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Laboratorio de Qumica de Coordinacin

SNTESIS DE ISMEROS PTICOS


OBJETIVO
Preparar un complejo de coordinacin con ligantes bidentados que presenta
actividad ptica.

INTRODUCCIN
Los estados de oxidacin ms importantes para el cobalto son: Co(I), Co(II)
y Co(III). El Co(II) forma numerosos complejos, pero menos y ms lbiles que los
de Co(III); as, por ejemplo, existen aproximadamente diez veces ms aminas
complejas de cobalto(III) que de Co(II). El Co(II) forma sales sexahidratadas que
son estables al aire, pero sus complejos en disolucin se oxidan fcilmente a
Co(III), y por esta razn las sales de Co(II) se usan frecuentemente como
materiales de partida en la preparacin de complejos de Co(III)
Los complejos de Co(III) siempre presentan un nmero de coordinacin
seis. Entre los ligantes que forman complejos estables de Co(III) estn los haluros,
el grupo NO2-, todos los tipos de compuestos orgnicos que contienen nitrgeno
trivalente, los grupos hidrxido, carbonato, oxalato, nitrato, sulfato, diversas
especies formadoras de quelatos, etc.
Las aminas de Co(III) son muy estables en disolucin acuosa ya que, en
general, los ligantes con nitrgeno como tomo donador forman con el cobalto
complejos ms estables que los que se forman con ligantes que poseen oxgeno.
En algunos casos un complejo de Co(III) se puede preparar a partir de otro
complejo del mismo ion metlico por medio de reacciones sobre los ligantes o por
la sustitucin de ligantes lbiles por ligantes ms fuertes.
En general, el uso de grupos formadores de quelatos conduce a la
formacin de complejos muy estables, correspondiendo normalmente la mxima
estabilidad a los casos en que se forman anillos que se unen al metal a travs de
cinco o seis tomos. Estos anillos, entre otros casos, se forman cuando el grupo
quelante es orgnico y es mnima la distorsin de los ngulos de enlace.
La etilendiamina, H2N-CH2-CH2-NH2, es un ligante bidentado que forma
complejos muy estables con Co(III). El ion complejo [Co(en)3]3+ (en =
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etilendiamina) es muy estable con respecto al intercambio de ligantes, por lo que
se puede usar como precursor para la formacin de complejos con ligantes
macrobicclicos saturados, los cuales se pueden preparar por una reaccin
orgnica sobre ligantes coordinados de etilendiamina.
El espectro electrnico del [Co(en)3]3+ presenta dos mximos, uno a 466 nm
( = 75) y otro a 338 nm (( = 68).

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un vaso de precipitados de 100 mL se colocan 5 g de carbonato de
cobalto y lentamente se agregan 13 mL de cido bromhdrico concentrado.
Cuando cesa la efervescencia, la solucin se filtra usando papel filtro de poro fino
y los residuos de xido se lavan con 5 mL de agua destilada recibiendo las aguas
de lavado en el mismo matraz. La solucin resultante se pasa a un vaso de
precipitados de 250 mL. Por otro lado, en un vaso de precipitados de 50 mL se
prepara una solucin de 8.4 mL de etilendiamina anhidra en 26 mL de agua y se
enfra en un bao de hielo. A la solucin ya fra se le agregan 2.8 mL de cido
bromhdrico concentrado. Esta solucin se mezcla con la primera en el vaso de
250 mL y entonces, con buena agitacin, se agregan 6.5 mL de perxido de
hidrgeno al 30%. La mezcla se agita durante algunos minutos hasta que cesa la
efervescencia y se coloca en una parrilla dejando que el disolvente se evapore
lentamente. Cuando el volumen de la solucin llega a aproximadamente 30 mL,
se agrega un volumen igual de cido bromhdrico concentrado. Seguido por 60 mL
de etanol. La mezcla se enfra en hielo y se filtra, lavando con dos porciones de 15
mL de etanol y dos porciones de 15 mL de ter. El slido se deja secar al aire.

MATERIAL

REACTIVOS

Vasos de precipitados de 50, 100 y 250-mL

Carbonato de cobalto(II)

Probeta (o pipeta) de 10-mL

Etilendiamina

Probeta de 100-mL

cido bromhdrico concentrado

Embudo Bchner

Perxido de hidrgeno al 30%

Matraz Kitazato de 250-mL

Alcohol etlico grado 95o

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Esptula, cristalizador

ter etlico

Agitador de vidrio

Hielo

Parrilla con agitacin magntica

Piceta con agua destilada

REFERENCIAS
1. Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A
comprehensive laboratory experience, Wiley: New Cork, 1991.
2. G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss, R. J. Angelici, Synthesis and Technique in
Inorganic Chemistry. A laboratory manual, 3rd. ed., USB: Sausalito, 1998.

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