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Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

APNDICE

II

GUIA CITAC / EURACHEM

GUIA PARA
QUALIDADE EM
QUMICA ANALTICA
UMA ASSISTNCIA ACREDITAO

Preparado em conjunto pela CITAC


(Cooperao sobre Rastreabilidade Internacional em Qumica Analtica)
e EURACHEM (Enfoque para Qumica Analtica na Europa)
Traduzido sob os auspcios da ANVISA Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria em apoio com a UNESCO.
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Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


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942 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

GUIA PARA QUALIDADE EM


QUMICA ANALTICA

UMA ASSISTNCIA ACREDITAO

Este documento foi produzido pelo Grupo de Trabalho


conjunto, formado pela CITAC e EURACHEM, e se baseia em
documentos anteriores, incluindo o CITAC Guia 1, publicado
em 1995 e o Guia EURACHEM WELAC publicado em 1993.
Esta edio, traduzida sob os auspcios da Agncia Nacional de
Vigilncia Sanitria (ANVISA) e da UNESCO, aborda os novos
requisitos da norma ISO/TEC 17025:1999 Requisitos Gerais
para a Competncia de Laboratrios de Ensaio e Calibrao.

Ttulo original: Guide to Quality in Analytical Chemistry - An Aid to Accreditation,


edition 2002.
A traduo e reviso deste material foram produzidas no Contexto da Cooperao
UNESCO/ANVISA: Galdino Guttmann Bicho revisor

Paulo Afonso Lopes da Silva revisor

Mariana Mieko Mandai revisora

Marco Antonio de Azevedo Martins revisor

Claudinei Oliveira Zima - revisor

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944 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

Publicado em 2002

Os direitos autorais desse guia so de propriedade das


organizaes representadas pela CITAC e EURACHEM.
Esta edio foi publicada pela CITAC e EURACHEM.

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Guia para Qualidade em Qumica Analtica

NDICE
Seo Ttulo
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.

Metas e objetivos
Introduo
Definio e Terminologia
Acreditao
Escopo
A tarefa analtica
Especificao do requisito analtico
Estratgia analtica
Anlises no rotineiras
Pessoal
Amostragem, manuseio e preparao das amostras
Ambiente
Equipamentos
Reagentes
Rastreabilidade
Incerteza de medio
Mtodos/ procedimentos para ensaios e calibrao
Validao de metodologia
Calibrao
Materiais de referncia
Controle de qualidade e ensaios de proficincia
Computadores e sistemas controlados por computador
Auditoria do laboratrio e anlise crtica

Referncias e Bibliografia
Siglas
Apndices
A
B
C
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Auditoria de Qualidade reas de Particular Importncia em um Laboratrio


Qumico
Intervalos de Calibrao e Verificaes de Desempenho
Tabela de Comparao ISO/IEC 17025:1999 x ISO/IEC Guia 25:1990
(ILAC G15:2001)IEC Guia 25:1990 (ILAC G15:2001)

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

1.

METAS E OBJETIVOS

1.1 A meta deste guia fornecer aos laboratrios diretrizes sobre a melhor prtica para
as operaes analticas por eles realizadas. O guia abrange anlises qualitativa e
quantitativa realizadas em bases rotineiras e no-rotineiras. Um guia em separado
abrange trabalhos de pesquisa e desenvolvimento (Guia CITAC/EURACHEM
Referncia A1 na pgina 43).
1.2 O guia objetiva auxiliar aquelas pessoas implementando a garantia da qualidade
em laboratrios. Para aqueles que trabalham com acreditao, certificao ou outra
conformidade com requisitos particulares da qualidade, ele ir ajudar a explicar o
que esses requisitos significam. O guia tambm ser til para aqueles envolvidos na
avaliao da qualidade de laboratrios analticos, por comparao com esses requisitos de qualidade. Referncias cruzadas s normas ISO/IEC 17025, ISO 9000 e
aos requisitos das Boas Prticas de Laboratrio (GLP) da OECD, so fornecidas.
1.3 Este documento foi desenvolvido a partir da anterior Guia 1 CITAC (que, por
sua vez, foi baseada no Guia EURACHEM/WELAC), e atualizado para levar em
conta novos materiais e desenvolvimentos, particularmente os novos requisitos da
norma ISO/IEC 17025.
1.4 Esse guia foi produzido por um grupo de trabalho constitudo por David Holcombe, LGC, RU; Bernard King, NARL, Austrlia; Alan Squirrell, NATA, Austrlia
e Maire Walsh, Laboratrio Estadual, Irlanda. Alm disto, ao longo dos anos de
elaborao deste guia e de suas verses anteriores, tem havido extensa contribuio
por parte de um grande nmero de indivduos e organizaes, incluindo: CITAC,
EURACHEM, EA, ILAC, A.O.A.C.I, IUPAC, CCQM, entre outros (consulte a
lista de Acrnimos na pgina 58).
1.5 Este guia se concentra nas questes tcnicas da garantia da qualidade (GQ), com
nfase naquelas reas onde h a necessidade de uma interpretao particular para
ensaios qumicos ou medies relacionadas. Existe um nmero de aspectos adicionais de GQ, onde nenhuma orientao dada, j que estes so integralmente focados em outros documentos, tal como a norma ISO/IEC 17025. Estes incluem:
registros; relatrios; sistemas da qualidade; subcontratao; reclamaes; requisitos
do fornecedor; reviso de contratos; confidencialidade e manipulao de dados.

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2.

INTRODUO

2.1 O valor das medies qumicas depende do nvel de confiana que pode ser estabelecido
nos resultados. De maneira crescente, a comunidade de analistas qumicos est adotando
princpios de GQ que, embora no garantindo realmente a qualidade dos dados produzidos, eleva a possibilidade deles serem bem fundamentados e se adequarem ao fim pretendido.
2.2 Uma GQ apropriada pode permitir que um laboratrio mostre que possui instalaes e
equipamentos adequados para execuo de anlises qumicas e que o trabalho foi realizado
por pessoal competente de uma maneira controlada, seguindo um mtodo validado documentado. A GQ deve focar questes centrais que determinem resultados de qualidade,
custos e oportunidades, e evitem desvio de energias para questes menos importantes.
2.3 Uma boa prtica de GQ, incluindo seu reconhecimento formal por acreditao, certificao etc., ajuda a garantir que os resultados sejam vlidos e adequados aos fins propostos.
Contudo, importante que tanto os laboratrios quanto seus clientes entendam que a GQ
no pode garantir que 100% dos resultados individuais sejam confiveis. Existem duas
razes para isto:
1.

Lapsos/erros grosseiros podem ocorrer, quando, por exemplo, os resultados de duas


amostras forem confundidos. Em um laboratrio bem operado, a freqncia de
lapsos ser pequena, porm no igual zero.

2.

Erros aleatrios e sistemticos tambm ocorrem, levando incerteza no resultado


medido. A probabilidade de um resultado se situar dentro da faixa de incerteza
declarada depende do nvel de confiana empregado, mas, novamente, mesmo em
um laboratrio bem organizado desvios nos resultados iro ocasionalmente ocorrer
e, muito ocasionalmente, o desvio ser grande.

A tarefa da GQ administrar a freqncia das falhas de qualidade. Quanto maior for o


esforo empregado, menor ser o nmero de falhas de qualidade que podem ser esperadas.
necessrio equilibrar o custo da GQ com o benefcio na reduo das falhas de qualidade
a um nvel aceitvel (diferente de zero).
2.4 Os princpios da GQ foram formalizados em uma variedade de normas ou protocolos publicados. Aqueles mais amplamente reconhecidos e usados em ensaios qumicos incidem
em trs grupos e so aplicados de acordo com as necessidades individuais de um laboratrio. Os trs grupos so:
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2.4.1 ISO/IEC 17025:1999: (Ref B1) Esta norma aborda a competncia tcnica
de laboratrios para a realizao de ensaios e calibraes especficos, e usada
em todo o mundo por organismos de acreditao de laboratrios, como um
requisito bsico para a acreditao;
2.4.2 ISO 9001:2000: (Ref B2) e suas equivalentes nacionais e internacionais. Esta
norma se refere principalmente gesto da qualidade para instalaes que
realizam a produo ou prestam servios, incluindo anlises qumicas;
2.4.3 Princpios de Boas Prticas de Laboratrio (GLP) da OECD: 1998 (Ref B3)
e suas equivalentes nacionais e setoriais. Estas diretrizes dizem respeito aos
processos e condies organizacionais sob os quais estudos de laboratrio,
relativos a determinado trabalho regulamentar, so realizados.
2.5 Alm disto, existem abordagens sobre Gesto da Qualidade Total (GQT) para GQ,
que do nfase melhoria contnua (a nova ISO 9001:2000 d mais nfase neste
aspecto). O fundamental neste guia o enfoque que, em nvel tcnico, a boa prtica em GQ analtica independe do sistema formal de GQ adotado.
2.6 Um laboratrio pode decidir criar seus prprios procedimentos de GQ, ou pode
adotar um dos protocolos estabelecidos. Neste ltimo caso, ele pode reivindicar
conformidade informal com o protocolo ou, em condies ideais, pode ser submetido a uma avaliao independente por parte de uma entidade especializada oficial,
com o objetivo de obter aprovao independente de seu sistema da qualidade. Tal
avaliao/aprovao independente variavelmente conhecida como acreditao,
registro ou certificao, dependendo de qual norma esteja sendo usada na avaliao. Em reas especficas de anlise, a acreditao algumas vezes obrigatria, porm, na maioria dos casos, o laboratrio livre para decidir que espcies de medidas
de GQ ele deseja adotar. O caminho pela avaliao independente tem reconhecidas
vantagens, particularmente onde os clientes do laboratrio necessitem de evidncia
objetiva da competncia tcnica do laboratrio. Para obter esclarecimentos sobre o
termo acreditao, conforme usado neste guia, veja as sees 3.2 e 4 abaixo.
3.

DEFINIES E TERMINOLOGIA
Existe uma pluralidade de termos importantes usados em gesto da qualidade e
avaliao de conformidade, cujo significado pode variar conforme o contexto em
que eles forem usados. importante compreender a distino entre os diferentes termos. Alguns deles so aqui apresentados. A referncia bsica a ISO Guia
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2:1996 Ref B4. Outros termos podem ser encontrados na ISO 9000:2000 Ref
B5 (Nota: ISO 8402:1994 Qualidade Vocabulrio foi retirada).
3.1 QUALIDADE: Grau em que um conjunto de caractersticas inerentes satisfaz requisitos (ISO 9000:2000).
3.2 ACREDITAO: Procedimento pelo qual uma entidade autorizada concede reconhecimento formal de que uma organizao ou pessoa competente para realizar tarefas especficas (ISO Guia 2-1996).
3.2.1 No contexto de um laboratrio realizando medies, acreditao o reconhecimento formal de que o laboratrio competente para executar calibraes
ou ensaios especficos, ou tipos especficos de calibraes ou ensaios. O mecanismo pelo qual a acreditao concedida est descrito abaixo na seo 4, e o
documento dos principais requisitos a norma ISO/IEC 17025:1999.
3.2.2 Acreditao tambm usada no contexto das atividades baseadas na norma
ISO 9000, para descrever o processo pelo qual uma organizao nacional reconhece formalmente os organismos de certificao como competentes para
avaliar e certificar organizaes, como estando em conformidade com a srie
de normas ISO 9000 (sistemas de gesto da qualidade).
3.3 CERTIFICAO: Procedimento pelo qual um organismo de terceira parte fornece garantia por escrito de que um produto, processo ou servio est em conformidade com requisitos especificados (ISO Guia 2:1996). A Certificao (algumas
vezes conhecida como registro) difere basicamente da acreditao na medida em
que a competncia tcnica no especificamente focada.
3.4 GARANTIA DA QUALIDADE (GQ): GQ descreve as medidas globais que um
laboratrio utiliza para assegurar a qualidade de suas operaes. Tipicamente estas
podem incluir:
Um sistema da qualidade
Ambiente de laboratrio adequado
Pessoal instrudo, treinado e habilitado
Procedimentos e registros de treinamento
Equipamento adequadamente conservado e calibrado
Procedimentos para controle da qualidade
Mtodos documentados e validados
950 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

Rastreabilidade e incerteza de medio


Procedimentos de verificao e divulgao
Aes preventivas e corretivas
Ensaios de proficincia
Auditorias internas e procedimentos de anlise crtica
Procedimentos para reclamaes
Requisitos para reagentes, calibradores, padres de medida e materiais de referncia.
3.5 CONTROLE DA QUALIDADE (CQ): As tcnicas operacionais e atividades
que so usadas para preencher os requisitos para qualidade.
Procedimentos de controle da qualidade se aplicam para assegurar a qualidade de
amostras especficas ou lotes de amostras, e incluem:
Anlise de materiais de referncia/padres de medida
Anlise de amostras cegas
Uso de amostras de controle da qualidade e grficos de controle
Anlise de brancos
Anlise de amostras fortificadas
Anlises em duplicata
ENSAIOS DE PROFICINCIA
Mais detalhes sobre controle da qualidade e ensaios de proficincia so apresentados na seo 21.
3.6 AUDITORIA E ANLISE CRTICA: Na prtica, auditorias da qualidade adotam dois formatos. A auditoria realizada por uma entidade externa independente, como parte do processo de acreditao, mais comumente conhecida como
avaliao. Auditorias da qualidade realizadas dentro do laboratrio so algumas
vezes subdivididas em: auditoria, frequentemente chamada de auditoria interna
(que verifica se os procedimentos da qualidade se fazem presentes e esto sendo
inteiramente implementados) e anlise crtica (verificao para assegurar que o
sistema da qualidade eficaz e atinge os objetivos). A anlise crtica realizada
pela gerncia executiva com responsabilidade pela poltica de qualidade e trabalho
do laboratrio.
Neste guia, o termo auditoria se refere auditoria interna; avaliao se refere
auditoria externa.

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3.7 NORMA (STANDARD): Esta palavra possui uma variedade de significados distintos na lngua inglesa. No passado, ela foi usada rotineiramente para se referir
primeiramente a normas escritas amplamente adotadas, isto , procedimentos,
especificaes, recomendaes tcnicas, etc., e em segundo lugar, a padres qumicos ou fsicos usados para fins de calibrao. Neste guia, para minimizar a confuso, norma usada somente no sentido de normas escritas. O termo padro
de medida usado para descrever padres qumicos ou fsicos, usados para fins
de calibrao ou validao, tais como: produtos qumicos de pureza estabelecida e
suas correspondentes solues de concentrao conhecida; filtros UV; pesos, etc.
Materiais de referncia so uma (importante) categoria de padres de medida.
3.8 MATERIAL DE REFERNCIA (MR): Material ou substncia, com um ou mais
valores de suas propriedades que so suficientemente homogneos e bem estabelecidos, para ser usada na calibrao de um aparelho, na avaliao de um mtodo de
medio ou na atribuio de valores a materiais. (ISO Guia 30 Ref C1).
3.9 MATERIAL DE REFERNCIA CERTIFICADO (MRC): Material de referncia, acompanhado de um certificado, com um ou mais valores de suas propriedades
certificadas por um procedimento que estabelece sua rastreabilidade obteno
exata da unidade na qual os valores da propriedade so expressos, e cada valor certificado acompanhado por uma incerteza para um nvel de confiana estabelecido.
(ISO Guia 30:1992 Ref C1).
3.10 RASTREABILIDADE: Propriedade do resultado de uma medio ou do valor
de um padro estar relacionado a referncias estabelecidas, geralmente a padres
nacionais ou internacionais, atravs de uma cadeia contnua de comparaes, todas
com incertezas estabelecidas. (VIM 1993 Ref B6).
3.11 INCERTEZA DE MEDIO: Parmetro associado ao resultado de uma medida
que caracteriza a disperso dos valores que podem ser razoavelmente atribudos ao
medidor. (VIM 1993 Ref B6).
4

ACREDITAO

4.1 As referncias acreditao nesta e nas sees sucessivas se referem ISO/IEC


17025:1999 (Ref B1). Seus requisitos sero implementados por laboratrios e acreditados por organismos de acreditao durante um perodo de transio de trs
anos, findando em dezembro de 2002. A norma consideravelmente maior do que
a sua predecessora e contm alguns requisitos novos ou ampliados, como abaixo
sumarizado, mas grande parte do novo material estava previamente contido em
952 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

documentos suplementares de orientao. Assim, a escala dos novos requisitos no


to grande como possa parecer em princpio. Uma tabela comparando as clusulas da ISO/IEC 17025:1999 e de sua predecessora, a ISO/IEC Guia 25: 1990,
encontrada no Apndice C.
4.2 Em resumo, a norma ISO/IEC 17025 inclui requisitos novos ou ampliados referentes ao seguinte:
Reviso de Contratos comunicaes de pr-contrato para garantir que os requisitos sejam adequadamente especificados e os servios atendam inteiramente
aos requisitos do cliente;
Aquisio de servios e suprimentos uma poltica e procedimentos so requeridos para assegurar-se de que sejam adequados finalidade;
Amostragem um plano e procedimentos de amostragem so necessrios
quando a amostragem fizer parte do trabalho do laboratrio;
Ao preventiva ao pr-ativa que procura melhorar os processos, minimizando assim a necessidade de aes corretivas;
Validao de metodologia, rastreabilidade e incerteza de medio nfase significativamente acentuada nesses requisitos;
Opinies e interpretaes isto agora permitido em relatrios de ensaio.
4.3 Os requisitos das principais normas/protocolos de qualidade possuem muitos elementos em comum ou similares. Por exemplo, a ISO/IEC 17025 incorpora os elementos do sistema da qualidade da ISO 9001 (1994) que so aplicveis aos laboratrios. Uma comparao das principais normas/protocolos apresentada abaixo:

Ttulo

ISO/IEC
17025:1999

ISO 9001:
2000

BPL OECD 1998


Organizao para
a Cooperao
Econmica e o
Desenvolvimento

Escopo

Referncias normativas

Termos e definies

3 ISO
9000:2000

Seo I 2

Requisitos gerenciais

Vrias

Seo II 1.1

Organizao

4.1

Diretor de estudo

Seo I 1

Seo II - 1.2
IAL - 953

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Ttulo

Gerente da Qualidade
Sistema da Qualidade
Poltica da Qualidade
Manual da Qualidade
Comprometimento da gerncia com a
qualidade
Controle de documentos
Aprovao e emisso de documentos
Alteraes em documentos
Anlise crtica dos pedidos, propostas e
contratos
Subcontratao
Aquisio de servios e suprimentos
Verificao de suprimentos
Foco no cliente
Atendimento ao cliente
Reclamaes
Controle de trabalho no-conforme
Melhoria
Anlise de causas
Ao corretiva
Ao preventiva
Controle de registros
Auditorias internas
Anlises crticas pela gerncia
Requisitos tcnicos gerais
Pessoal
Acomodaes e condies ambientais
Mtodos de ensaio e calibrao

954 - IAL

ISO/IEC
17025:1999

ISO 9001:
2000

4.1.5
4.2
4.2.2
4.2.2

5.5.2
4
5.3
4.2.2

4.2.2

5.1

4.3
4.3.2
4.3.3

4.2.3
4.2.3
4.2.3

4.4

7.2

4.5
4.6

7.4

4.6.2

4.7
4.8
4.9
4.10.2
4.10.3
4.10.4
4.11
4.12
4.13, 4.10.5
4.14
5.1
5.2
5.3
5.4

7.4.3

BPL OECD 1998


Organizao para
a Cooperao
Econmica e o
Desenvolvimento
Pessoal da GQ GLP
Seo II - 2

Seo II 7.1

Seo II 6.2.3
(somente item de
ensaio)

5.2, 8.2.1
7.2.3
7.2.3
8.3
8.5
8.5.2
8.5.2
8.5.3
4.2.4
8.2.2
5.6

Seo II 10
Seo II 2.2

6.2
6.3, 6.4
7.5.1

Seo II - 1.3
Seo II 3
Seo II 7

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

Ttulo

Validao de metodologias
Incerteza de medio
Verificaes de clculo e de transcries
Validao da TI
Equipamentos
Qualificao de equipamentos
Rastreabilidade da medio
Calibrao
Padres de referncia e materiais de
referncia
Amostragem
Manuseio de itens de ensaio ou calibrao
(transporte/armazenagem/identificao/
descarte)
Identificao da amostra

BPL OECD 1998


Organizao para
ISO/IEC ISO 9001:
a Cooperao
17025:1999
2000
Econmica e o
Desenvolvimento
5.4.5
7.5.2
5.4.6
5.4.7.1
Seo II 8.3
5.4.7.2
6.3
Seo II - 1.1.2 (q)
5.5
7.5.1
Seo II - 4
7.5.1,
5.5.2
Seo II - 5.1
7.5.2
5.6
7.6
5.6
7.6
Seo II 4.2
5.6.3

7.6

Seo II 6

5.7
5.8

7.5.5

5.8.2

7.5.3
7.5.1, 7.6,
8.2.3,
8.2.4

Garantia da qualidade dos resultados de


medio

5.9

Apresentao dos resultados


Opinies e interpretaes
Transmisso eletrnica
Emendas aos relatrios

5.10
5.10.5
5.10.7
5.10.9

Seo II 8.3.1
Seo II 2
Seo II 9

8.3

Seo II 9.1.4

Nota: Consideraes esto sendo feitas para o alinhamento dos requisitos do sistema de
gesto da qualidade da Seo 4 (baseada na ISO 9001: 1994) da ISO/IEC 17025: 1999
com a ISO 9001: 2000.
4.4 A acreditao concedida a um laboratrio para um conjunto especfico de atividades (isto , ensaios ou calibraes) aps a avaliao daquele laboratrio. Tais
avaliaes iro incluir tipicamente um exame dos procedimentos analticos em uso,
o sistema da qualidade e a documentao da qualidade. Os procedimentos analticos sero examinados para garantir que eles sejam tecnicamente apropriados ao
IAL - 955

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fim pretendido e que tenham sido validados. O desempenho dos ensaios pode
ser testemunhado para garantir que os procedimentos documentados estejam sendo seguidos e possam ser, de fato, acompanhados. O desempenho do laboratrio
em esquemas de ensaios de proficincia pode ser tambm examinado. A avaliao
pode, adicionalmente, incluir uma auditoria de desempenho, onde necessrio
que o laboratrio analise amostras fornecidas pela entidade acreditadora e atinja
nveis de preciso aceitveis. Essa auditoria de desempenho efetivamente uma
forma de ensaio de proficincia (ver a seo 21).
4.5 de responsabilidade do laboratrio garantir que todos os procedimentos usados
sejam apropriados ao seu fim pretendido. O processo de avaliao examina este
aspecto de adequao ao uso.
4.6 Cada entidade acreditadora possui procedimentos estabelecidos com os quais ela
opera, avalia laboratrios e concede a acreditao. Por exemplo, as entidades acreditadoras de laboratrios operam, segundo requisitos baseados na ISO/IEC Guia
58 (Ref C8). Similarmente, entidades oferecendo esquemas de certificao operam
segundo os requisitos da ISO/IEC Guia 62 (Ref 19).
4.7 Da mesma forma, avaliadores so escolhidos por critrios especificados. Por exemplo, os critrios de seleo para nomeao de avaliadores para avaliar em nome das
entidades acreditadoras de laboratrios so especificados na ISO/IEC Guia 58. Estes incluem o requisito de conhecimento tcnico nas reas especficas de operao
sendo avaliadas.
4.8 O benefcio da acreditao permitir aos clientes em potencial do laboratrio terem
confiana na qualidade do servio desempenhado. Vrios desenvolvimentos internacionais significam que a aprovao conferida por acreditao e outras avaliaes
possuem reconhecimento mundial. Muitas entidades acreditadoras de laboratrios
(que foram avaliadas e confirmadas como satisfazendo requisitos relevantes ver
4.6 acima) assinaram um acordo multilateral (o Acordo ILAC) para reconhecer a
equivalncia dos esquemas de acreditao de laboratrio. Acordos internacionais similares foram desenvolvidos para entidades associadas a esquemas de certificao.
4.9 A orientao fornecida abaixo ser til para laboratrios buscando acreditao relativa ISO/IEC 17025, certificao relativa ISO 9001, ou conformidade/registro
com os princpios das BPL (GLP).
5.

ESCOPO

956 - IAL

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5.1 Um laboratrio pode aplicar GQ a toda ou parte de suas operaes.


Quando um laboratrio reivindica conformidade, pela certificao ou por acreditao, a uma norma especfica, importante que seja claro a que esta conformidade,
por certificao ou acreditao, se aplica. A declarao formal das atividades que
foram certificadas com a ISO 9000, ou acreditadas pela ISO 17025, conhecida
como escopo. A ISO 9000 e as BPL necessitam apenas de uma breve descrio
das atividades envolvidas, mas, no caso da ISO/IEC 17025, uma descrio detalhada do trabalho especfico abrangido pela acreditao normalmente requerido.
5.2 A gesto da qualidade auxiliada por uma clara declarao das atividades,
que idealmente devem definir a amplitude do trabalho envolvido, mas sem restringir a operao do laboratrio. Diferentes normas da qualidade possuem regras
diferentes, mas, para a ISO/IEC 17025, o escopo pode ser, tipicamente, definido
em termos de:
i) gama de produtos, materiais ou tipos de amostras ensaiadas ou analisadas;

ii) medies (ou tipos de medies) realizadas;

iii) especificao ou mtodo/equipamento/tcnica usados;

iv) concentrao, faixa e incerteza de medio, conforme apropriado.

5.3 A definio do escopo em termos especficos claramente mais facilmente aplicada


a laboratrios realizando ensaios de rotina, segundo procedimentos estabelecidos.
Quando ensaios fora-de-rotina so realizados, desejvel uma abordagem mais flexvel ao escopo. O escopo deve, todavia, ser to especfico quanto vivel e o sistema
de GQ mantido pelo laboratrio deve assegurar que a qualidade dos resultados est
sob controle.
5.4 Um laboratrio que deseje alterar seu escopo, adicionando ensaios complementares
ou alterando a metodologia dos ensaios existentes, ir necessitar da aprovao da
entidade acreditadora, que dever ter uma poltica especfica para tais situaes.
Tipicamente, possvel se conceder mudanas simples por meio do exame da documentao. Para mudanas mais complexas, particularmente onde novas tcnicas
estejam envolvidas, pode ser requerida uma avaliao adicional.
6. A TAREFA ANALTICA

IAL - 957

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6.1 A anlise uma investigao complexa em mltiplos estgios que podem ser sumarizados nas sub-tarefas relacionadas abaixo. Quando apropriado, a seo correspondente deste guia tambm listada. Nem todas as etapas sero necessrias a cada vez
que uma medio de rotina for realizada. Tambm, na realidade, a medio muitas
vezes um processo iterativo, que passa pela srie linear de etapas mostradas abaixo:











Especificao dos requisitos ver Seo 7


Anlise das informaes *
Pensamento criativo *
Plano de estudo * ver Seo 8
Amostragem ver Seo 22
Preparao da amostra
Anlise preliminar *
Identificao/confirmao da composio
Anlise quantitativa
Coleta e anlise de dados
Interpretao de dados/soluo de problemas
Divulgao/recomendaes

Os itens marcados com * so de maior significncia no contexto da anlise fora-de-rotina.


O processo descrito sob forma de um fluxograma na Figura 1 da Seo 19.
6.2 Embora normas distintas enfatizem diferentes aspectos de GQ, e algumas das etapas acima no sejam especificamente cobertas, importante que a GQ de cada
estgio seja considerada, e abordada onde relevante.
7

ESPECIFICAO DO REQUISITO ANALTICO

7.1 O laboratrio tem o dever de prestar um servio analtico que seja apropriado para
resolver os problemas de seus clientes.
7.2 A chave para uma boa anlise uma especificao clara e adequada dos requisitos.
Isto precisar ser produzido em cooperao com o cliente, que pode necessitar de
ajuda considervel para converter seus requisitos funcionais numa tarefa analtica
tcnica. O requisito analtico pode ser tambm desenvolvido durante os trabalhos
de uma comisso, mas no deve sofrer desvios. Quaisquer mudanas so possveis
de serem orientadas pelo cliente, mas devem ter o acordo de ambos: cliente e laboratrio. A especificao do pedido analtico deve abordar as seguintes questes:
958 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

Contexto analtico
Informaes requeridas
Relevncia (Nvel crtico)/risco aceitvel
Restries de tempo
Restries de custos
Amostragem
Requisitos de rastreabilidade
Incerteza de medio
Requisitos do mtodo, incluindo preparao da amostra
Identificao/confirmao/caracterizao
Critrios de limites
Requisitos de GQ/CQ
Requisitos do plano de pesquisa/aprovao

7.3 O nvel da documentao deve ser proporcional escala e nvel crtico da tarefa e
inclui a produo de qualquer anlise de informaes e pensamento criativo.
8.

ESTRATGIA ANALTICA

8.1 Todo trabalho analtico deve ser adequadamente planejado. Um plano destes pode
ser, em sua forma mais bsica, simplesmente uma entrada em um caderno de anotaes. Planos mais detalhados devero ser apropriados para tarefas maiores e mais
complicadas. Para trabalho realizado segundo as BPLs, h um requisito especfico
de que o trabalho seja realizado segundo planos de estudo documentados.
8.2 Os planos, tipicamente, devero indicar o ponto de partida e de trmino pretendido da tarefa especfica em conjunto com a estratgia para alcanar as metas desejadas. Quando, durante a evoluo do trabalho, for apropriado alterar a estratgia, o
plano deve ser corrigido de acordo.
9

ANLISES FORA-DE-ROTINA

9.1 Anlises fora-de-rotina podem ser consideradas tambm como tarefas, mas que so
realizadas ocasionalmente, onde metodologia confivel j se encontra estabelecida,
ou como tarefas onde cada amostra requer uma abordagem diferente e a metodologia precisa ser estabelecida na ocasio. Orientaes so dadas na Referncia A1.
9.2 Os custos da medio qumica refletem os custos associados aos vrios estgios de desenvolvimento do mtodo, validao, instrumentao, consumveis, manuteno conIAL - 959

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


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tnua, participao de pessoal, calibrao, controle de qualidade, etc. Muitos desses custos so independentes do nmero de amostras que sero subseqentemente analisadas
usando-se esse mtodo. Assim, quando um nico mtodo puder ser usado para um
grande quantidade de amostras, os custos analticos unitrios sero comparativamente baixos. Quando um mtodo tiver que ser especialmente desenvolvido apenas para
poucas amostras, os custos analticos unitrios podem ser muito altos. Para tal anlise
fora-de-rotina, alguns custos podem ser reduzidos pelo uso de mtodos genricos, isto ,
mtodos que so amplamente aplicveis. Em alguns casos, a subcontratao de servios
de um laboratrio especializado em um tipo particular de trabalho poderia ser a melhor
soluo custo/benefcio. Contudo, quando o trabalho for subcontratado, procedimentos de GQ apropriados devem ser empregados.
9.3 Em termos simples, uma medio pode ser convenientemente descrita em termos
de uma etapa de isolamento e um estgio de medio. Raramente um analito pode
ser medido sem primeiro separ-lo da matriz da amostra. Assim, a finalidade da
etapa de isolamento simplificar a matriz na qual o analito finalmente medido.
Freqentemente o procedimento de isolamento pode variar muito pouco para uma
ampla variedade de analitos numa faixa de matrizes de amostra. Um bom exemplo
de um procedimento de isolamento genrico a tcnica de digesto para isolar
traos de metais em alimentos.
9.4 Da mesma forma, uma vez que os analitos tenham sido isolados da matriz da
amostra e estejam presentes em um meio comparativamente limpo, tal como um
solvente, pode ser possvel ter um nico mtodo genrico para cobrir a medio de
uma ampla variedade de analitos. Por exemplo, cromatografia gasosa, ou espectrofotometria UV-Visvel.
9.5 A documentao de tais mtodos genricos deve ser elaborada de forma que possa
acomodar facilmente as pequenas mudanas relacionadas com a extrao, depurao ou medio de diferentes analitos, por exemplo pelo uso de tabelas. Os parmetros que podem ser variados so: tamanho da amostra, quantidade e tipo dos
solventes de extrao, condies de extrao, colunas cromatogrficas ou condies
de separao, ou ajustes de comprimento de onda no espectrmetro.
9.6 O valor de tais mtodos para anlises fora-de-rotina que, quando uma nova combinao de analito/matriz encontrada, freqentemente possvel incorpor-la a
um mtodo genrico existente, com validao adicional, clculos de incerteza da medio e documentao apropriados. Assim, os custos adicionais incorridos so minimizados em comparao com o desenvolvimento integral de um novo mtodo. O mtodo
960 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

deve definir as verificaes que precisaro ser realizadas para os diferentes analitos ou
tipos de amostras, a fim de verificar se a anlise vlida. Informaes suficientes precisaro ser registradas, a fim de que o trabalho possa ser repetido, precisamente da mesma
maneira, numa data futura. Quando uma anlise especfica subseqentemente se torna
rotina, um mtodo especfico pode ser validado e documentado.
9.7 possvel acreditar uma anlise fora-de-rotina, e a maior parte das entidades acreditadoras ter uma poltica para avaliar tais mtodos e descrev-los no programa ou
escopo de acreditao do laboratrio. O nus caber ao laboratrio de demonstrar
aos avaliadores que ao usar estas tcnicas ele est satisfazendo todos os critrios da
norma de qualidade relevante. Particularmente, a experincia, a capacitao e o
treinamento do pessoal envolvido, sero importantes fatores na determinao se
tais anlises podem ou no ser acreditadas.
10. PESSOAL
10.1 A gerncia do laboratrio deve definir, normalmente, os nveis mnimos de qualificao e experincia necessrios aos principais cargos dentro do laboratrio. As
anlises qumicas devem ser realizadas por um analista qualificado, experiente e
competente, ou sob a superviso deste. Outra equipe de funcionrios snior do
laboratrio possuir normalmente competncias similares. Menores qualificaes
formais podem ser aceitveis quando o pessoal possuir relevante e extensa experincia e/ou o escopo das atividades for limitado. A equipe qualificada em nvel de
graduao dever ter, normalmente, pelo menos dois anos de experincia em trabalho pertinente antes de ser considera composta por analistas experientes. O pessoal
em treinamento, ou sem nenhuma qualificao relevante, pode realizar anlises,
desde que tenham comprovadamente recebido um nvel adequado de treinamento
e sejam adequadamente supervisionados.
10.2 Em determinadas circunstncias, os requisitos mnimos de qualificaes e experincia para o pessoal que realiza tipos particulares de anlises podem ser especificados em regulamentos.
10.3 O laboratrio deve assegurar que todo o pessoal receba treinamento adequado para
o desempenho competente dos ensaios e operao dos equipamentos. Quando
apropriado, isto dever incluir treinamento nos princpios e teorias por trs de
tcnicas particulares. Quando possvel, medidas objetivas devem ser tomadas para
avaliar o alcance da competncia durante o treinamento. Somente analistas que
possam demonstrar a competncia necessria, ou que sejam adequadamente superIAL - 961

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visionados, podem realizar ensaios nas amostras. A competncia continuada deve


ser monitorada, por exemplo, usando-se tcnicas de controle de qualidade. A necessidade de reciclar periodicamente o pessoal precisa ser considerada, quando um
mtodo ou tcnica no estiver em uso regular. Muito embora a administrao do
laboratrio seja responsvel por assegurar o fornecimento de treinamento adequado, deve ser enfatizado que a manuteno de um forte elemento de auto-instruo
desejvel, particularmente entre os analistas mais experientes.
10.4 O laboratrio deve manter um registro atualizado do treinamento que cada membro do pessoal tenha recebido. A finalidade desses registros fornecer evidncias
de que cada membro da equipe foi adequadamente treinado, e sua competncia
para realizar ensaios especficos foi avaliada. Em alguns casos, pode ser pertinente
declarar quaisquer limitaes especficas acerca da evidncia sobre a competncia.
Os registros devem incluir, tipicamente:
I) qualificaes acadmicas;
II) cursos internos e externos freqentados;
III) instruo prtica relevante (e reciclagem, conforme necessrio).
Possivelmente, tambm:
IV) participao em esquemas de ensaios de proficincia e/ou de GQ, com
os dados associados;
V) artigos tcnicos publicados e apresentaes em conferncias.
10.5 Em alguns casos, pode ser mais apropriado registrar a competncia em termos de
tcnicas especficas, ao invs de mtodos.
10.6 O acesso a esses registros de treinamento ser necessrio no andamento do trabalho
dirio. O acesso a outros registros de pessoal, normalmente guardados de modo
centralizado pelo laboratrio e listando detalhes pessoais, pode ser restrito por legislao nacional sobre a proteo de dados.
11. AMOSTRAGEM, MANUSEIO E PREPARAO DE AMOSTRAS
11.1 Ensaios analticos podem ser requeridos por uma variedade de motivos, incluindo
o estabelecimento do teor mdio do analito em um material, estabelecimento do
perfil de concentrao do analito em um material, ou determinao da contaminao local em um material. Em alguns casos, por exemplo, na anlise forense, pode
962 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

ser apropriado examinar todo o material. Em outros, apropriado coletar uma


determinada quantidade de amostra. Claramente a maneira com que as amostras
so obtidas ir depender do objetivo da anlise.
11.2 A importncia da fase de amostragem no pode deixar de ser exaustivamente enfatizada. Se a poro ensaiada (amostra) no for representativa do material original,
no ser possvel relacionar o resultado analtico medido quele no material original, no importando a qualidade do mtodo analtico, nem o cuidado na conduo da anlise. Planos de amostragem podem ser aleatrios, sistemticos ou seqenciais, e podem ser empregados para obteno de informaes quantitativas ou
qualitativas, ou para determinar a conformidade ou no-conformidade com uma
especificao.
11.3 A amostragem sempre contribui para a incerteza de medio. Conforme a metodologia analtica aprimorada e os mtodos permitam ou requeiram o uso de pores
menores de amostra para o ensaio, as incertezas associadas amostragem se tornam
cada vez mais importantes e podem elevar a incerteza total do processo de medio.
A incerteza de medio associada sub-amostragem, etc, deve ser sempre includa
na incerteza de medio do resultado do ensaio, mas a incerteza de medio associada ao processo bsico de amostragem normalmente tratada em separado.
11.4 Em muitas reas de ensaios qumicos os problemas associados amostragem tm
sido abordados e mtodos tm sido validados e publicados. Os analistas tambm
devem se referir s normas nacionais ou setoriais, conforme apropriado. Quando
mtodos especficos no estiverem disponveis, o analista deve depender da experincia ou adaptar mtodos a partir de aplicaes similares. Quando em dvida, o
material de interesse e quaisquer amostras dele obtidas devem sempre ser tratados
como heterogneos.
11.5 A seleo de uma amostra ou amostras apropriadas, a partir de uma grande quantidade de material, um estgio muito importante na anlise qumica. Raramente
ele direto. Idealmente, se os resultados finais produzidos tiverem que ser de algum
valor prtico, os estgios da amostragem devem ser realizados por um amostrador
capacitado com conhecimento do contexto global da anlise, ou sob a direo deste. Possivelmente, tal pessoa poder ser um analista experiente, ou algum especificamente treinado em amostragem. Quando no for prtico utilizar tal pessoa
capacitada na obteno das amostras, o laboratrio encorajado a interagir com
o cliente para fornecer assessoria e possivelmente assistncia prtica, a fim de assegurar que a amostragem seja a mais apropriada possvel. Uma armadilha muito
IAL - 963

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comum subestimar a importncia do procedimento de amostragem delegando-o


a um empregado inexperiente e sem treinamento.
11.6 A terminologia usada em amostragem complicada e pode ser desconcertante. Tambm, os termos usados podem no ser consistentes entre uma aplicao e outra. Ao
documentar um procedimento de amostragem importante assegurar que todos os
termos utilizados sejam claramente definidos, a fim de que o procedimento fique
claro para outros usurios. Da mesma forma, importante assegurar, ao se comparar
dois procedimentos distintos, que a terminologia usada seja consistente. Por exemplo, deve se tomar cuidado no uso da palavra bulk (granel), visto que esta pode se
referir combinao de amostras individuais, ou a uma massa indiferenciada.
11.7 Um dos melhores tratamentos da terminologia de amostragem apresentado nas
recomendaes publicadas pela IUPAC (Ref. E7), que descreve os termos usados
na amostragem de mercadorias embaladas ou de mercadorias a granel. Neste exemplo, o procedimento de amostragem reduz a partida original, atravs de lotes ou
bateladas, incrementos, amostras primrias ou brutas, amostras compostas ou
agregadas, subamostras ou amostras secundrias, para uma amostra de laboratrio. A amostra de laboratrio, se heterognea, pode ser mais adiante preparada
para produzir a amostra de ensaio. A amostra de laboratrio, ou a amostra de
ensaio, considerada como sendo o final do procedimento de amostragem. possvel que as operaes dentro desse procedimento estejam sujeitas a incertezas de
amostragem.
11.8 Para o propsito da orientao dada abaixo foram usadas as seguintes definies,
conforme propostas pela IUPAC:
Amostra: Uma parcela do material selecionada para representar um corpo maior
do material.
Manuseio de amostra: Se refere manipulao a que as amostras so expostas
durante o processo de amostragem, desde sua seleo a partir do material original
at o descarte de todas as amostras e pores de ensaio.
Subamostra: Se refere a uma parcela da amostra obtida por seleo ou diviso;
uma unidade individual do lote aceita como parte da amostra ou; a unidade final
da amostragem multifsica.
Amostra de laboratrio: Material primrio entregue ao laboratrio.
964 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

Amostra de ensaio: A amostra preparada a partir da amostra de laboratrio.


Preparao da amostra: Isto descreve os procedimentos seguidos para selecionar
a poro de ensaio a partir da amostra (ou subamostra) e inclui: processamento
no laboratrio; mistura (homogeneizao); reduo; coning & quartering1; riffling2;
moagem e triturao.
Poro de ensaio: Se refere ao material efetivo, pesado ou medido para a anlise.
11.9 Uma vez recebida no laboratrio, a(s) amostra(s) de laboratrio pode(m) necessitar de posterior tratamento, tal como subdiviso e/ou moagem e triturao, antes
da anlise.
11.10 A menos que especificado de outra forma, a poro de ensaio colhida para anlise
deve ser representativa da amostra de laboratrio. Para garantir que a poro de
ensaio seja homognea, pode ser necessrio reduzir o tamanho das partculas por
triturao ou moagem. Se a amostra de laboratrio for grande, pode ser necessrio
subdividi-la antes da triturao ou moagem. Cuidados devem se tomados para
garantir que uma segregao no ocorra durante a subdiviso. Em alguns casos
ser necessrio moer ou triturar grosseiramente a amostra antes da subdiviso em
amostras de ensaio. A amostra pode ser subdividida por uma variedade de mecanismos, incluindo coning & quartering, riffling, ou por meio de um divisor rotativo
de amostra ou de um divisor centrfugo. A etapa de reduo do tamanho das partculas pode ser executada manualmente (almofariz/gral e pistilo) ou mecanicamente usando-se moinhos ou trituradores. Cuidados devem ser tomados para evitar
a contaminao cruzada de amostras, assegurando-se de que o equipamento no
contamine a amostra (p. ex. metais) e que a composio da amostra no seja alterada (p. ex. perda de umidade) durante a moagem ou triturao. Muitos mtodos
padronizados de anlise contm uma seo que detalha a preparao da amostra de
laboratrio, antes da retirada da poro de ensaio para anlise. Em outros casos, a
legislao lida com este aspecto como uma questo genrica.
11.11 As operaes analticas comeam com a medio de uma poro de ensaio a partir
da amostra de laboratrio ou da amostra de ensaio, e prosseguem por meio de vrias operaes at a medio final.
11.12 Existem regras importantes a serem seguidas ao se planejar, adaptar, ou seguir uma
estratgia de amostragem:
11.12.1O problema que necessita de tomada de amostras e da anlise subseqente deve
ser compreendido, e o procedimento de amostragem elaborado de acordo. A estratgia de amostragem usada ir depender da natureza do problema, p. ex.:
a) determinar a concentrao mdia de analito no material;
b) conhecer o perfil da distribuio do analito no material;
IAL - 965

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c) o material suspeito de contaminao por um analito particu


lar;
d) o contaminante est distribudo de modo heterogneo (ocorre
em pontos distintos) no material;
e)podem existir outros fatores no-analticos a serem

considerados, incluindo a natureza da rea sob exame.
11.12.2 Deve se tomar cuidado ao se presumir que o material seja homogneo,
mesmo quando ele parece ser. Quando o material se encontra claramente
em duas ou mais fases fsicas, a distribuio do analito pode variar dentro de cada fase. Neste caso, pode ser apropriado separar as fases e tratlas como amostras distintas. Da mesma maneira, pode ser apropriado
combinar e homogeneizar as fases para formar uma amostra nica. Em
slidos, pode haver uma variao considervel na concentrao do analito se a distribuio do tamanho de partcula do material principal variar
significativamente e, durante um perodo de tempo, o material puder
acomodar-se. Antes da amostragem pode ser apropriado, se praticvel,
homogeneizar o material para assegurar uma distribuio do tamanho da
partcula representativa. Similarmente, a concentrao do analito pode
variar dentro de um slido onde diferentes partes do material estiveram
sujeitas a diferentes esforos (stresses). Por exemplo, considerar a medio
do monmero de cloreto de vinila (VCM) na estrutura de um frasco de
PVC. A concentrao do VCM varia significativamente dependendo de
se ela medida no gargalo do frasco, nas curvaturas (ombro), nos lados
ou na base.
11.12.3 As propriedades do(s) analito(s) de interesse devem ser levadas em conta.
Volatilidade, sensibilidade luz, instabilidade trmica e reatividade qumica podem ser consideraes importantes no planejamento da estratgia
de amostragem e escolha do equipamento, embalagem e condies de
armazenamento. Equipamentos utilizados para amostragem, subamostragem, manuseio de amostra, preparao e/ou extrao de amostra devem ser selecionados de modo a evitar alteraes indesejadas na natureza
da amostra, que possam influenciar os resultados finais. A significncia
de erros gravimtricos ou volumtricos que possam ocorrer durante a
amostragem deve ser considerada, e todos os equipamentos crticos devem estar calibrados. Pode ser apropriada a adio de produtos qumicos
amostra, tais como cidos ou antioxidantes, para estabiliz-la. Isto de
particular importncia na anlise residual, onde existe o risco da adsoro
do analito na superfcie do recipiente de armazenagem.
11.12.4 Pode ser necessrio considerar o uso e o valor do restante do material original, aps uma amostra ter sido retirada para anlise. Uma amostragem
feita com pouco cuidado, especialmente se destrutiva, pode tornar toda a
partida/carregamento do material inoperante ou sem valor.
966 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

11.12.5 Qualquer que seja a estratgia usada para a amostragem, de vital importncia que o amostrador mantenha um registro claro dos procedimentos
seguidos, a fim de que o processo de amostragem possa ser exatamente
repetido.
11.12.6 Quando mais de uma amostra for retirada do material original pode ser
til incluir um diagrama como parte integrante da documentao, para
indicar o padro da amostragem. Isto dever tornar mais fcil a repetio
da amostragem numa data futura, podendo tambm auxiliar na obteno
de concluses a partir dos resultados do ensaio. Uma aplicao tpica,
onde um esquema deste ser til, na amostragem de solos sobre uma
ampla rea para monitorar sedimentos das emisses de chamins.
11.12.7 Quando o laboratrio no tiver sido responsvel pela fase de amostragem,
ele deve declarar no relatrio que as amostras foram analisadas como recebidas. Se o laboratrio tiver conduzido ou dirigido a fase de amostragem,
ele deve informar sobre os procedimentos utilizados e comentar acerca de
quaisquer limitaes decorrentes impostas aos resultados.
11.13 A embalagem da amostra e os instrumentos usados para manipulao da amostra
devem ser selecionados de forma que todas as superfcies em contato com a amostra sejam essencialmente inertes. Ateno particular deve ser dedicada possvel
contaminao das amostras por metais ou plastificantes lixiviados (migrados) do
recipiente, ou de sua tampa, para a amostra. A embalagem deve tambm garantir
que a amostra possa ser manipulada sem ocasionar um risco qumico, microbiolgico, ou outro qualquer.
11.14 O fechamento da embalagem deve ser adequado, de forma a garantir que no haja
vazamento da amostra, e que a prpria amostra no seja contaminada. Em algumas circunstncias, por exemplo, quando amostras tiverem sido coletadas para fins
legais, a amostra deve ser lacrada de forma que o acesso a ela somente seja possvel
pela ruptura do lacre. A confirmao do estado satisfatrio dos lacres ir ento,
normalmente, fazer parte do relatrio analtico.
11.15 O rtulo da amostra um importante aspecto da documentao e deve identificla, sem ambigidade, a planos ou notas relacionadas. A rotulagem particularmente importante, mais adiante no processo analtico, quando a amostra possa ter sido
dividida, subamostrada, ou modificada de alguma forma. Em tais circunstncias,
informaes adicionais podem ser apropriadas, tais como referncias amostra
IAL - 967

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principal, e a quaisquer processos usados para extrair ou subamostrar a amostra. A


rotulagem deve ser firmemente afixada na embalagem da amostra e, quando apropriado, ser resistente ao desbotamento, autoclavao, derramamento de reagentes
ou da prpria amostra, e a variaes razoveis de temperatura e umidade.
11.16 Algumas amostras, por exemplo, aquelas envolvidas em litgio, podem ter requisitos especiais para rotulagem e documentao. Pode ser necessrio que os rtulos
identifiquem todos aqueles indivduos que estiveram envolvidos com a amostra,
incluindo a pessoa que coletou a amostra e os analistas envolvidos nos ensaios. Isto
pode ser suportado por recibos, para atestar que um signatrio (conforme identificado no rtulo) entregou a amostra para o prximo signatrio, comprovando assim
que a continuidade da amostra foi mantida. Isto normalmente conhecido como
cadeia de custdia.
11.17 As amostras devem ser guardadas a uma temperatura apropriada e de tal modo que
no haja riscos ao pessoal do laboratrio, e a integridade das amostras seja preservada. As reas de armazenagem devem ser mantidas limpas e organizadas, a fim
de que no haja risco de contaminao ou de contaminao cruzada, ou de danos
embalagem ou a quaisquer lacres pertinentes. Condies ambientais extremas
(p.ex. temperatura, umidade), que possam alterar a composio da amostra devem
ser evitadas, j que isto pode levar perda de analito por degradao ou adsoro,
ou a um aumento na concentrao do analito (micotoxinas). Se necessrio, deve ser
empregado monitoramento ambiental. Um nvel de segurana apropriado deve ser
exercido a fim de restringir o acesso no autorizado s amostras.
11.18 Todo o pessoal envolvido na administrao do sistema de manuseio da amostra
deve ser corretamente treinado. O laboratrio deve ter uma poltica documentada
para a reteno e descarte de amostras. O procedimento de descarte deve levar em
conta as orientaes acima citadas.
11.19 Para avaliar integralmente um resultado analtico para avaliao de conformidade,
ou para outros fins, importante ter conhecimento do plano de amostragem e de
sua base estatstica. Procedimentos de amostragem para inspeo por variveis presumem que a caracterstica sendo inspecionada mensurvel e segue a distribuio
normal. Visto que a amostragem para inspeo por atributos um mtodo pelo
qual a unidade de produto classificada como conforme ou no-conforme, ou o
nmero de no-conformidades na unidade de produto contado com relao a um
determinado conjunto de requisitos. Na inspeo por atributos, o risco associado
com a aceitao/rejeio de no-conformidades pr-determinado pelo nvel de
968 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

qualidade aceitvel (NQA) ou a qualidade limite (QL).


12. AMBIENTE
12.1 Amostras, reagentes, padres de medida e materiais de referncia devem ser armazenados para garantir sua integridade. Em particular, as amostras devem ser armazenadas de modo que a contaminao cruzada no seja possvel. O laboratrio deve
resguardar as amostras contra a deteriorao, contaminao e perda de identidade.
12.2 O ambiente do laboratrio deve ser suficientemente desobstrudo (no abarrotado), limpo e arrumado, de modo a assegurar que a qualidade do trabalho desenvolvido no seja comprometida.
12.3 Pode ser necessrio restringir o acesso em reas especficas de um laboratrio, devido natureza do trabalho nelas realizado. As restries podem ser feitas por motivos de proteo, segurana, ou sensibilidade contaminao ou interferncias.
Exemplos tpicos pode ser o trabalho envolvendo explosivos, materiais radioativos,
carcinognicos, anlise forense, tcnicas PCR (Reao de Cadeia de Polimerase)
e anlise residual. Quando tais restries estiverem em vigor, o pessoal deve estar
ciente:
I) do uso pretendido de uma rea em particular;
II) das restries impostas ao trabalho dentro dessas reas;
III) dos motivos para a imposio de tais restries;
IV) dos procedimentos a serem seguidos quando tais restries forem
violadas.

12.4 Na seleo de reas que sero designadas para novos trabalhos, o uso anterior da
rea deve ser levado em considerao. Antes do uso, devem ser feitas verificaes
para garantir que a rea esteja livre de contaminao.
12.5 O laboratrio deve proporcionar condies ambientais apropriadas e os controles
necessrios para a realizao de ensaios especficos, ou para a operao de equipamento especfico, incluindo: temperatura, umidade, iseno de vibrao, iseno
de contaminao microbiolgica em suspenso no ar ou em poeira, iluminao
especial, proteo contra radiao, e servios especficos. Condies ambientais crticas devem ser monitoradas e mantidas dentro de limites predeterminados.
12.6 Um desvio das condies ambientais crticas pode ser indicado por sistemas de monitoramento ou pelo controle de qualidade analtico em ensaios especficos. O imIAL - 969

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


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pacto de tais falhas pode ser avaliado como parte integrante dos ensaios de robustez
durante a validao do mtodo e, quando apropriado, estabelecidos procedimentos
de emergncia.
12.7 Procedimentos de descontaminao podem ser apropriados quando o ambiente ou
o equipamento estiver sujeito mudanas de uso, ou quando ocorrer contaminao acidental.
13. EQUIPAMENTOS (Ver tambm Apndice B)
13.1 Categorias de equipamentos
13.1.1 Todo o equipamento usado nos laboratrios deve ser de uma especificao suficiente para a finalidade pretendida, e mantido num
estado de manuteno e calibrao consistente com seu uso. Equipamentos normalmente encontrados no laboratrio qumico podem ser classificados como:
i) equipamento para servios gerais, no usado para medies ou com mnima influncia sobre medies (p. ex. chapas quentes, agitadores, vidraria no-volumtrica e vidraria
usada para medio grosseira de volume, tais como provetas)
e sistemas para aquecimento ou ventilao de laboratrio;
ii) equipamento volumtrico (p. ex. frascos, pipetas, picnmetros, buretas, etc.) e instrumentos de medio (p. ex.
hidrmetros, viscosmetros de tubo em U, termmetros,
cronmetros, espectrmetros, cromatgrafos, medidores eletroqumicos, balanas, etc.);
iii) padres de medida fsica (pesos, termmetros de referncia);
iv) computadores e processadores de dados.
13.2 Equipamento para servios gerais
13.2.1 Equipamento para servios gerais ser conservado, tipicamente,
apenas por meio de limpeza e verificaes de segurana, conforme
necessrio. Calibraes ou verificaes de desempenho sero neces970 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

srias onde a regulagem puder afetar significativamente o ensaio ou


o resultado analtico (p. ex. a temperatura de um forno de mufla,
ou banho com temperatura constante). Tais verificaes precisam
ser documentadas.
13.3

Equipamento volumtrico e instrumentos de medio


13.3.1 O uso correto destes equipamentos crtico para as medies analticas e, assim, ele deve ser corretamente utilizado, conservado e
calibrado, levando-se em conta os aspectos ambientais (seo 12).
O desempenho de algumas vidrarias volumtricas (e afins) dependente de fatores especficos, que podem ser afetados pelos mtodos de limpeza, etc. Alm de requererem procedimentos estritos
para manuteno, tais aparelhos podem, consequentemente, necessitar mais regularmente de calibrao, dependendo do uso. Por
exemplo, o desempenho de picnmetros, viscosmetros com tubo
em U, pipetas e buretas, so dependentes da molhabilidade e
das caractersticas da tenso superficial. Procedimentos de limpeza
devem ser escolhidos de modo a no comprometer essas propriedades.
13.3.2 Ateno deve ser dada possibilidade de contaminao originada
pela estrutura do equipamento em si, que pode no ser inerte, ou
pela contaminao cruzada originada do uso anterior. No caso de
vidrarias volumtricas, procedimentos de limpeza, armazenagem e
segregao de equipamentos volumtricos podem ser crticos, particularmente para anlises residuais, onde a dissoluo e a adsoro
podem ser significativas.
13.3.3 O uso correto combinado com manuteno, limpeza e calibrao
peridicas no ir necessariamente garantir que um instrumento
funcione adequadamente. Quando apropriado, devem ser realizadas verificaes peridicas de desempenho (p. ex. verificao da
resposta, estabilidade e linearidade das fontes, sensores e detectores,
a eficincia da separao em sistemas cromatogrficos, a resoluo,
alinhamento e preciso do comprimento de onda de espectrmetros, etc.), ver Apndice B.

IAL - 971

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13.3.4 A freqncia de tais verificaes de desempenho pode ser especificada em manuais ou procedimentos operacionais. Caso contrrio,
ela dever ser determinada pela experincia e baseada na necessidade, tipo e desempenho anterior do equipamento. Os intervalos
entre as verificaes devem ser mais curtos do que o tempo que
o equipamento leva, na prtica, para ultrapassar os limites aceitveis.
13.3.5 Muitas vezes possvel criar verificaes de desempenho verificaes de adequao do sistema dentro dos mtodos de ensaio
(p. ex. baseado nos nveis de resposta esperados dos detectores ou
sensores para materiais de referncia, a resoluo das misturas de
componentes por sistemas de separao, as caractersticas espectrais
de padres de medida etc.). Essas verificaes devem ser satisfatoriamente concludas, antes do equipamento ser usado.
13.4 Padres de medida fsica
13.4.1 Onde quer que os parmetros fsicos sejam decisivos para o correto
desempenho de um ensaio em particular, o laboratrio deve possuir, ou ter acesso, ao padro de medida relevante, como um meio
de calibrao.
2.2.2

Em alguns casos, um ensaio e seu desempenho so na verdade definidos em termos de uma pea especfica do equipamento, e verificaes sero necessrias para confirmar que o equipamento est
de acordo com a especificao relevante. Por exemplo, valores do
ponto de fulgor para uma amostra inflamvel especfica so dependentes das dimenses e geometria dos aparelhos utilizados no
ensaio.

13.4.3 Materiais padres de medio e quaisquer certificados anexos devem ser armazenados e utilizados de maneira consistente para a
preservao do estado de calibrao. Deve ser dada considerao
particular a qualquer recomendao de armazenagem mencionada
na documentao fornecida com o padro de medida.
13.5 Computadores e processadores de dados. Os requisitos para computadores so
apresentados na seo 20.
972 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

14. REAGENTES
14.1 A qualidade dos reagentes e de outros materiais consumveis deve ser apropriada
ao uso pretendido. Devem ser feitas consideraes a respeito da seleo, compra,
recebimento e armazenamento de reagentes.
14.2 A qualidade de qualquer reagente crtico utilizado (incluindo gua) deve ser mencionada no mtodo, juntamente com o guia sobre quaisquer precaues especficas a serem observadas na sua preparao, armazenamento e uso. Essas precaues
incluem toxicidade, inflamabilidade, estabilidade trmica ao ar e a luz; reatividade
com outros produtos qumicos; reatividade com recipientes especficos; e outros
riscos. Reagentes e materiais de referncia preparados no laboratrio devem ser
rotulados para identificar a substncia, concentrao, solvente (quando diferente
da gua), quaisquer precaues ou riscos especiais, restries de uso, e data de preparao e/ou validade. A pessoa responsvel pela preparao deve ser identificvel a
partir do rtulo ou dos registros.
14.3 O correto descarte de reagentes no afeta diretamente a qualidade da anlise da
amostra, contudo ele faz parte das boas prticas de laboratrio e deve obedecer aos
regulamentos nacionais sobre sade e segurana, ou meio ambiente.
14.4 Quando a qualidade de um reagente for crtica para um ensaio, a qualidade de um
novo lote deve ser verificada em comparao com o lote anteriormente em uso
(de sada), antes de seu emprego, desde que o lote de sada seja reconhecido como
sendo ainda utilizvel.
15. RASTREABILIDADE
15.1 A definio formal de rastreabilidade apresentada em 3.10 e uma declarao de
poltica da CITAC foi preparada (Ref A6). Um guia sobre a rastreabilidade de
medies qumicas est sendo desenvolvido (Ref A7). A rastreabilidade diz respeito
ao requisito de relacionar os resultados das medies aos valores de padres ou
referncias rastreveis ao Sistema Internacional de Unidades, o SI. Isto alcanado
com o emprego de padres primrios (ou outros padres de alto nvel), que so
utilizados para estabelecer padres secundrios que, por sua vez, podem ser usados
como padres em calibraes de trabalho e sistemas de medio relacionados. A
rastreabilidade estabelecida em um nvel declarado de incerteza de medio, onde
cada etapa na cadeia da rastreabilidade acrescenta mais incerteza. A rastreabilidade
IAL - 973

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importante porque ela assegura que medies feitas em laboratrios diferentes,


ou em diferentes ocasies, sejam comparveis. Conforme acima indicado, uma
questo de escolha vincular a rastreabilidade a referncias locais ou a referncias
internacionais.
15.2 Medies qumicas so feitas, invariavelmente, pelo clculo do valor a partir de
uma equao de medio que envolve os valores medidos de outras quantidades,
tais como: massa, volume, concentrao de padres qumicos etc. Para que a medio em questo seja rastrevel, todas as medies associadas aos valores usados
na equao de medio, usada para calcular o resultado, precisam ser tambm rastreveis. Outras quantidades no presentes na equao de medio, tais como pH,
temperatura etc, podem tambm afetar significativamente o resultado. Quando for
este o caso, a rastreabilidade de medies usadas para controle dessas quantidades
tambm precisa ser rastrevel a padres de medio apropriados.
15.3 O estabelecimento da rastreabilidade de quantidades fsicas, tais como massa, volume etc., prontamente alcanado pelo uso de padres de transferncia, no nvel de
incerteza necessrio para medies qumicas. As reas problemticas para qumicos
so normalmente as validaes de mtodos (qumicos) e as calibraes. A validao estabelece que o mtodo mede, de fato, o que ele foi destinado a medir (p. ex.
metil-mercrio em peixes). A validao estabelece que a equao de medio usada
para calcular os resultados vlida. A calibrao normalmente baseada no uso de
solues gravimetricamente preparadas de materiais de referncia de substncias
puras. As questes importantes aqui so identidade e pureza, a primeira sendo mais
problemtica em qumica orgnica, onde nveis muito maiores de detalhamento
estrutural so frequentemente requeridos e confuses entre componentes similares
podem facilmente ocorrer. A incerteza de uma medio ir, em parte, depender
da incerteza da pureza do padro qumico utilizado. Contudo, somente no caso
de alguns materiais orgnicos, onde problemas de pureza e estabilidade podem ser
acentuados, ou onde uma anlise de alta preciso dos componentes principais for
requerida, que a pureza ir constituir um grande problema.
15.4 Para muitas anlises, onde extrao, digesto, derivatizao e saponificao so
normalmente requeridas, o principal problema pode ser adquirir um bom conhecimento da quantidade de analito na amostra original, relativamente ao resultado
obtido ao final do processo de medio. Esta propenso (algumas vezes chamada
de recuperao) pode ser devido a perdas no processamento, contaminao ou
interferentes. Alguns destes efeitos so manifestados dentro das incertezas de reprodutibilidade, mas outros so efeitos sistemticos e necessitam de uma considerao
974 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

separada. As estratgias disponveis para determinar as tendncias do mtodo incluem:


Uso de mtodos primrios ou de referncia, de tendncia conhecida e pequena;
Comparaes com matrizes combinadas de MRCs;
Medio de brancos e amostras gravimetricamente fortificadas;
Estudo de perdas, contaminaes, interferentes e efeitos de matrizes.
O estabelecimento da rastreabilidade desta parte do processo de medio requer a
correlao da tendncia da medio com referncias apropriadas, tais como os valores contidos em materiais de referncia de matrizes combinadas. Deve ser observado
que a medio da recuperao de amostras fortificadas no simula necessariamente
a extrao do analito nativo das amostras. Na prtica, isto no constitui normalmente um problema quando as amostras forem lquidas e/ou totalmente digeridas.
Contudo, podem ocorrer problemas com a extrao de slidos. Por exemplo, um
analito fortificado pode estar livremente disponvel na superfcie das partculas da
amostra, enquanto que o analito nativo pode estar fortemente adsorvido dentro
das partculas e, portanto, mais difcil de ser extrado.
15.5 A maioria das medies qumicas pode, em princpio, se fazer rastrevel para o mol.
Quando, contudo, o analito for definido em termos funcionais, tal como gordura
ou protena baseada numa determinao de nitrognio, ento a especificao da
medio em termos de mols no vivel. Nesses casos, a quantidade sendo medida
definida pelo mtodo. Nestes casos, a rastreabilidade para padres de quantidades de componentes usados para calcular o resultado, por exemplo, massa e volume,
e os valores produzidos por um mtodo padronizado e/ou os valores determinados
por um material de referncia. Tais mtodos so denominados mtodos empricos.
Em outros casos, a limitao em alcanar a rastreabilidade segundo o SI, deriva da
dificuldade em avaliar a tendncia e sua incerteza, tal como a recuperao dos analitos em matrizes complexas. As opes aqui so definir o mensurando pelo mtodo
e estabelecer a rastreabilidade, conforme referncias mencionadas, incluindo um
mtodo de referncia/material de referncia. Tais medidas possuem um `menor
nvel de rastreabilidade, mas tambm possuem uma menor Incerteza de Medio,
relativa s referncias estabelecidas. Alternativamente, a tendncia pode ser estimada e corrigida para a incerteza, devido tendncia poder ser tambm estimada e
includa na avaliao da incerteza global. Isto ir permitir que a rastreabilidade ao
SI seja reivindicada.
16. INCERTEZA DE MEDIO
IAL - 975

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16.1 Incerteza de medio formalmente definida em 3.11. As boas prticas na avaliao


da incerteza de medio so descritas num Guia ISO (Ref B7), e uma interpretao
para medio qumica, incluindo um nmero de exemplos trabalhados, fornecida
num Guia CITAC/EURACHEN (Ref A2). A incerteza de medio caracteriza a
faixa de valores dentro da qual o valor real deve se situar, com um nvel de confiana especificado. Cada medida possui uma incerteza a ela associada, resultante de
erros originados dos vrios estgios de amostragem e anlise, e do conhecimento
imperfeito de fatores afetando o resultado. Para que as medidas sejam de valor prtico, necessrio ter algum conhecimento de sua confiabilidade ou incerteza. Uma
declarao da incerteza associada a um resultado transmite ao cliente a `qualidade
do resultado.
16.2 A ISO/IEC 17025:1999 requer que os laboratrios avaliem sua incerteza de medio. Existe tambm um requisito para divulgar a incerteza de medio em circunstncias especificas, por exemplo, quando ela for relevante para interpretao do
resultado do ensaio (o que muitas vezes o caso). Assim, a declarao da incerteza
de medio em relatrios de ensaios deve se tornar prtica comum no futuro (Ref
B18).
16.3 Uma declarao de incerteza uma estimativa quantitativa dos limites, dentro dos
quais o valor de um mensurando (tal como uma concentrao de analito) previsto
se situar. A incerteza pode ser expressa como um desvio-padro ou um mltiplo
calculado do desvio-padro. Na obteno ou estimativa da incerteza relativa a um
mtodo e analito especfico, essencial assegurar que a estimativa considere explicitamente todas as fontes possveis de incerteza, e avalie componentes significativos.
A repetitividade ou reprodutibilidade, por exemplo, no so normalmente estimativas completas da incerteza, visto que nenhuma delas leva inteiramente em conta
quaisquer incertezas associadas a efeitos sistemticos inerentes a um mtodo.
16.4 Uma ampla variedade de fatores torna qualquer resultado de medio analtica possvel de se desviar do valor verdadeiro. Por exemplo, os efeitos da temperatura nos
equipamentos volumtricos, reflexo e disperso da luz em instrumentos espectroscpicos, variaes de voltagem na rede eltrica, a interpretao dada por cada
analista aos mtodos especificados e recuperaes de extraes incompletas, todas
elas influenciam potencialmente o resultado. No que for razoavelmente possvel,
tais erros precisam ser minimizados por controles externos ou explicitamente corrigidos, por exemplo: pela aplicao de um fator de correo adequado. O desvio
exato de um nico resultado de medio do valor verdadeiro (desconhecido) ,
976 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

contudo, impossvel de ser obtido. Isto ocorre porque os diferentes fatores variam
de experimento a experimento, e porque o efeito de cada fator sobre o resultado
nunca exatamente conhecido. A possvel faixa de desvios precisa ser, portanto,
estimada.
16.5 A principal tarefa na atribuio de um valor para a incerteza de uma medio
a identificao das fontes relevantes de incerteza e a atribuio de um valor a
cada contribuio significativa. As contribuies distintas precisam ser ento combinadas (conforme mostrado na seo 16.13), afim de fornecer um valor global.
necessrio manter registros das fontes individuais de incerteza identificadas, do
valor de cada contribuio e a origem do valor (por exemplo: medies repetidas,
referncias de literatura, dados de MRCs, etc.).
16.6 Na identificao das principais fontes de incerteza, a seqncia completa de eventos
necessrios para atingir a finalidade da anlise deve ser considerada. Tipicamente,
essa seqncia inclui amostragem e subamostragem, preparao de amostra, extrao, depurao, concentrao ou diluio, calibrao de instrumento (incluindo
preparao do material de referncia), anlise instrumental, processamento de dados brutos e transcrio do resultado produzido.
16.7 Cada um dos estgios ter fontes de incerteza associadas. As incertezas de componentes podem ser avaliadas individualmente ou em grupos apropriados. Por
exemplo, a repetitividade de uma medio pode servir como uma estimativa de
contribuio total da capacidade de variabilidade aleatria, devido a um nmero de
etapas num processo de medio. Da mesma forma, uma estimativa da tendncia
global e sua incerteza podem ser derivadas de estudos de materiais de referncia
certificados com matrizes combinadas e estudos de fortificao.
16.8 O tamanho das contribuies de incerteza pode ser estimado de diversas maneiras.
O valor de um componente de incerteza, associado a variaes aleatrias em fatores
de influncia, pode ser estimado pela medida da disperso dos resultados de um
nmero adequado de determinaes sob uma faixa de condies representativas.
(Em tais investigaes, o nmero de medies no deve ser normalmente inferior
a dez). Os componentes de incerteza originados do conhecimento imperfeito, por
exemplo, de uma tendncia ou tendncia em potencial, podem ser estimados com
base em um modelo matemtico, julgamento profissional fundamentado, comparaes interlaboratoriais internacionais, experimentos sobre sistemas modelo, etc.
Estes diferentes mtodos para estimativa dos componentes individuais de incerteza
podem ser vlidos.
IAL - 977

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16.9

Quando as contribuies de incerteza forem estimadas em grupos, importante, apesar de tudo, registrar as fontes de incerteza que so consideradas como
sendo includas em cada grupo, e medir e registrar valores dos componentes
individuais de incerteza, quando disponveis, como uma verificao sobre a
contribuio do grupo.

16.10

Se forem usadas informaes provenientes de resultados de comparaes interlaboratoriais, essencial considerar incertezas originadas fora do escopo de
tais estudos. Por exemplo, valores nominais para materiais de referncia so tipicamente informados como uma faixa, e quando diversos laboratrios usam
o mesmo material de referncia num experimento colaborativo, a incerteza no
valor do material de referncia no includa na variao interlaboratorial. Da
mesma forma, experimentos interlaboratoriais utilizam tipicamente uma faixa
restrita de materiais de ensaio, normalmente homogeneizados com cuidado, de
modo que a possibilidade de falta de homogeneidade e diferenas na matriz, entre amostras reais e materiais de ensaio nos experimentos colaborativos, devem
ser tambm levadas em considerao.

16.11

Tipicamente, as contribuies da incerteza para resultados analticos podem incidir em quatro grupos principais:
i) Contribuies da variabilidade aleatria de curta durao, tipicamente estimada a partir de experimentos de repetitividade.
ii) Contribuies, tais como: efeitos do operador, incerteza de calibrao, erros
de escala graduada, efeitos do equipamento e do laboratrio, estimativas a
partir dos experimentos de reprodutibilidade entre laboratrios, intercomparaes internas, resultados de ensaios de proficincia ou por julgamento
profissional.
iii) Contribuies fora do escopo dos ensaios interlaboratoriais, tais como incerteza dos materiais de referncia.

6.12

iv) Outras fontes de incerteza, tais como: variabilidade da amostragem (falta de


homogeneidade), efeitos de matriz e incerteza sobre hipteses subjacentes
(tais como hipteses sobre integridade da derivatizao).
As contribuie.s de incerteza para cada fonte devem ser todas expressas da
mesma forma, idealmente como desvios padro ou desvios padro relativos. Em
alguns casos, ser necessrio efetuar converses. Por exemplo, os limites dos materiais de referncia so frequentemente presumidos como tendo limites absolutos. Uma distribuio retangular de largura W tem um desvio padro W/(2 ).
Intervalos de confiana podem ser convertidos em desvios-padro, dividindo-se

978 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

pelo valor t de Student apropriado para grandes amostras estatsticas (1,96


para limites de confiana de 95%).
16.13

Aps uma lista de incertezas ser disponibilizada, os componentes individuais


podem ser combinados. Quando fontes individuais de incerteza forem independentes, a expresso geral para a incerteza padro combinada u :
u=
onde R/xi o diferencial parcial do resultado R, com relao a cada valor
intermedirio (ou outra `quantidade de influncia, tal como uma correo xi),
e u(xi) o componente de incerteza associado a xi.

16.14

Essa expresso simplifica consideravelmente os dois casos mais comuns. Quando as quantidades de influncia ou resultados intermedirios so adicionados
ou subtrados para fornecer o resultado, a incerteza u igual raiz quadrada da
soma dos contribuintes dos componentes da incerteza ao quadrado, todos expressos como desvio-padro. Quando os resultados intermedirios forem combinados por multiplicao ou diviso, o desvio padro relativo (DPR) combinado calculado extraindo-se a raiz quadrada da soma dos DPRs ao quadrado,
para cada resultado intermedirio, e a incerteza padro u combinada calculada
a partir do DPR combinado e do resultado.

16.15

A incerteza global deve ser expressa como um mltiplo do desvio-padro calculado. O multiplicador recomendado 2, isto , a incerteza igual a 2u. Quando
as contribuies forem originadas de erros normalmente distribudos, este valor
ir corresponder aproximadamente a um intervalo de confiana de 95%.

16.16

No normalmente seguro estender este argumento a maiores nveis de confiana sem o conhecimento das distribuies envolvidas. De modo particular,
normalmente constatado que distribuies de incerteza experimentais so muito mais amplas no nvel de confiana de 99%, do que seria previsto por hipteses de normalidade.

16.17

Freqentemente no necessrio avaliar as incertezas para cada tipo de ensaio


e amostra. Ser normalmente suficiente investigar a incerteza somente uma vez
para um mtodo especfico, e utilizar as informaes para estimar a incerteza de
medio para todos os ensaios realizados dentro do escopo daquele mtodo.

IAL - 979

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17.

MTODOS/PROCEDIMENTOS PARA ENSAIOS E CALIBRAO

17.1

responsabilidade do laboratrio o uso de mtodos apropriados aplicao


requerida. O laboratrio pode usar o seu prprio critrio ou pode selecionar um
mtodo em consulta com o cliente, ou ainda, o mtodo pode ser especificado
em regulamento, ou pelo cliente.

17.2

Os padres de qualidade freqentemente favorecem o uso de padres ou mtodos colaborativamente testados, sempre que possvel. Embora isto possa ser
desejvel em situaes onde um mtodo tiver que ser amplamente usado, ou
definido em regulamento, algumas vezes um laboratrio pode ter um mtodo
prprio mais adequado. As consideraes mais importantes so de que o mtodo deva ser adequado ao fim pretendido, seja adequadamente validado e documentado, e fornea resultados que sejam rastreveis com relao s referncias
mencionadas em um nvel de incerteza apropriado.

17.3

A validao de um padro ou mtodo colaborativamente testado no deve ser


considerada implcita, a despeito de quo impecvel seja a origem do mtodo - o laboratrio deve se certificar de que o grau de validao de um mtodo
especfico adequado ao fim proposto, e que o prprio laboratrio capaz de
verificar quaisquer critrios de desempenho declarados.

17.4

Mtodos desenvolvidos internamente devem ser adequadamente validados, documentados e autorizados antes do uso. Onde eles estiverem disponveis, materiais de referncia com matrizes combinadas devem ser usados para determinar
qualquer tendncia, ou quando isto no for possvel, os resultados devem ser
comparados com outra(s) tcnica(s), de preferncia baseada(s) em diferentes
princpios de medio. A medio da recuperao de analito fortificado, gravimetricamente adicionado, medio dos brancos e o estudo de interferncias
e efeitos matriciais podem ser tambm usados para verificao da tendncia ou
recuperao imperfeita. A estimativa da incerteza deve fazer parte deste processo de validao e, alm de cobrir os fatores acima, deve abordar questes, tais
como a homogeneidade e estabilidade das amostras. Uma recomendao sobre
validao de metodologia apresentada na seo 18.
A documentao de mtodos deve incluir dados de validao, limitaes de aplicabilidade, procedimentos para controle da qualidade, calibrao e controle de
documentos. Um laboratrio documentando mtodos pode achar conveniente
adotar um formato comum, tal como a ISO 78-2: (Ref C10), que fornece um
modelo til. Alm disto, recomendaes sobre documentao de mtodos esto

17.5

980 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

disponveis por outras fontes, tais como rgos de acreditao e rgos nacionais de normalizao.
17.6

Desenvolvimentos em metodologias e tcnicas iro requerer que os mtodos sejam alterados de tempos em tempos e, assim, a documentao do mtodo deve
estar sujeita a um controle adequado de documentos. Cada cpia do mtodo
deve apresentar o nmero/data da edio, autoridade da edio e nmero da
cpia. Deve ser possvel determinar a partir dos registros, qual a verso mais
atualizada de cada mtodo autorizado para uso.

17.7

Mtodos obsoletos devem ser descontinuados, mas devem ser guardados para
fins de arquivo e identificados claramente como obsoletos. A diferena de desempenho entre mtodos revisados e obsoletos deve ser estabelecida, de modo
que seja possvel comparar dados novos e antigos.

17.8

Quando mtodos forem revisados, a validao precisa ser tambm atualizada. A


reviso pode ser de menor natureza, envolvendo diferentes tamanhos de amostra, diferentes reagentes etc. De modo alternativo, ela pode envolver mudanas
significativas, tais como o uso de tecnologia ou metodologia radicalmente diferente. O nvel de revalidao requerido aumenta com a escala das mudanas
feitas no mtodo.

18

VALIDAO DO MTODO

18.1

Verificaes precisam ser realizadas para garantir que as caractersticas de desempenho de um mtodo sejam entendidas e para demonstrar que o mtodo seja
cientificamente coerente, sob as condies nas quais ele deve ser aplicado. Essas
verificaes so coletivamente conhecidas como validao. A validao de um
mtodo estabelece, atravs de estudos sistemticos de laboratrio, que o mtodo
adequado finalidade, isto , suas caractersticas de desempenho so capazes
de produzir resultados correspondentes s necessidades do problema analtico.
As principais caractersticas de desempenho incluem:





Seletividade e especificidade (descrio do mensurando);


Faixa de medio;
Calibrao e rastreabilidade;
Tendncia *;
Linearidade;
Limite de deteco/ Limite de quantificao;
IAL - 981

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Robustez;
Preciso
* Em alguns campos da medio qumica, o termo recuperao usado para
descrever a tendncia total; em outros campos, recuperao usada em relao
a determinados elementos de tendncia.
As caractersticas acima so inter-relacionadas, muitas delas contribuindo para a
incerteza total de medio, e os dados gerados podem ser usados para avaliar a
incerteza de medio (ver seo 16 e ref C13) durante a validao.
A boa prtica na validao do mtodo descrita em um Guia EURACHEM
(Ref A3). Observe que no existe um acordo unnime sobre a interpretao de
alguns dos termos acima, nem sobre as convenes usadas na sua determinao.
Assim, ao mencionar dados de validao, recomendvel mencionar quaisquer
convenes adotadas.
18.2

A extenso da validao deve ser claramente indicada no mtodo documentado,


de modo que o usurio possa avaliar a adequao do mtodo s suas necessidades especficas.

18.3

Mtodos padro devero ser desenvolvidos e validados colaborativamente por um


grupo de especialistas (ref C14-C19). Este desenvolvimento deve incluir a abordagem de todos os aspectos necessrios de validao e respectiva incerteza. Contudo,
a responsabilidade permanece sendo firmemente do usurio, para garantir que a
validao documentada do mtodo esteja suficientemente completa para preencher inteiramente suas necessidades. Mesmo se a validao for concluda, o usurio ainda precisar verificar se as caractersticas de desempenho documentadas (p.
ex. fidelidade e preciso) podem ser obtidas no seu prprio laboratrio.

18.4

Conforme acima indicado, existem diferentes opinies a respeito da terminologia e do processo de validao do mtodo. As explicaes a seguir complementam aquelas em outras partes deste guia e tem a inteno de servir como uma
diretriz, ao invs de um ponto de vista definitivo.
Seletividade de um mtodo se refere extenso at a qual ele pode determinar
analito(s) especfico(s) numa mistura complexa, sem interferncia dos outros
componentes na mistura. Um mtodo, que seja seletivo para um analito ou grupo de analitos, dito como sendo especfico. A aplicabilidade do mtodo deve ser
estudada usando-se vrias amostras, variando desde padres de medida pura at

18.5

982 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

misturas com matrizes complexas. Em cada caso a recuperao do(s) analito(s)


de interesse deve ser determinada e as influncias de interferncia suspeitas devidamente mencionadas. Quaisquer restries na aplicabilidade da tcnica devem
ser documentadas no mtodo. Este trabalho ir permitir que seja feita uma clara
descrio do mensurando.
18.6

Faixa: Para a anlise quantitativa, a faixa de trabalho para um mtodo determinada pelo exame de amostras com diferentes concentraes de analito e determinao da faixa de concentraes para qual a incerteza admissvel possa ser
alcanada. A faixa operacional geralmente mais extensa do que a faixa linear,
que determinada pela anlise de um nmero de amostras de concentraes
de analito variveis e clculo da regresso a partir dos resultados, normalmente
usando o mtodo dos mnimos quadrados. A relao entre a resposta do analito
e a concentrao no precisa ser perfeitamente linear para que o mtodo seja
efetivo. Para mtodos apresentando boa linearidade, normalmente suficiente plotar uma curva de calibrao, usando-se padres de medida em 5 nveis
distintos de concentrao (mais o branco). Um maior nmero de padres de
medida ser necessrio quando a linearidade for baixa. Em anlise qualitativa
comum examinar amostras replicadas e padres de medida ao longo de uma
faixa de concentraes, para estabelecer em que concentrao um ponto de corte confivel pode ser traado entre deteco e no-deteco (ver tambm a seo
18.8).

18.7

Linearidade para mtodos quantitativos determinada pela medio de amostras com concentraes de analito abrangendo a faixa reivindicada do mtodo.
Os resultados so usados para obter uma reta por regresso com relao ao clculo de analito, usando-se o mtodo dos mnimos quadrados. conveniente
que um mtodo seja linear ao longo de uma faixa especfica, mas este no um
requisito absoluto. Quando a linearidade for inatingvel para um procedimento
especfico, deve ser determinado um algoritmo adequado para clculos.

18.8

Para mtodos qualitativos existe a possibilidade de haver um limite de concentrao abaixo do qual uma identificao positiva se torna no-confivel. A faixa
de respostas deve ser examinada pelo ensaio de uma srie de amostras e padres
de medida, constituda de brancos e de amostras contendo uma faixa dos nveis
do analito. Em cada nvel de concentrao, ser necessrio medir aproximadamente 10 replicatas. Uma curva de resposta de resultados de % positiva (ou
negativa) versus concentrao deve ser traada. A partir dessa curva ser possvel
determinar a concentrao limite, na qual o ensaio se torna no-confivel. No
IAL - 983

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exemplo abaixo mostrado, a identificao positiva do analito cessa de ser 100 %


confivel abaixo de 100 g.g-1.

Exemplo:
Concentrao (g.g-1)
200
100
75
50
25
0

N de Replicaes
10
10
10
10
10
10

Positiva/Negativa
10/0
10/0
5/5
1/9
0/10
0/10

18.9

O limite de deteco de um analito muitas vezes determinado pela anlise


repetida de uma poro de amostras de brancos, e a concentrao de analito
cuja resposta equivalente resposta mdia de brancos + 3 desvios padro.
possvel que seu valor seja diferente para diferentes tipos de amostra.

18.10

O limite de quantificao a menor concentrao de analito, que pode ser determinada com um nvel de incerteza aceitvel. Ele deve ser estabelecido usando-se uma amostra ou padro de medida apropriado, isto , ele normalmente
o ponto mais baixo na curva de calibrao (excluindo o branco). Ele no deve
ser determinado por extrapolao. Vrias convenes assumem o limite como
sendo de 5, 6 ou 10 desvios-padro da medio do branco.

18.11

Solidez: Algumas vezes tambm chamada de robustez. Quando diferentes laboratrios usam o mesmo mtodo, eles introduzem inevitavelmente pequenas
variaes no procedimento, que pode ter ou no uma influncia significativa
sobre o desempenho do mtodo. A solidez de um mtodo testada, pela introduo deliberada de pequenas alteraes no mtodo e exame das conseqncias.
Um grande nmero de fatores pode precisar ser considerado, mas devido ao fato
da maioria destes ter um efeito desprezvel, ser normalmente possvel variar
diversos deles de uma s vez. A solidez normalmente avaliada pelo laboratrio
de origem, antes que outros laboratrios colaborem.

18.12

A tendncia (algumas vezes chamada de recuperao) de um sistema de medio (mtodo) o erro sistemtico desse sistema de medio. As questes associadas estimativa da tendncia e recuperao so comentadas na seo 15.4.
Alm da avaliao da tendncia, importante estimar a incerteza de medio

984 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

associada tendncia e incluir este componente na estimativa global da incerteza de medio.


18.13

A preciso de um mtodo a declarao da proximidade da concordncia entre


resultados de ensaio mutuamente independentes e normalmente expressa em
termos de desvio-padro. Ela geralmente dependente da concentrao do analito, e esta dependncia deve ser determinada e documentada. A preciso pode
ser expressa de diferentes maneiras, dependendo das condies em que for calculada. Repetitividade um tipo de preciso relacionada a medies feitas sob
condies que podem ser repetidas, isto : mesmo mtodo; mesmo material;
mesmo operador; mesmo laboratrio; curto perodo de tempo entre as medies. Reprodutibilidade um conceito de preciso relacionada a medies feitas
sob condies que podem ser reproduzidas, isto : mesmo mtodo; operadores
diferentes; laboratrios diferentes; equipamentos diferentes; longo perodo de
tempo entre as medies. Preciso um componente da Incerteza de Medio
(ver seo 16).

18.14

Observe que estas declaraes de preciso se aplicam anlise quantitativa. Anlises qualitativas podem ser tratadas de uma maneira ligeiramente diferente. A
anlise qualitativa efetivamente uma medio de sim/no para um determinado valor limite de analito. Para mtodos qualitativos a preciso no pode ser
expressa como um desvio padro ou um desvio padro relativo, mas pode ser
expressa como taxas de verdadeiro e falso positivo (e negativo). Essas taxas devem ser determinadas numa variedade de concentraes abaixo do nvel limite,
no nvel limite, e acima deste. Os dados obtidos por um mtodo de comparao
confirmatrio devem ser usados sempre que um mtodo apropriado para tal
fim estiver disponvel. Se um mtodo destes no estiver disponvel, amostras de
brancos, fortificadas ou no, podem ser analisadas.
% de falsos positivos = falsos positivos x 100/ total de negativos conhecidos
% de falsos negativos = falsos negativos x 100/ total de positivos conhecidos

18.15

Confirmao algumas vezes confundida com repetitividade. Enquanto que a


repetitividade requer que a medio seja realizada diversas vezes por uma mesma
tcnica (mtodo), a confirmao requer que a medio seja realizada por mais
de uma tcnica. A confirmao aumenta a confiana na tcnica sob exame, e
especialmente til quando as tcnicas adicionais operam por princpios significativamente diferentes. Em algumas aplicaes, por exemplo, na anlise de
IAL - 985

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


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componentes orgnicos desconhecidos por cromatografia gasosa, o uso de tcnicas confirmatrias essencial.
19.

CALIBRAO

19.1

Calibrao um conjunto de operaes que estabelece, sob condies especificadas, a relao entre valores de quantidades indicados por um instrumento
de medio ou sistema de medio, ou valores representados por um material
de referncia, e os valores correspondentes estabelecidos por padres (ver VIMB6). A maneira usual para realizar a calibrao submeter pores conhecidas
da quantidade (p. ex: usando-se um padro de medida ou material de referncia)
ao processo de medio e monitorar a resposta assim obtida. Informaes mais
detalhadas sobre materiais de referncia so apresentadas no prximo captulo.

19.2

Um programa geral para calibrao no laboratrio qumico deve ser criado para
assegurar que todas as medies que possuam um efeito significativo sobre os
resultados do ensaio ou calibrao sejam rastreveis a um padro de medida, de
preferncia um padro de medida nacional ou internacional, tal como um material de referncia. Quando apropriado e possvel, devem ser usados materiais
de referncia certificados. Quando padres de medida formalmente definidos
no estiverem disponveis, um material com propriedades e estabilidade adequadas deve ser selecionado ou preparado pelo laboratrio, e usado como um
padro de medida do laboratrio. As propriedades requeridas desse material
devem ser caracterizadas por ensaios repetidos, preferencialmente por mais de
um laboratrio e usando-se uma variedade de mtodos validados (ver ISO Guia
35: Ref C6).

19.3

Ensaios analticos podem ser subdivididos em classes gerais, dependendo do


tipo de calibrao requerida:

19.3.1 Alguns ensaios analticos dependem criticamente da medio de propriedades


fsicas, tais como a medio de peso em gravimetria e a medio de volume em
titrimetria (volumetria). Visto que essas medies possuem um efeito significativo sobre os resultados do ensaio, essencial um programa de calibrao adequado para estas grandezas. Alm disto, a calibrao de dispositivos de medio
usados para estabelecer a pureza ou concentrao de padres qumicos, precisa
ser considerada.
19.3.2 Quando um ensaio for usado para medir uma propriedade emprica de uma
986 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

amostra, tal como ponto de fulgor, o equipamento muitas vezes definido num
mtodo padro nacional ou internacional, e materiais de referncia rastreveis
devem ser usados para fins de calibrao, quando disponveis. Equipamentos
novos ou recentemente adquiridos devem ser verificados pelo laboratrio antes
do uso para garantir a conformidade com as especificaes, desempenho e dimenses requeridos.
19.3.3 Instrumentos, tais como cromatgrafos e espectrmetros, que necessitem de
calibrao como parte integrante de sua operao normal, devem ser calibrados
usando-se materiais de referncia de composio conhecida (provavelmente solues de produtos qumicos puros).
19.3.4 Em alguns casos, a calibrao de todo o processo analtico pode ser realizada
por comparao do resultado de medio de uma amostra com o resultado produzido por um material de referncia adequado, que foi submetido ao mesmo
processo analtico integral como a amostra. O material de referncia pode ser
uma mistura sinttica preparada no laboratrio a partir de materiais de pureza
conhecida (e de preferncia certificados) ou uma matriz comercial de material
de referncia certificado. Contudo, em tais casos, uma estreita combinao entre a amostra para ensaio e a matriz do material de referncia, em termos da
natureza da matriz, e a concentrao do analito precisa ser assegurada.
19.4

No entanto, em muitos casos, a calibrao somente realizada no estgio final


de medio. Por exemplo, a calibrao de um mtodo de cromatografia gasosa
pode ser realizada utilizando-se uma srie de padres de medida, que so solues sintticas do analito de interesse em vrias concentraes. Essa calibrao
no leva em conta fatores, tais como a contaminao ou perdas que ocorrem
durante os estgios de preparao e extrao ou derivao da amostra. Portanto,
essencial durante o processo de validao do mtodo explorar os problemas
em potencial da contaminao e perdas, pelo manuseio de matrizes de materiais
de referncia ou amostras fortificadas, ao longo de todo o processo de medio,
e definir o procedimento de calibrao diria e as respectivas verificaes de
controle da qualidade (ver tambm a seo 15.4).

19.5

Programas individuais de calibrao devem ser estabelecidos dependendo dos


requisitos especficos da anlise. Alm disto, pode ser necessrio verificar a calibrao do instrumento aps qualquer parada, intencional ou no, e aps algum
servio ou outra manuteno substancial. O nvel e a freqncia de calibrao devem estar baseados na experincia anterior (histrico do equipamento)
e devem ser ao menos aqueles recomendados pelo fabricante. Um Guia sobre
IAL - 987

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calibrao apresentado no Apndice B e inclui intervalos tpicos de calibrao


para vrios tipos de instrumentos simples e indica os parmetros que podem
requerer calibrao em instrumentos analticos mais complexos. A freqncia
de calibrao requerida ir depender da estabilidade do sistema de medio, do
nvel de incerteza requerido e de quo crtico o trabalho.
19.6

Procedimentos para a realizao de calibraes devem ser adequadamente documentados, quer como parte integrante de mtodos analticos especficos, quer
como um documento geral de calibrao. A documentao deve indicar como
realizar a calibrao, a freqncia de calibrao necessria, e a ao a ser tomada
no caso de falha na calibrao. Intervalos de freqncia para recalibrao de
padres de medida fsica devem ser tambm indicados.

Amostra


Material p/ CQ

|
Poro de Ensaio
|

-- |MR da Matriz

|
|

|
|Branco
Digesto
|
Extrao
|
Derivao
|Amostra Fortificada
Separao

MedioMR p/ Calibrao

Clculo do ResultadoFatores

Apresentao do Resultado e Incerteza de Medio


FIGURA 1
19.7
A calibrao de vidrarias volumtricas normalmente se refere a um solvente especfico a uma temperatura especfica. A calibrao raramente vlida quando
as vidrarias forem usadas com outros solventes, devido s diferenas nas densidades, caractersticas de molhabilidade, tenso superficial etc. Isto particularmente pertinente para vidrarias volumtricas calibradas para fornecer um
988 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

volume determinado. Outros equipamentos volumtricos podem ser afetados


quando se usam solventes com altas taxas de expanso trmica. Nessas situaes,
as vidrarias devem ser recalibradas usando-se o solvente pertinente, na temperatura correta. Alternativamente, para maior preciso, as medies podem ser
muitas vezes feitas por massa, ao invs de volume.
19.8

A Figura 1 um processo analtico tpico e ilustra a funo da calibrao em


relao validao do mtodo e ao controle de qualidade.

20.

MATERIAIS DE REFERNCIA (MR)

20.1

Uma srie de Guias ISO relativa aos materiais de referncia est disponibilizada
(Ref C1-C6).

20.2

Materiais de referncia e materiais de referncia certificados so definidos na


seo 3. Eles so usados para calibrao, validao de metodologias, verificao
de medies, avaliao da Incerteza de Medio e para fins de treinamento.

20.3

Materiais de referncia podem assumir uma variedade de formas, incluindo


MRs de substncias puras, MRs de matrizes e solues ou misturas. Os itens
abaixo so exemplos de materiais de referncia:
cloreto de sdio 95% puro;
uma soluo aquosa contendo 1% (m/v) de sulfato de cobre (II) e 2% (m/v)
de cloreto de magnsio;
um polmero em p com uma faixa especfica de distribuio de peso molecular;
um slido cristalino fundindo na faixa de 150-151 C;
leite em p contendo uma quantidade conhecida de vitamina C.

20.4

Para muitos tipos de anlises, a calibrao pode ser realizada utilizando-se materiais de referncia preparados no laboratrio, a partir de produtos qumicos
de pureza e composio conhecidas. Alguns produtos qumicos podem ser adquiridos com um certificado do fabricante declarando a pureza do material. Alternativamente, produtos qumicos com pureza declarada, mas no certificada,
podem ser adquiridos de fornecedores idneos. Qualquer que seja a fonte,
responsabilidade do usurio estabelecer que a qualidade de tais materiais seja satisfatria. Algumas vezes, ensaios adicionais precisaro ser realizados pelo laboratrio. Normalmente, um novo lote de um produto qumico deve ser confronIAL - 989

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tado com o lote anterior. De maneira ideal, todos os produtos qumicos a serem
usados para fins de material de referncia devem ser adquiridos de fabricantes
com sistemas comprovados de GQ. Contudo, um sistema de GQ no garante
automaticamente a qualidade dos produtos do fabricante, e os laboratrios devem tomar todas as medidas razoveis para confirmar a qualidade de materiais
crticos. O controle de impurezas importante, especialmente para a anlise de
traos (residual), onde eles podem causar interferncias. Ateno especial deve
ser dada s recomendaes dos fabricantes sobre a armazenagem e prazo de
validade. Alm disso, necessrio cautela, j que os fornecedores nem sempre
disponibilizam informaes sobre todas as impurezas.
20.5

O uso de materiais de referncia apropriados pode propiciar rastreabilidade essencial e permitir que os analistas demonstrem a preciso dos resultados, calibrem equipamentos e mtodos, monitorem o desempenho do laboratrio e
validem mtodos, permitindo, ainda, a comparao de mtodos atravs do uso
como padres de transferncia (de medida). O seu uso fortemente encorajado,
sempre que apropriado.

20.6

A incerteza da pureza de um material de referncia de substncia pura precisa


ser considerada em relao incerteza associada a outros aspectos do mtodo.
De maneira ideal, a incerteza associada a um material de referncia, usado para
fins de calibrao, no deve contribuir em mais de um tero (1/3) da incerteza
de medio global.

20.7

A composio do material de referncia certificado deve ser a mais prxima possvel da composio das amostras. Quando existirem interferncias de matriz,
um mtodo deve ser idealmente validado usando-se um material de referncia
de matriz combinada, certificado de uma maneira confivel. Se um material
deste tipo no estiver disponvel, pode ser aceito o uso de uma amostra fortificada com o material de referncia.

20.8

importante que qualquer material de referncia certificado usado tenha sido


produzido e caracterizado de uma maneira tecnicamente vlida. Usurios de
MRCs devem estar cientes de que nem todos os materiais so validados com
o mesmo nvel de rigor. Detalhes de experimentos de homogeneidade, ensaios
de estabilidade, os mtodos usados na certificao e as incertezas e variaes
nos valores declarados de analitos, so normalmente fornecidos pelo produtor
e devem ser usados para avaliar a procedncia dos MRCs. O material deve vir
acompanhado de um certificado, que inclua uma estimativa da incerteza do

990 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

valor certificado (ver seo 16). A Guia ISO 34 (Ref C5) e um Guia ILAC (Ref
B15) lidam com critrios para a competncia dos provedores de materiais de
referncia. Esses guias podem constituir a base para uma futura avaliao de
provedores de materiais de referncia.
20.9

Materiais de referncia e materiais de referncia certificados devem ser claramente rotulados, de forma que sejam identificados sem ambigidades e relacionados
com os respectivos certificados ou outra documentao anexa. Informaes devem ser disponibilizadas, indicando o prazo de validade, condies de armazenamento, aplicabilidade e restries de uso. Materiais de referncia preparados
dentro do laboratrio, p. ex. como solues, devem ser tratados como reagentes
para fins de rotulagem, ver seo 14.2.

20.10

Materiais de referncia e padres de medio devem ser manipulados de forma


a proteg-los de contaminao ou degradao. Procedimentos para treinamento
do pessoal devem refletir estes requisitos.

21.

CONTROLE DE QUALIDADE E ENSAIOS DE PROFICINCIA

21.1

O significado dos termos `controle de qualidade e `Garantia da Qualidade


(GQ) varia, muitas vezes, conforme o contexto. Em termos prticos, GQ se refere s medidas globais tomadas pelo laboratrio para regulamentar a qualidade,
enquanto que controle de qualidade descreve as medidas individuais que dizem
respeito qualidade de amostras individuais ou lotes de amostras.

21.2

Como parte de seus sistemas da qualidade e para monitorar o desempenho


analtico dirio e lote a lote, os laboratrios devem operar um nvel apropriado
de verificaes de controle interno da qualidade (CQ) e participar, sempre que
possvel, de rodadas de ensaios de proficincia apropriados (CQ externo). O nvel e tipo de CQ iro depender do estado crtico, natureza da anlise, freqncia
da anlise, tamanho do lote, grau de automao, e da dificuldade e confiabilidade dos ensaios.

21.3

CQ Interno: Este pode assumir uma variedade de formas, incluindo o uso de:
brancos; padres de medida; amostras fortificadas; amostras cegas; anlises de
replicatas e amostras de CQ. O uso de grficos de controle recomendado,
particularmente para o monitoramento das amostras de controle de CQ (Ref
C20-22).

IAL - 991

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21.3.1 O nvel de CQ adotado deve ser comprovadamente suficiente para assegurar a


validade dos resultados. Diferentes tipos de controle de qualidade podem ser
usados para monitorar diferentes tipos de variaes no processo. Amostras de
CQ, analisadas em intervalos no lote de amostras, iro indicar a disperso do
sistema; o uso de vrios tipos de branco ir indicar quais so as contribuies do
instrumento, alm daquelas atribudas ao analito; anlises em duplicata fornecem uma verificao da repetitividade, conforme ocorre com o uso de amostras
cegas.
21.3.2 As amostras de CQ so amostras tpicas, suficientemente estveis e disponveis
em quantidades suficientes para serem disponibilizadas para anlise durante um
perodo prolongado de tempo. Ao longo desse perodo, a variao aleatria no
desempenho do processo analtico pode ser acompanhada pelo monitoramento
do resultado obtido na anlise da amostra de CQ, normalmente atravs de sua
incluso num grfico de controle. Uma vez que o resultado da amostra de CQ
seja aceitvel, provvel que os resultados das amostras, do mesmo lote em que
foi includa a amostra de CQ, possam ser considerados confiveis. A aceitabilidade do resultado obtido com a amostra de CQ deve ser verificada o mais
breve possvel no processo analtico, a fim de que, no caso de falha do sistema, o
menor esforo possvel tenha sido gasto na anlise de amostras no confiveis.
21.3.3 responsabilidade do analista definir e justificar um nvel apropriado de controle de qualidade, baseado numa avaliao de risco, que leve em conta a confiabilidade do mtodo, e o estado crtico do trabalho. amplamente aceito que em
anlises de rotina, um nvel de CQ interno de 5% seja definido como razovel,
isto , 1 em cada 20 amostras analisadas deve ser uma amostra de CQ. Contudo,
para mtodos de rotina robustos, com alta quantidade de amostras, um menor
nvel de CQ pode ser razovel. Para procedimentos mais complexos, um nvel
de 20% no incomum e, em certas ocasies, mesmo 50% pode ser requerido.
Para anlises realizadas com pouca freqncia, uma validao completa do sistema deve ser realizada em cada ocasio. Isto pode envolver tipicamente o uso de
um material de referncia contendo uma concentrao certificada ou conhecida
de analito, seguido por anlises de replicatas da amostra e da amostra fortificada
(uma amostra qual uma quantidade conhecida do analito foi deliberadamente
adicionada). Anlises realizadas com mais freqncia devem ser submetidas a
procedimentos sistemticos de CQ, incorporando o uso de grficos de controle
e amostras de verificao.

992 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

21.4

Ensaios de proficincia (CQ Externo): Uma das melhores maneiras para um


laboratrio analtico monitorar seu desempenho, com relao a seus prprios
requisitos e s normas de outros laboratrios, participar regularmente de rodadas de ensaios de proficincia (Ref C7). Ensaios de proficincia ajudam a
destacar no s o desempenho da repetitividade e reprodutibilidade entre laboratrios, mas tambm a existncia de erros sistemticos, isto , a tendncia.
Ensaios de proficincia e outros tipos de intercomparaes so aceitos como
meios importantes de monitoramento da qualidade em nveis nacional e internacional.

21.5

Os organismos de acreditao tambm reconhecem o benefcio desse tipo de


ensaios como evidncia objetiva da competncia do laboratrio e da eficincia
do processo de avaliao em si. Quando possvel, os laboratrios devem selecionar rodadas de Ensaios de Proficincia, que operem de acordo com as boas
prticas internacionais (Ref C7) e tenham transparncia evidente da qualidade,
p. ex. pela acreditao ou outra inspeo de parceiros (Ref B16). Laboratrios
acreditados so normalmente solicitados participar em ensaios de proficincia,
(quando existirem rodadas apropriadas), como parte integrante de seus protocolos de GQ. importante monitorar os resultados dos ensaios de proficincia,
como um meio de verificao de desempenho e tomada de aes corretivas,
quando necessrio.

22.

COMPUTADORES E SISTEMAS CONTROLADOS POR COMPUTADOR

22.1

Em laboratrios de ensaios qumicos, computadores possuem uma ampla variedade de usos, incluindo:
controle de condies ambientais crticas;
monitoramento e controle do inventrio;
programao de calibraes e manutenes;
controle de estoque de reagentes e padres de medida;
projeto e desempenho de experimentos estatsticos;
programao de amostras e monitorao da produo do trabalho;
gerao de grficos de controle;
monitoramento de procedimentos de ensaio;
controle da instrumentao automatizada;
captura, armazenagem, recuperao, processamento de dados, manual ou
automaticamente;
correspondncia das amostras com os dados em biblioteca;
gerao de relatrios de ensaio,
IAL - 993

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processamento de texto;
comunicao.
22.2

Interfaces e cabos fornecem conexes fsicas entre diferentes partes do computador ou entre diferentes computadores. importante que as interfaces e cabos
sejam escolhidos para se adequarem aplicao especfica, visto que eles podem
afetar seriamente a velocidade e a qualidade da transferncia dos dados.

22.3

O ambiente onde se processam ensaios qumicos cria riscos especficos para


a operao de computadores e armazenagem das mdias de computador. Recomendaes normalmente podem ser encontradas nos manuais de operao,
porm, cuidados especiais devem ser adotados visando evitar danos provocados
por produtos qumicos, contaminao microbiolgica ou por poeira, aquecimento, umidade, e campos magnticos.

22.4

A validao inicial deve verificar o maior nmero possvel de aspectos da operao de um computador. Verificaes similares devem ser realizadas se o uso do
computador for alterado, ou aps manuteno, ou reviso do software. Quando
um computador for utilizado para a coleta e processamento de dados associados
a ensaios qumicos, para validao desta funo, geralmente suficiente assumir
sua correta operao se o computador produzir respostas previstas para a entrada de parmetros conhecidos. Programas de computador que efetuam clculos
podem ser validados pela comparao com resultados calculados manualmente. Deve ser notado que algumas falhas podero ocorrer somente quando um
grupo particular de parmetros for inserido. Em ensaios qumicos, verificaes
adequadas sobre as funes de coleta e manipulao de dados podem ser feitas
utilizando-se um Material de Referncia Certificado para a validao inicial,
usando-se, ento, um padro secundrio de medida como material de controle
de qualidade para verificaes repetitivas regulares. Quaisquer recomendaes
feitas pelo fabricante devem ser levadas em considerao. O procedimento de
validao usado para um sistema em particular e quaisquer dados registrados
durante a validao devem ser documentados. Pode ser difcil validar esses sistemas de forma isolada do instrumento analtico que produz o sinal original. Normalmente, todo o sistema validado de uma s vez, atravs do uso de padres
de medida qumica ou materiais de referncia. Essa validao normalmente
aceitvel. conveniente ilustrar a validao usando-se exemplos de aplicaes
tpicas:

22.4.1 Programas processadores de texto so amplamente usados em laboratrios


994 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

para gerar uma ampla variedade de documentao. O laboratrio deve assegurar


que o uso de programas processadores de texto seja suficientemente controlado
a fim de prevenir a produo de relatrios no-autorizados ou outros documentos. Em casos mais simples, onde o computador representa um pouco mais do
que uma mquina de escrever eletrnica, a validao alcanada verificando-se
manualmente as cpias impressas. Sistemas mais sofisticados lem e processam
dados para produzir automaticamente relatrios em formatos predeterminados.
Esses sistemas necessitaro de verificaes adicionais.
22.4.2 Instrumentos controlados por microprocessador tero normalmente uma rotina de verificao automtica que ativada quando o instrumento ligado, e
dever incluir o reconhecimento e verificao de todos os equipamentos perifricos. Muitas vezes o software no acessvel. Sob muitas circunstncias, a
validao pode ser realizada pelo teste dos vrios aspectos de funcionamento do
instrumento, usando-se parmetros conhecidos, p. ex: pelo ensaio de materiais
de referncia, padres de medida fsica ou qumica, ou amostras de controle de
qualidade.
22.4.3 Sistemas de manipulao ou processamento de dados, sistemas de integrao. Antes de poder ser processado, o sinal de sada do instrumento analtico
precisar, normalmente, ser convertido em um sinal digital, usando-se um conversor analgico/digital. Os dados digitalizados so ento convertidos em um
sinal reconhecvel (nmeros, picos, espectros, de acordo com o sistema) pelo
algoritmo do software. O algoritmo toma vrias decises (tal como decidir onde
os picos comeam e terminam, ou quando um nmero deve ser arredondado
para cima ou para baixo), de acordo com as instrues programadas. O algoritmo uma fonte comum de desempenho imprevisto, e a validao deve testar a
lgica por trs das decises tomadas pelo algoritmo.
22.4.4 Sistema automatizado controlado por computador. Sistema que pode envolver um ou mais dos exemplos anteriores, operado de forma simultnea ou numa
seqncia de tempo controlada. Estes sistemas normalmente sero validados
pela verificao da operao satisfatria (incluindo desempenho em circunstncias extremas) e estabelecimento da confiabilidade do sistema antes que seja
permitido que ele funcione sem acompanhamento. A validao deve consistir
de uma validao de componentes individuais, alm de uma verificao global
sobre o dilogo entre componentes individuais e o computador de controle.
Uma avaliao deve ser feita sobre as possveis causas de mau funcionamento do
sistema. Uma considerao importante que o computador, interfaces e cabos
IAL - 995

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1 Edio Digital

de conexo tenham suficiente capacidade para as tarefas requeridas. Se qualquer


parte do sistema for sobrecarregada, sua operao ser retardada, havendo a
possibilidade de perda de dados. Isto pode ter srias conseqncias quando as
operaes inclurem rotinas sincronizadas. Quando possvel, o software de controle deve ser ajustado para reconhecer e destacar qualquer mau funcionamento
e identificar os dados associados. O uso de amostras de controle de qualidade e
padres analisados em intervalos nos lotes de amostras deve ser ento suficiente
para monitorar o correto desempenho em bases dirias. Rotinas de clculo podem ser verificadas por meio de testes com valores de parmetros conhecidos. A
transferncia eletrnica de dados deve ser verificada para assegurar que nenhuma degradao tenha ocorrido durante a transmisso. Isto pode ser realizado no
computador com o uso de arquivos de verificao, mas, sempre que praticvel,
a transmisso deve ser resguardada por uma cpia impressa dos dados.
22.4.5 Sistemas de Gerenciamento de Informaes do Laboratrio (SGIL). Estes
sistemas so cada vez mais populares como um meio de gerenciamento das
atividades dos laboratrios. Um SGIL um sistema baseado em computador
com software que permite o confronto eletrnico, clculo e disseminao de
dados, frequentemente recebidos diretamente dos instrumentos analticos. Ele
incorpora processamento de texto, banco de dados, planilhas eletrnicas e capacidade de processamento de dados, e pode executar uma variedade de funes,
incluindo: registro e rastreamento de amostras; atribuio e alocao de ensaios;
gerao de folhas de trabalho; processamento dos dados capturados; controle
de qualidade; controle financeiro; e gerao de relatrios. A operao do SGIL
pode estar limitada ao prprio laboratrio, ou pode fazer parte de um amplo
sistema de computao corporativo. As informaes podem ser inseridas manualmente ou descarregadas diretamente da instrumentao analtica, ou de
outros dispositivos eletrnicos, tais como leitores de cdigo de barras. As informaes fornecidas pelo sistema podem ser geradas em meio eletrnico ou por
cpias impressas. As sadas eletrnicas podem se constituir de dados brutos ou
processados, gravados em outros computadores dentro da mesma organizao,
ou remotos, transmitidos atravs de um modem ou por correio eletrnico. Da
mesma forma, as informaes podem ser descarregadas para um disco de armazenamento eletrnico. Quando os dados so transmitidos de um sistema para
outro, pode haver o risco da corrupo de dados devido incompatibilidades
dos sistemas ou da necessidade de reformatar as informaes. Um sistema bem
projetado permite que altos nveis de GQ sejam atingidos, desde o ponto de entrada de amostras at a produo do relatrio final. Requisitos de validao especficos incluem o gerenciamento do acesso a vrias funes, os passos de auditoria
996 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

para catalogar alteraes e o gerenciamento de arquivos. Quando os dados forem


transmitidos eletronicamente ser necessrio incorporar verificaes de segurana
para proteo contra corrupo de dados e acesso no-autorizado.
23.

AUDITORIA DO LABORATRIO E ANLISE CRTICA

23.1

Ver seo 3.6 acerca da terminologia aplicada.

23.2

Um aspecto importante da gesto da qualidade o reexame peridico do sistema


da qualidade pela prpria gerncia do laboratrio. Em geral, todos os aspectos
do sistema da qualidade devem ser examinados pelo menos uma vez por ano. O
sistema deve ser examinado de duas maneiras. Em primeiro lugar, ele deve ser
examinado para assegurar que esteja suficientemente bem documentado para
permitir uma implementao adequada e consistente, e que o pessoal esteja
realmente seguindo o sistema descrito. Este exame normalmente conhecido
como auditoria (em oposio avaliao ou auditoria externa conduzida por
rgos de acreditao ou certificao). Em segundo lugar, o sistema deve ser
examinado a fim de verificar se ele atende aos requisitos do laboratrio, de seus
clientes e, se apropriado, do padro de gesto da qualidade. Ao longo do tempo,
as necessidades do laboratrio e de seus clientes iro se modificar e o sistema da
qualidade deve evoluir para continuar a atender seus objetivos. Este segundo
tipo de exame normalmente conhecido como anlise crtica, e deve ser realizado
pelo menos anualmente. Esta anlise realizada pelo nvel gerencial do laboratrio
e utiliza informaes de vrias fontes, incluindo resultados de auditorias internas,
avaliaes externas, participao em ensaios de proficincia, estudos do controle interno da qualidade, tendncias de mercado, reclamaes e elogios de clientes, etc.

23.3

O programa de auditoria e anlise crtica normalmente coordenado pelo gerente da qualidade do laboratrio, que responsvel por assegurar que os auditores tenham o treinamento correto, orientao e autoridade necessria para
conduo da auditoria. As auditorias so normalmente realizadas por pessoal
do laboratrio que trabalha fora da rea em exame. Isto, claro, nem sempre
possvel onde o grupo de trabalho reduzido.

23.4

As auditorias podem ser realizadas de duas maneiras bsicas. Na auditoria horizontal, o auditor ir examinar em detalhes aspectos individuais do sistema da
qualidade, por exemplo, calibrao ou relatrios. Na auditoria vertical, o auditor ir selecionar uma amostra e acompanhar seu andamento no laboratrio,
desde o recebimento at a disposio final, examinando todos os aspectos do
IAL - 997

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

sistema da qualidade relacionados ao seu processamento.


23.5

Uma lista de verificao, detalhando os aspectos de um laboratrio qumico que


devem ser examinados durante uma auditoria da qualidade, se encontra listada
no Apndice A deste Guia.

23.6

A anlise-crtica pela gerncia deve ser realizada em intervalos regulares. Uma


vez por ano normalmente suficiente, muito embora, para laboratrios com
um amplo escopo de acreditao, pode ser necessrio dividir a anlise crtica
em mdulos distintos, que podem ser examinados durante o curso de um ano.
Os assuntos abordados na anlise crtica anual devem incluir uma avaliao do
sistema da qualidade e questes que afetem a qualidade analtica, auditorias
internas, aes corretivas e preventivas, feedback e reclamaes de clientes.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
A seo a seguir apresenta Referncias teis (Subsees A, B, C estas so referidas no
texto endereos de Websites (D), e a Bibliografia (E)).
A.

GUIAS CITAC e EURACHEM (disponveis em CITAC www.citac.ws e EURACHEM www.eurachem.org)

1.

Quality Assurance for Research and Development and Non-Routine Analysis:


1998 (CITAC/EURACHEM)

2.

Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement: 2000 (CITAC/EURACHEM) (ver tambm site - Ref D12)

3.

The Fitness for Purpose of Analytical Methods: A Laboratory Guide to Method


Validation and Related Topics: 1998 (EURACHEM)

4.

Harmonised Guidelines for the Use of Recovery Information in Analytical Measurement: 1998 (EURACHEM/IUPAC/ISO/A.O.A.C.I)
Selection, Use & Interpretation of Proficiency Testing (PT) Schemes by Laboratories: 2000 (EURACHEM)

5.
6.

CITAC Policy Statement on Traceability in Chemical Measurement: 2000

998 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

7.

CITAC/EURACHEM Guide on Traceability in Chemical Measurements: 2002


(em preparao)

B.

REFERNCIAS BSICAS

1.

ISO/IEC 17025:1999 General requirements for the competence of testing and


calibration laboratories

2.

ISO 9000:2000 Quality Management Systems - Fundamentals & Vocabulary

3.

OECD Principles of Good Laboratory Practice: 1998 (Code: ENV/MC/


CHEM(98)17 download: http://www1.oecd.org/ehs/ehsmono/01E88455.pdf)

4.

ISO/IEC Guide 2:1996 Standardization and related activities - General vocabulary


(currently under revision as ISO 17000)

5.

ISO 9001:2000 Quality Management Systems - Requirements

6.

International vocabulary of basic and general terms in metrology (VIM) - 2nd


edition 1993 (ISO/BIPM/IEC/IFCC/IUPAC/IUPAP/OIML)

7.

Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement (GUM), ISO Geneva


Switzerland, 1995.

8.

Meeting the Measurement Uncertainty and Traceability Requirements of ISO/


IEC 17025 in Chemical Analysis - B King, Fresenius Journal, 2001

9.

The selection and use of reference materials - A basic guide for laboratories and
accreditation bodies - draft EEEE/RM 2002 - prepared by B King 2000

10. Position of third party quality assessment of reference materials and their production EEEE/RM/069 rev 1: Draft 2001
11. APLAC Policy and Guidance on the Estimation of Uncertainty of Measurement in
Testing Draft April 2002
12. ILAC P10: 2002 ILAC Policy on Traceability of Measurements Results
13.

ILAC G8: 1996 Guidelines on Assessment and Reporting of Compliance with


IAL - 999

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

Specification
14. ILAC G9: 1996 Guidelines for the Selection and Use of Certified Reference Materials
15. ILAC G12: 2000 Guidelines for the Requirements for the Competence of Reference Material Producers
16. ILAC G13: 2000 Guidelines for the Requirements for the Competence of Providers of Proficiency Testing Schemes
17. ILAC G15: 2001 Guidance for Accreditation to ISO/IEC 17025
18. ILAC G17: 2002 Guidance for Introducing the Concept of Uncertainty of Measurement in Testing in Association with the Application of the Standard ISO/IEC
17025
Nota: Outras Diretrizes produzidas por rgos Regionais de Acreditao so tambm
relevantes aqui (ver endereos de Websites na Seo D, ns 7, 8 e 9 abaixo). Alm disto,
a maioria dos rgos nacionais de acreditao publicam diretrizes fundamentando seus
requisitos (normalmente baseados em normas ISO).
C.

OUTRAS REFERNCIAS (Guias e Normas ISO)

1.

ISO Guide 30:1992 Terms and definitions used in connection with reference materials

2.

ISO Guide 31:2000 Reference materials -- Contents of certificates and labels

3.

ISO Guide 32:1997 Calibration in analytical chemistry and use of certified reference materials

4.

ISO Guide 33:2000 Uses of certified reference materials

5.

ISO Guide 34:2000 General requirements for the competence of reference material producers
ISO Guide 35:1989 (under revision) Certification of reference materials -- General
and statistical principles

6.
7.

ISO/IEC Guide 43:1997 Proficiency testing by interlaboratory comparisons - Part


1: Development and operation of proficiency testing schemes and Part 2: Selection

1000 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

and use of proficiency testing schemes by laboratory accreditation bodies


8.

ISO/IEC Guide 58: 1993 Calibration and testing laboratory accreditation systems
general requirements for operation and recognition. (To be replaced by ISO/IEC
17011 General requirements for bodies providing assessment and accreditation)

9.

ISO/IEC Guide 62:1996 General requirements for bodies operating assessment


and certification/registration of quality systems

10. ISO 78-2:1999 Chemistry -- Layouts for standards -- Part 2: Methods of chemical
analysis
11. ISO/DIS 10576-1:2001 Statistical Methods - Guidelines for the evaluation with
specified requirements Pt 1. General principles
12. ISO 3534 Statistics -- Vocabulary and symbols -- Parts 1, 2 and 3 (1999)
13. ISO/DTS 21748-2002 (under preparation) Guide to the use of repeatability and
reproducibility and trueness estimates in measurement uncertainty estimation.
14. ISO 5725-1:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
results -- Part 1: General principles and definitions ISO 5725-1:1994/Cor 1:1998
15. ISO 5725-2:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
results -- Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method
16. ISO 5725-3:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
results -- Part 3: Intermediate measures of the precision of a standard measurement
method
17. ISO 5725-4:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
results -- Part 4: Basic methods for the determination of the trueness of a standard
measurement method
18. ISO 5725-5:1998 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
results -- Part 5: Alternative methods for the determination of the precision of a
standard measurement method
19. ISO 5725-6:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
IAL - 1001

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

results -- Part 6: Use in practice of accuracy values


20. ISO 7870:1993 Control charts - General guide and introduction
21. ISO 7966:1993 Acceptance control charts
22. ISO 8258:1991 Shewhart control charts.
D.

ENDEREOS DE WEBSITES TEIS

1.

CITAC - www.citac.ws

2.

EURACHEM - www.eurachem.org

3.

ISO - www.iso.ch

4.

(ISO)REMCO - www.iso.org/remco

5.

COMAR (Base de Dados dos Materiais de Referncia - www.comar.bam.de

6.

A.O.A.C. - www.A.O.A.C..org

7.

ILAC - www.ilac.org

8.

APLAC - www.ianz.govt.nz/aplac

9.

EA - www.european-accreditation.org

10. BIPM - www.bipm.fr


11. OECD - www.oecd.org
12. www.mutraining.com (site baseado no treinamento sobre credenciamento e incerteza de medida)
13 www.measurementuncertainty.org (frum/mquina de busca MU vinculada
Ref A2)
E.

BIBLIOGRAFIA

1002 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

1.

A.O.A.C. International ISO 17025 and the Laboratory An Introduction to


Laboratory Accreditation: 2000
(A.O.A.C. Internacional ISO 17025 e o Laboratrio Uma Introduo a Acreditao de Laboratrios: 2000)

2.

A.O.A.C. International Quality Assurance Principles for Analytical Laboratories


3rd Edition 2000 F M Garfield, E Klesten, J Husch ISBN-0-935584-70-6
(A.O.A.C. Internacional Princpios da Garantia da Qualidade para Laboratrios
Analticos 3 Edio 2000 F M Garfield, E Klesten, J Husch ISBN-0-93558470-6)
Crosby, Neil T; Patel, Indu, General principles of good sampling practice, Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1995
(Crosby, Neil T; Patel, Indu, Princpios gerais de boas prticas de amostragem,
Cambridge: Sociedade Real de Qumica, 1995)

3.

4.

Enell, J. W., Which Sampling Plan Should I Choose?, Journal of Quality Technology 1984, 16(3), 168-171
(Enell, J. W., Que Plano de Amostragem Devo Escolher?, Jornal de Tecnologia
da Qualidade 1984, 16(3), 168-171)

5.

Garfield, F. M., Sampling in the Analytical Scheme, J. Assoc. Off. Anal. Chem.
1989, 72(3), 405-411
(Garfield, F. M., Amostragem no Esquema Analtico, J. Assoc. Profissional de
Qum. Anal. 1989, 72(3), 405-411)

6.

Gy, Pierre, Sampling for analytical purposes, Chichester: Wiley, 1998


(Gy, Pierre, Amostragem para fins analticos, Chichester: Wiley, 1998)

7.

Horwitz, W., Nomenclature for sampling in Analytical Chemistry, IUPAC, Pure


Appl. Chem. 1990, 62(6), 1193-1208
(Horwitz, W., Nomenclatura para amostragem em Qumica Analtica, IUPAC,
Qum. Pura Apl. 1990, 62(6), 1193-1208)

8.

Horwitz, W., Problems of Samplings and Analytical Methods, J. Assoc. Off.


Anal. Chem. 1976, 59(6), 1197-1203
(Horwitz, W., Problemas de Amostragens e Mtodos Analticos, J. Assoc.
Profissional de Qum. Anal. 1976, 59(6), 1197-1203)

9.

Horwitz, W., Design, conduct and interpretation of method performance stuIAL - 1003

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

dies, IUPAC Protocol, 1994


(Horwitz, W., Projeto, conduo e interpretao dos estudos de desempenho de
mtodos, Protocolo IUPAC, 1994)
10. Kateman, G., Buydens, L., Quality Control in Analytical Chemistry, 2nd ed. New
York: Wiley, 1993
(Kateman, G., Buydens, L., Controle de Qualidade em Qumica Analtica, 2 ed.
New York: Wiley, 1993)
11. Keith, L. H., Environmental Sampling and Analysis, A Practical Guide, Lewis
Publishers, Chelsea, MI, 1991
(Keith, L. H., Amostragem e Anlise Ambiental, Um Guia Prtico, Lewis Publishers, Chelsea, MI, 1991)
12. Keith, L. H., Principles of Environmental Sampling, ACS, Washington DC,
1988
(Keith, L. H., Princpios da Amostragem Ambiental, ACS, Washington DC,
1988)
13. Keith, Lawrence H (Ed), Principles of environmental sampling, 2nd ed, Washington DC, American Chemical Society 1996
(Keith, Lawrence H (Ed), Princpios da amostragem ambiental, 2 ed, Washington
DC, Sociedade Americana de Qumica1996)
14. Kratochvil, B., Wasllace, D., and Taylor, J. K., Sampling for Chemical Analysis,
Anal. Chem. 1984, 56(5), 113R-129R
(Kratochvil, B., Wasllace, D., e Taylor, J. K., Amostragem para Anlise Qumica,
Qum. Anal. 1984, 56(5), 113R-129R)
15. Miller, J. C.; Miller, J. N. Statistics for Analytical Chemistry, 4th ed Ellis Horwood
1998
(Miller, J. C.; Miller, J. N. Estatstica para Qumica Analtica, 4 ed. Ellis Horwood
1998)
16. Prichard, E., Analytical Measurement Terminology (UKs Valid Analytical Measurement Program, LGC Ltd) ISBN 0-85404-443-4, 2000
(Prichard, E., Terminologia de Medio Analtica (Programa de Medio Analtica Vlido no RU, LGC Ltd) ISBN 0-85404-443-4, 2000)

1004 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

17. Prichard, E., Quality in the Analytical Chemistry Laboratory, ACOL, Wiley
1997
(Prichard, E., Qualidade no Laboratrio de Qumica Analtica, ACOL, Wiley
1997)
18. Stoeppler, Marcus (Ed), Sampling and sample preparation: practical guide for
analytical chemists; Berlin: Springer Verlag, 1997
(Stoeppler, Marcus (Ed), Amostragem e preparao de amostras: guia prtico para
qumicos analticos; Berlim: Springer Verlag, 1997)
19. Taylor, B. N., Kuyatt, C. E., Guidelines for evaluating and expressing uncertainty
in NIST measurement results, NIST technical note 1297, 1994, National Institute
of Standards and Technology
(Taylor, B. N., Kuyatt, C. E., Diretrizes para avaliao e divulgao da incerteza em
resultados de medidas NIST, nota tcnica NIST 1297, 1994, Instituto Nacional de
Normas e Tecnologia)
20. Taylor, J. K., Quality Assurance of Chemical Measurements, Lewis Publishers,
Michigan, 1987
(Taylor, J. K., Garantia da Qualidade de Medies Qumicas, Lewis Publishers,
Michigan, 1987)
21. UK DTI VAM Programme General Guidelines for use with a protocol for QA
of Trace Analysis 1998
(Programa UK DTI VAM Diretrizes Gerais para uso com um protocolo para
GQ de Anlise Residual 1998)
22. Youden, W. J., and Steiner, E. H., Statistical manual of the Association of Official Analytical Chemists. Statistical techniques for collaborative tests. Planning and analysis of
results of collaborative tests. Washington DC: A.O.A.C., 1975
(Youden, W. J., e Steiner, E. H., Manual estatstico da Associao Profissional de Qumicos Analticos. Tcnicas estatsticas para ensaios cooperativos. Planejamento e anlise de
resultados dos ensaios cooperativos. Washington DC: A.O.A.C., 1975)
SIGLAS
Seguem alguns acrnimos comuns:

IAL - 1005

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

A.O.A.C. Association of Official Analytical Chemists (USA)


APLAC Asia-Pacific Laboratory Accreditation Cooperation
BIPM International Bureau of Weights and Measures
CCQM -Consultative Committee for Amount of Substance
CITAC Cooperation on International Traceability in Analytical Chemistry
EA European Cooperation for Accreditation
IEC International Electrotechnical Commission
ILAC International Laboratory Accreditation
ISO International Organization for Standardization
ISO/REMCO International Organization for Standardization, Committee on Reference Materials
IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry
JCTLM Joint Committee on Traceability in Laboratory Medicine
OECD Organization for Economic Cooperation and Development
OIML - International Organization on Legal Metrology
APNDICE A
Auditoria da Qualidade reas de particular importncia em um laboratrio qumico.
1.

Pessoal
i) O pessoal possui a combinao adequada de instruo, qualificaes acadmicas
ou vocacionais, experincia e treinamento prtico para o servio desempenhado.
ii) O treinamento prtico realizado segundo critrios estabelecidos, os quais,
sempre que possvel, so objetivos. So mantidos registros atualizados dos treinamentos.

1006 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

iii) Os ensaios somente so realizados por analistas autorizados.


iv) O desempenho do pessoal realizando as anlises observado pelo auditor.
2.

Ambiente
i) O ambiente do laboratrio adequado para o trabalho realizado.
ii) As instalaes e utilizades do laboratrio so adequados para o trabalho realizado.
iii) Existe separao adequada entre trabalhos potencialmente conflitantes.
iv) As reas do laboratrio so suficientemente limpas e organizadas, para garantir
que a qualidade do trabalho realizado no seja comprometida.
v) Existe separao adequada na recepo de amostras, preparao, depurao, e
reas de medio, para garantir que a qualidade do trabalho realizado no seja
comprometida.
vi) O cumprimento dos regulamentos de segurana consistente com os requisitos
da norma de gerenciamento da qualidade.

3.

Equipamento
i)

O equipamento em uso adequado a sua finalidade.

ii)

Os principais instrumentos so corretamente cuidados, sendo mantidos registros de sua manuteno.

iii)

Instrues adequadas para o uso de equipamentos esto disponibilizadas.

iv)

Equipamentos crticos, p. ex: balanas, termmetros, vidrarias, cronmetros, pipetas etc. so individualmente identificados, corretamente calibrados
(com rastreabilidade adequada), os certificados correspondentes ou outros
registros demonstrando a rastreabilidade a padres de medida nacionais de
medio esto disponveis.

v)

O equipamento calibrado adequadamente etiquetado, ou de outra forma


identificado, para assegurar que ele no seja confundido com equipamento nocalibrado, e para garantir que seu estado de calibrao fique claro ao usurio.
IAL - 1007

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

vi)

Verificaes de desempenho e procedimentos de calibrao dos instrumentos so documentados e disponibilizados aos usurios.

vii) Procedimentos de calibrao e verificaes de desempenho de instrumentos so realizados em intervalos apropriados e mostram que a calibrao
mantida e o desempenho dirio aceitvel. Aes corretivas apropriadas so
tomadas, quando necessrio.
viii) Registros de calibrao, verificaes de desempenho e aes corretivas so
mantidas.
4.

Mtodos e Procedimentos
i)

Mtodos desenvolvidos internamente so plenamente documentados, adequadamente validados e autorizados para uso.

ii)

Alteraes de mtodos so adequadamente autorizadas.

iii)

Cpias de mtodos publicados e oficiais so disponibilizadas.

iv)

A verso mais atualizada do mtodo disponibilizada ao analista.

v)

As anlises (so observadas para verificar se) seguem os mtodos especificados.

vi)

Os mtodos tm um nvel apropriado de orientaes sobre a calibrao e o


controle de qualidade.

vii) A incerteza foi estimada.


5.

Padres de Medidas Qumica e Fsica, Materiais de Referncia Certificados e


Reagentes.
i)
ii)
iii)

1008 - IAL

Os padres de medida requeridos para os ensaios so prontamente disponibilizados.


Os padres de medida so certificados, ou so os melhores disponveis.
A preparao dos padres de trabalho (padres secundrios) e dos reagentes
documentada.

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

iv)

Padres de medida, materiais de referncia e reagentes so corretamente


identificados e armazenados. Onde apropriado, so aplicadas (anotadas) as
datas de abertura e de validade.

v)

Novos lotes de padres de medida e reagentes crticos ao desempenho do


mtodo so confrontados com lotes antigos (anteriores) antes do uso.

vi)

Materiais com a correta especificao esto sendo usados nos ensaios.

vii) Quando padres de medida ou materiais de referncia forem certificados,


cpias do certificado so disponibilizadas para inspeo.
6.

7.

8.

Controle de Qualidade
i)

Existe um nvel apropriado de controle de qualidade para cada ensaio.

ii)

Quando grficos de controle so usados, o desempenho mantido dentro de


critrios aceitveis.

iii)

Amostras verificadoras do CQ so ensaiadas por procedimentos definidos,


na freqncia requerida, e existe o registro atualizado dos resultados e medidas tomadas quando os resultados excedem os limites de ao.

iv)

Os resultados de reanlises aleatrias de amostras apresentam uma medida


de concordncia aceitvel em relao aos resultados das anlises originais.

v)

Quando apropriado, o desempenho em esquemas de ensaios de proficincia


e/ou comparaes interlaboratoriais satisfatrio e no destacou quaisquer
problemas ou problemas em potencial.

vi)

Existe um sistema eficaz para vinculao do desempenho nos ensaios de proficincia com o controle de qualidade dirio.

Controle das Amostras


i)

Existe um sistema eficaz documentado para o recebimento de amostras, relacionando essas amostras s anlises requisitadas, mostrando o andamento da
anlise, emisso de relatrio, e destinao final da amostra.

ii)

As amostras so corretamente identificadas e armazenadas.

Registros
IAL - 1009

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


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9.

i)

Cadernos de anotaes/folhas de trabalho (planilhas) ou outros registros


apresentam a data do ensaio, analista, analito(s), detalhes da amostra, observaes do ensaio, controle de qualidade, todos os clculos brutos, quaisquer
descries de instrumentos relevantes, dados brutos, e dados de calibrao
relevantes.

ii)

Cadernos de anotaes/planilhas so indelveis, sendo os erros riscados ao


invs de apagados ou ocultados, e os registros so assinados pelos analistas.

iii)

Quando um erro for corrigido a alterao rastrevel pessoa que fez a correo.

iv)

O laboratrio possui e usa procedimentos para verificar a transferncia de


dados e clculos realizados.

Relatrios de Ensaio
i)

As informaes apresentadas em relatrios so consistentes com os requisitos


da norma, do cliente, e refletem quaisquer condies estipuladas no mtodo
documentado.

10. Diversos
i)

Procedimentos documentados esto implementados para lidar com reclamaes e dvidas, e falhas do sistema.

ii)

Existe evidncia adequada de ao corretiva (no caso de falhas no sistema) e


ao preventiva. A efetividade avaliada em ambos os casos.

iii)

O Manual da Qualidade do Laboratrio est atualizado e acessvel a todo


o pessoal envolvido no trabalho.

iv)

Existem procedimentos documentados para a subcontratao de trabalhos,


incluindo a verificao de adequao.
Auditorias verticais em amostras aleatrias (isto , verificaes feitas numa
amostra, examinando todos os procedimentos associados a sua anlise, desde
o recebimento at a emisso de um relatrio) no ressaltam quaisquer problemas.

v)

1010 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

APNDICE B
Intervalos de Calibrao e Verificaes de Desempenho.
B1.

Na Tabela App B-1 so dadas orientaes sobre a calibrao de equipamentos


em uso normal em laboratrios analticos e dos quais a calibrao de outros
instrumentos pode ser dependente. Recomendaes mais abrangentes so disponiveis na literatura (ver bibliografia n 32) e tambm em manuais de equipamentos.

Tabela App B-1


Tipo de Instrumento
(a) Balanas

Freqncia de Verificao
Depende do uso

(b) Vidrarias Volumtricas Depende do uso


(c)

Hidrmetros
(em operao)

Anualmente

(d)

Hidrmetros
(de referncia)

5 anos

(e) Barmetros *

5 anos

Um ponto
Exatido

(f )

Cronmetros
(ver nota)

2 anos ou menos,
dependendo do uso

(g)

Termmetros
(de referncia)

5 anos

(h) Termmetros

Parmetros a serem
Verificados
Linearidade, Ponto zero,
Exatido (usando pesos
calibrados)
Exatido, Preciso
(pipetas/buretas)
Calibrao de um ponto
contra
hidrmetro de referncia
Calibrao de um ponto
usando-se padro de medida
de densidade especfica
conhecida

Anualmente, dependendo do
uso

Pontos crticos na escala,


pontos fixos, p. ex. ponto de
congelamento
Verificao de pontos
especficos com termmetro
de referncia

Nota: Instrumentos assinalados com * normalmente sero calibrados em um laboratrio de calibrao acreditado, mas devem, pelo menos, apresentar rastreabilidade a padres
de medida nacionais.
IAL - 1011

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Sinais de rdio-tempo nacionais, ou sinais de tempo por telefone, proporcionam uma


fonte apropriada de calibrao rastrevel do tempo absoluto e da diferena de tempo.
Cronmetros com movimentos eletrnicos/de quartzo so geralmente mais exatos e estveis do que cronmetros mecnicos convencionais, e necessitaro ser calibrados com
menor freqncia.
B2.

Os seguintes aspectos dos instrumentos abaixo listados podem precisar ser verificados, dependendo do mtodo:

B2.1

Cromatgrafos (em geral):

B2.2

B2.3

B2.4
1012 - IAL

i)

Verificaes do sistema geral, preciso de injees repetidas de amostras, transporte.

ii)

Desempenho da coluna (capacidade, resoluo, reteno).

iii)

Desempenho do detector (sada, resposta, rudo, disperso, seletividade, linearidade).

iv)

Sistemas de aquecimento/termostatizados (exatido, preciso, estabilidade, caractersticas de rampa).

v)

Amostrador automtico (exatido e preciso das rotinas sincronizadas).

Cromatografia Lquida e Inica:


i)

Composio da fase mvel.

ii)

Sistema de liberao da fase mvel (preciso, exatido, iseno de oscilaes).

Sistemas de medio por Eletrodo, incluindo condutivmetro, pHmetro e detertor


on-seletivo:
i)

Tendncia do eletrodo ou resposta reduzida.

ii)

Verificaes de ponto fixo e inclinao, usando padres de medida


qumica.

Aparelhos de Aquecimento/Resfriamento, incluindo freezers, refrigeradores, fornos,

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

esterilizadores a ar quente, incubadoras, aparelhos para ponto de fuso e ebulio,


banhos de leo, estufas, autoclaves e banhos-maria:

B2.5

B2.6

i)

Calibrao peridica do sistema sensor de temperatura usando-se termmetro ou pirmetro calibrados, apropriados.

ii)

Estabilidade trmica, reprodutibilidade.

iii)

Taxas e ciclos de aquecimento/resfriamento.

iv)

Capacidade de atingir e manter a presso ou vcuo.

Espectrmetros e espectrofotmetros, incluindo absoro atmica, determinao fluorimtrica, plasma induzido acoplado emisso tica, infravermelho , luminescncia,
massa, ressonncia magntica nuclear, fluorescncia ultra-violeta/visvel e de raios X:
i)

Exatido do comprimento de onda selecionado, preciso, estabilidade.

ii)

Estabilidade da fonte.

iii)

Desempenho do detetor (resoluo, seletividade, estabilidade, linearidade, exatido, preciso).

iv)

Relao sinal/rudo.

v)

Calibrao do detetor (massa, ppm, comprimento de onda, freqncia, absorbncia, transmitncia, largura de banda, intensidade etc.).

vi)

Controladores e indicadores de temperatura interna, onde aplicvel.

Microscpios:
i)

Poder de resoluo.

ii)

Desempenho sob vrias condies de iluminao (fluorescncia, polarizao etc.).


Calibrao do retculo (para medio de comprimento).

iii)
B2.7

Amostradores automticos:
i)
Exatido e preciso dos sistemas sncronos.
IAL - 1013

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

ii)

Confiabilidade dos programas de sequenciamento.

iii)

Exatido e preciso do sistema alimentador de amostra.

APNDICE C
Comparao entre ISO/IEC 17025:1999 e ISO/IEC Guia: 1990 (Esta tabela reproduzida da ILAC G15:2001, Diretrizes para Acreditao de acordo com a ISO/IEC 17025)
ISO/IEC
17025
Clusula

ISO/IEC Guia 25

1.1

1.1

1.2

1.3

1.4

1.3

1.5

7.6 Nota

1.6

Introduo

Referncias normativas

Termos e definies

4.1.1

4.1

4.1.2

1.2

4.1.3

4.1

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025


Escopo

Requisitos gerenciais
Organizao

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

1014 - IAL

4.1.4

4.1.5 (a)

4.2 a)

4.1.5 (b)

4.2 b)

4.1.5 (c)

4.2 i)

4.1.5 (d)

4.2 c)

4.1.5 (e)

5.2 b), 5.2 c)

4.1.5 (f)

4.2 d)

4.1.5 (g)

4.2 e)

4.1.5 (h)

4.2 f)

ISO/IEC
17025
Clusula

ISO/IEC Guia 25

4.1.5 (i)

4.2 g)

4.1.5 (j)

4.2 h)

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

Sistema da qualidade

Controle de documentos

Anlise crtica dos pedidos, propostas e contratos

Subcontratao de ensaios e calibraes

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

4.2.1

5.1

4.2.2

5.1, 5.2 a)

4.2.2 (a)

5.1

4.2.2 (b)

5.2 a)

4.2.2 (d)

5.2 a)

4.2.2 (e)

5.1

4.2.3

5.2

4.2.4

5.2 n)

4.3.1

5.2 e)

4.3.2.1

5.2 d)

4.3.2.2 (a)

5.1, 5.2 d)

4.3.2.2 (b)

5.2 d)

4.3.2.2 (c)

5.2 d)

4.3.2.2 (d)

5.2 d)

4.3.2.3

5.2 d)

4.3.3.1

5.2 d)

4.3.3.2

5.2 d)

4.3.3.3

5.2 d)

4.3.3.4

5.2 d)

4.4.1

5.2 i)

4.4.1 (a)

5.2 i)

4.4.1 (b)

5.2 i)

4.4.1 (c)

5.2 i)

4.4.2

5.2 i)

4.4.3

5.2 i)

4.4.4

5.2 i)

4.4.5

5.2 i)

4.5.1

14.1

4.5.2

14.1

ISO/IEC
17025
Clusula

ISO/IEC Guia 25

4.5.3

4.5.4

14.2

IAL - 1015

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

4.6.1

10.8, 15.2

4.6.2

15.1

4.6.3

4.6.4

15.3

Atendimento ao cliente

4.7

Reclamaes

4.8

16.1

Aquisio de servios e suprimentos

Controle de trabalho no-conforme

Ao corretiva

Ao preventiva
Controle de registros

Auditorias internas

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

Anlise crtica pela gerncia


1016 - IAL

4.9.1

5.2 o)

4.9.1 (a)

5.2 o)

4.9.1 (b)

5.2 o)

4.9.1 (c)

5.2 o)

4.9.1 (d)

5.2 o) , 13.6

4.9.1 (e)

5.2 o)

4.9.2

16.2

4.10.1

16.2

4.10.2

16.2

4.10.3

16.2

4.10.4

16.2

4.10.5

16.2

4.11.1

4.11.2

4.12.1.1

12.1

4.12.1.2

12.2

4.12.1.3

12.2

4.12.1.4

10.7 e)

4.12..2.1

12.1

4.12..2.2

4.12..2.3

4.13.1

5.3

4.13.2

5.3

4.13.3

5.5

ISO/IEC
17025
Clusula

ISO/IEC Guia 25

4.13.4

4.14.1

5.4

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

4.14.2

5.5

5.1.1

5.1.2

5.2.1

6.1

5.2.1

6.2

5.2.3

5.2.4

5.2 e)

5.2.5

6.3

5.3.1

7.1, 7.2

5.3.2

7.3

5.3.3

7.4

5.3.4

7.5

5.3.5

7.6

5.4.1

10.2, 10.1, 10.5

5.4.2

10.3

5.4.3

5.4.4

10.4

5.4.5.1

5.4.5.2

10.4

5.4.5.3

5.4.6.1

10.2

5.4.6.2

10.2

5.4.6.3

5.4.7.1

10.6

5.4.7.2

10.7

5.4.7.2 (a)

10.7 b)

5.4.7.2 (b)

10.7 c)

5.4.7.2 (c)

10.7 d)

Requisitos tcnicos
Generalidades
Pessoal

|Acomodao e condies ambientais

Mtodos de ensaio e calibrao, e validao de


metodologia

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025


Equipamentos

ISO/IEC
17025
Clusula
5.5.1
5.5.2

ISO/IEC Guia 25
8.1
9.1
IAL - 1017

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

Rastreabilidade das medies

Rastreabilidade das medies (cont.)

Amostragem

Manuseio dos itens de ensaio e calibrao


Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

1018 - IAL

5.5.3
5.5.4
5.5.5 (a)
5.5.5 (b)
5.5.5 (c)
5.5.5 (d)
5.5.5 (e)
5.5.5 (f )
5.5.5 (g)
5.5.5 (h)
5.5.6
5.5.7
5.5.8
5.5.9
5.5.10
5.5.11
5.5.12
5.6.1
5.6.2.1.1
5.6.2.1.2
5.6.2.2.1
6.5.2.2.2
5.6.3.1
5.6.3.2
5.6.3.3
5.6.3.4
5.7.1
5.7.2
5.7.3
5.8.1

10.1
8.4 a)
8.4 b)
8.4 d)
8.4 f )
8.4 g)
8.4 h)
8.4 i)
8.2
8.2
8.3
9.1
9.2
9.3
9.2
9.3
9.4, 9.5
9.7
9.6
10.5
11.4

ISO/IEC
17025
Clusula

ISO/IEC Guia 25

5.8.2

11.1

5.8.3

11.2

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

Garantia da qualidade de resultados de ensaio e


calibrao

Apresentao dos resultados

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

5.8.4

11.3

5.9

5.6, 5.6 a)

5.9 (a)

5.6 c)

5.9 (b)

5.6 b)

5.9 (c)

5.6 d)

5.9 (d)

5.6 e)

5.9 (e)

5.6 f )

5.10.1

13.1

5.10.2 (a)

13.2 a)

5.10.2 (b)

13.2 b)

5.10.2 (c)

13.2 c)

5.10.2 (d)

13.2 d)

5.10.2 (e)

13.2 h)

5.10.2 (f )

13.2 e), 13.2 f )

5.10.2 (g)

13.2 g)

5.10.2 (h)

13.2 i)

5.10.2 (i)

13.2 k)

5.10.2 (j)

13.2 m)

5.10.2 (k)

13.2 n)

5.10.3.1

13.2 j)

5.10.3.1 (a)

5.10.3.1 (b)

13.2 l)

5.10.3.1 (c)

5.10.3.1 (d)

5.10.3.1 (e)

5.10.3.2 (a)

5.10.3.2 (b)

--

5.10.3.2 (c)

--

5.10.3.2 (d)

ISO/IEC
17025
Clusula

ISO/IEC Guia 25

5.10.3.2 (e)

--

5.10.3.2 (f)

IAL - 1019

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio


1 Edio Digital

1020 - IAL