente.
Para cada um destes steres a mesma
reao bsica envolvida, ou seja, a
reao de um grupo hidroxil com xido
de etileno.
Um catalisador bsico, como o
hidrxido de potssio, usado durante
o processo de etoxilao. Os steres
etoxilados so altamente complexos em
sua composio e os atuais componentes
dos etoxilados de sorbitano ou steres de
monoglicerdeos no esto definidos.
Outro nome dado ao componente
etoxilado monoestearato polioxietileno
de sorbitano, por exemplo. Polioxietileno
se refere a cadeia polimrica do xido
de etileno e indica que foram reagidos
Dossi emulsificantes
para determinao do nmero cido.
Se um solvente, como o lcool etlico,
for usado, este reagir com o anidrido
succnico, de forma semelhante ao
monoglicerdeo, gerando uma falsa
indicao da perfeio da reao.
Sendo possvel reagir 2 moles
de anidrido succnico com 1 mole
de monoglicerdeo, os resultados
mais funcionais sero obtidos
aproximadamente entre 0,75 a 1,1
mole de anidrido succnico por mole de
monoster destilado, monoglicerdeo
ou monoster de propilenoglicol.
Os atuais regulamentos da FDA para
monoglicerdeos succinilatos permite o
uso de qualquer leo ou cido graxo
70
ou o dimetilsulfxido (DMSO) e
presso reduzida na preparao da
sacarose mono, di e trister. O uso
do dimetilsulfxido como solvente foi
permitido em 1987.
Outro processo de interesterificao
para preparo de monosteres de sacarose
sob vcuo conhecido como processo
de microemulso ou processo
de emulso transparente. Neste
processo utilizado propilenoglicol
comestvel como solvente e reagente.
No processo de microemulso, uma
quantidade muito alta de sal de potssio
ou de sdio de cido carboxlico
usada para produzir um tamanho de
partcula de emulso menor do que
do comprimento da onda de luz, em
contraste com outras emulses nas
quais os tamanhos da partcula so
maiores do que o comprimento da
onda de luz. A partcula to pequena
que a emulso parece transparente.
Porm, o uso de alta quantidade de
sal metlico metal salgado dos cidos
graxos e a no reao da sacarose,
conduzem a uma difcil purificao
e procedimentos de separao. Em
geral, solventes como o acetato de
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???????
etilo, metiletilcetona ou isobutanol,
so usados durante o processo de
purificao. A FDA especifica a
quantidade destes solventes que podem
estar presentes na composio final do
ster de sacarose.
De forma geral, a produo de
monoster de sacarose um processo
complicado, comparado produo
dos outros emulsificadores de grau
alimentcio.
Funcionalidade dos
emulsificantes
Alm da sua funo principal, que
produzir e estabilizar emulses, os
emulsificantes alimentcios contribuem
em numerosos outros papis funcionais,
como o mostra a Tabela 5.
Alguns alimentos, como chocolate e
manteiga de amendoim, por exemplo,
so de fato disperses de partculas
slidas em uma fase contnua gordurosa
ou oleosa. A viscosidade do chocolate
controlada pela adio de lecitina
de soja ou ricinoleato de poliglicerol
(PGPR). A separao do leo na
manteiga de amendoim prevenida
pelo uso de um monoglicerdeo ou de
uma gordura com alto ponto de fuso.
Em alguns casos, o efeito secundrio
pode ser mais importante do que a
formao da emulso; em panificao,
por exemplo, o fortalecimento da massa
e o retardamento do envelhecimento
so consideraes vitais para os
fabricantes.
Uma prtica comum na indstria
alimentcia usar dois ou trs
componentes emulsificantes na forma
de blends, para alcanar funcionalidades
mltiplas. Em uma emulso de
bolo, por exemplo, a aerao para
produzir alto volume, a estabilizao
da espuma, a maciez e reteno de
umidade, so alcanadas usando
uma mistura de emulsificantes. Um
mtodo estatstico til para otimizar
os blends de emulsificantes a tcnica
de experimentao fatorial total,
que utiliza um nvel zero, ou baixo,
de cada emulsificante e um nvel
mais alto de cada emulsificante. A
vantagem principal desta tcnica
que ir detectar dois ou trs fatores de
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Exemplo (s)
Agente de aerao
Aerao de superfcies
Dispersante
Aromas, vitaminas
Condicionante de massa
Pes
Endurecedor
Macarro
Inibidor de cristalizao
leo de salada
Agente anti-envelhecimento
Agente anti-adeso
Doces, chiclete
Agente anti-respingo
Confeitaria
Agente hidratante
Bebidas de leite em p
Agente de encapsulamento
Flavors, aromas
Estabilizante de disperso
Pasta de amendoim
71
Dossi emulsificantes
EMULSIFICANTES PARA
INDSTRIA ALIMENTCIA
A indstria alimentcia moderna
vem utilizando, j h muitos anos, uma
srie de aditivos alimentares que so
incorporados s formulaes visando
a melhor qualidade dos produtos finais
e tambm adequao aos processos de
produo em larga escala.
Dentre os aditivos alimentares mais
utilizados temos os emulsificantes, os
quais constituem um grupo extremamente importante.
Qualquer substncia capaz de ajudar
a formao de uma mistura estvel de
duas substncias anteriormente imiscveis denominada emulsificante.
Todos os emulsificantes apresentam
uma caracterstica comum, que o fato
de serem molculas ambiflicas, ou seja,
a mesma molcula possui uma poro
polar, solvel em gua, tambm chamada de poro hidroflica, e uma poro
apolar, insolvel em gua, tambm chamada de lipoflica ou hidrofbica.
Esta estrutura ambiflica lhes confere propriedades emulsificantes, j que se
situam na interface de duas fases imiscveis, reduzindo a tenso superficial,
permitindo que se misturem e formem
uma emulso.
Funo dos emulsificantes
72
A combinao de matrias-primas de
qualidade proporciona um produto ideal
para incorporao de ar na quantidade
certa.
Os emulsificantes Duas Rodas proporcionam aos sorvetes e picols um
timo rendimento e homogeneizao
calda, inibindo a formao de cristais de
gelo e produzindo suavidade no corpo e
textura, dando uniformidade ao produto
e resistncia ao derretimento.
Os emulsificantes podem ser encontrados em forma de p e pasta. A
Duas Rodas dispe em sua linha de
produtos na forma de ps o AM300,
AM500, XP3000 e UF10, sendo estes
uma mistura de emulsificantes e estabilizantes especialmente selecionados para
sorvetes, que podem atender a todos os
tipos de equipamento.
Na linha em pasta, a empresa
dispe do Emustab, que considerado
sinnimo de emulsificante no Brasil,
e do emulsificante Selecta, que
produzido com mono diglicerdeos
destilados, garantindo a estabilidade
no armazenamento, aumentando a vida
til do produto final, alm do Emustab
DR, que so produtos de destaque
inclusive no mercado da Amrica
Latina. Estes podem ser utilizados
tambm para a linha de panificao
e confeitaria, em pes, bolos e
biscoitos, acrescentando cremosidade,
rendimento e homogeneizao na
massa.
Os emulsificantes Duas Rodas utilizados juntamente com os estabilizantes
e saborizantes Duas Rodas proporcionam ao industrial de sorvetes um
produto com excelente qualidade.
David Vasel qumico industrial e
supervisor de desenvolvimento de produtos da
Duas Rodas Industrial Ltda.
???????
1% sal;
88,9% gua;
Aroma.
Fase oleosa
Aroma, corante.
73
Dossi emulsificantes
Com 80%
Margarina para
massa folheada
dinamarquesa
74
Fase aquosa
1% de sal
46% de gua.
Fase gordurosa
Aroma, corante.
7,40%
15,00%
4,75%
3,80%
2,00%
1,50%
1,10%
1,00%
0,20%
0,10%
4,0