Benemrita Universidad

autnoma de Puebla
Facultad de Ingeniera Qumica
Colegio de Materiales
Fsicoqumica III
Luis Felipe Hernandez Rivera
Jos Cabrera Pelez

Primavera 2015
201318836

12.27

Dedzcanse expresiones para la variacin isoterma (a) de la entalpia y

(b) de la entropa de una sustancia que cumple la ecuacin de estado de
berthelot, que tiene la forma P= RT (v-b)-a/Tv^2
a)

P
T

Cv
ds=
dT +
T
P
T

Cv
ds=
dT +
T
P
T

( RT ( vb )

a
)
T v2

RT ( vb )

a
T v2

ds= R ( vb )+
a
2 2
T v
()dV

RvRb+
s2

v2

ds=
s1

v1

a
dV
T 2 v2

RV2
a
S=
bRV 2
2
T V
b)

(V )
T

vT = dP
dH=CpdT +
(V )
T

v T = dP
dH=
x
y

y
z

z
x

V
T

T
P

P
V

V
T

T
P

P
V

V
T

P
T

P
V

P
V

RT ( vb )

a
T v2

P
T

RT ( vb )
T

a
T v2

P
V

P
T

vT
dH=
v T dP
dH=
v T dP
dH=
v T dP
dH=
T
T
2
( 2V )T 2 V 3 R+2 a
T V 3 ( 2V 2 R ( vb ) +a )
dP

vT
dH =

T
V ( 2V R ( vb ) +a )
( T ) (T 2 V 3 R+ 2a)
dP
v T
dH =
2

T
V ( 2V 2 R ( vb ) +a )
2

(T V R+ 2a)
v+ dP
dH =

T
V ( 2V R ( vb ) +a )
(T 2 V 3 R+ 2a)
v+ dP

P2

dH =
P

H2

H1

T
V ( 2V 2 R ( vb ) +a )
(T 2 V 3 R+ 2a)
v+ dP

P2

H =
P

T
V ( 2V R ( vb ) +a )
(T 2 V 3 R+ 2a)
v + P
H =
2

12.31

Obtngase una expresin para el cambio de entalpia, en funcin de las

variaciones de temperatura y presin, desde el estado T1 y P1 hasta un estado
con valores mayores de T2 y P2 de un gas que se moldea mediante la ecuacin
pv/RT = 1 + AP/T y cuya capacidad trmica especfica a bajas presiones viene
dada por Cp,0 = B + CT; siendo A,B y C constantes y P 0 menor que P1 y P2.

dH=C P dT 1

dP+VdP
( V
T )
P

PV
AP
=1+
RT
T
PV =1+

AP
( RT )
T

C P =B + CT
0

V=

RT APR
+
P
P

V=

RT
+ AR
P

dH= ( B+CT ) dT T

H= BT +

( RTP + AR )
T

dP+VdP
P

RT
RT
DP +
+ AR dP
P
P

dH= ( B+CT ) dT

T2

P2

CT
RT RT
+ 2+
+ ARP
2
2
P
P
P
T

P2

P1

C T 22
C T 21 RT RT RT
RT
H=B T 2+
B T 1
+ 2 2 2 + AR P2 + 2 AR P1
2
2
P2 P1 P 2
P1
H=B ( T 2T 1)

C 2
T 2T 21 ) + AR ( P2P1 )
(
2

12.37 A 0 C los valores de V B y K del mercurio liquido son de 14.67x10^-3

m3/mol, 174x10^-6 K^-1 y 3.79x10^-7 cm2/ N, respectivamente

a) Detemine el valor de Cp cv en KJ/Kmol *K

b) Si Cp vale 28KJ/Kmol obtengase el porcentaje de error que se cometeria
en Cp al suponer que Cp=Cv

T
CpCv=

14.67 x 103 m3
)(273.15 K )(174 x 106 K 1)2
mol
CpCv=
3.79 x 107 cm2 /N
(

CpCv=3.201 x 10

CpCv=

CpCv=

m
( K ) ( K 1)
Kmol
2

m
N

=(

m
1 N
)( )( 2 )
Kmol K m

mN
KJ
=
KmolK KmolK

CpCv=3.201 x 10(8 )

KJ
kmolK

b)

CpCv=3.201 x 10(8 )

28

KJ
kmolK

KJ
KJ
(8)
Cv=3.201 x 10
kmolK
kmolK

Cv=3.201 x 10

KJ
KJ
28
KmolK
kmolK

Cv=27.99999997

KJ
KmolK

Cv=27.99999997

KJ
KJ
=28
=Cp
KmolK
kmolK

Porcentaje de error en Cv es = 99.99999989%

12.42

A 32 F y 14.225 psia los valores de v B K del meercurio solido son

0.114ft ^3/lbmol, 96.7x10^-6 R^-1 y 1.686x10^-12ft^2 /Lbf, respectivamente
a) Determinese Cp-Cv en Btu/lbmol * F
b) Si Cp vale 6.69 Btu/lbmol * F cual seria el el porcentaje de error que se
cometeria en Cp al suponer que Cp=Cv?

CpCv=

T 2

(0.114 )(491.67 R)(96.7 x 106 R1 )2

CpCv=
f t2
1.686 x 1012
Lbf
CpCv=392673487.8

CpCv=

CpCv=

1
ft
(R)( )
R lbmol
2

ft
lbf

) = ft 1 lbf
( lbmol )( R )( ft )
3

ft lbf
Btu
=
lbmolR lbmolF

Btu=778.169 lbf*ft

CpCv=3.055663358 x 1011

b)

Btu
lbmolF

6.69

Btu
Btu
Cv=3.055663358 x 1011
lbmolf
lbmolF

Cv=3.055663358 x 10 11

Btu
Btu
+6.69
lbmolF
lbmolF

11

Cv=

3.05566358 x 10 Btu
lbmolF

Cv=3.05566358 x 1011

Btu
Btu
=66.9
lbmolF
lbmolF

El porcentaje de error es de 2.1893^-8%

12.46

El coeficiente de compresibilidad isoterma de agua lquida a 50C

viene dado por k_T=0.125x10^(-3)/v (P+2.740), donde k_T viene
expresado en bar^(-1), P en bar y v en m^3/kg. Una masa de agua de
2.5Kg a 50C se comprime reversiblemente y de manera isoterma desde 1
hasta 600 bar. Determnese (a) el trabajo necesario, y (b) el calor transferido
dando ambos en kJ.

V
P

V
T

dV =
V
T

1
K=

V
V
T

V
T

dV =
k T =0.125 x 103 /v (P+2.740)
dV =

0.125 x 103
VdP
v ( P+2.740)

dV =

0.125 x 103
dP
(P+2.740)
V2

w= PdV
V1

P2

w= P
P1

0.125 x 103
dP
( P+ 2.740)
P2
3

w=0.125 x 10

( P+ 2.740) dP
P1

P2

(P+2.740) dP
P1

U=P

dv= ( P+2.740)

du=dP

v=ln

P+2.740
)

P+2.740
P. ln
)

P2

ln( P+ 2.740) dP
P1

U= P+2.740

du=dP
3

w=0.125 x 10

P+2.740
P. ln
)

P2

ln u du
P1

0.125 x 103
][P. ln ( P+2.740) -[( P+2.740 ln ( P+ 2.740 )( P+2.740 ) ]
w=
Evaluada de 1 a 600
[(600). ln (600+2.740) -[( 600+2.740 ln ( 600+2.740 ) ( 600+2.740 ) ][(1). ln (1+2.740) -[( 1+2.740 ln (1+2.740 ) ( 1+2.740 )
3

w=0.125 x 10

[[585.21]-[-7.354]]

w=[0.125 x 10 ] 592.56
W=-0.074 J
b)
De acuerdo a la primera ley de la termodinmica el calor transferido es igual al
trabajo

12.67 Estmese l coeficiente de Joule-Thomson del agua a (a) 60 bar y 320C,

y (b) 100 bar y 400C, en C/bar, de acuerdo con la definicin de este
coeficiente.

( TP )

M JT =

1 bar=102

( 330.79308.08
)
75

=11.355

2948.92

C
C
=1.135
MPa

(b)

417.80393.40
12.59

3097.5

=6.97

C
C
=0.697
MPa

Conversiones

1
10 2 kPa

C 103 MPa
6.97

MPa
1 kPa

1
10 2 kPa

C 103 MPa
6.97

MPa 1 KPa

12.70 utilizando la ecuacin generalizada del coeficiente de Joule-Thompson y

los datos tabulados del vapor sobrecalentado del refrigerante 134a, estmese el
coeficiente, en

, a12 y 80 C
C

1.01325
12 bar ( 1 atm ( 101.325 Kpa )( 1 Mpa ) = 1.2 Mpa

1 atm
1000 Kpa

MJT= ( p ) p ( P )

La entalpia a 80C y 1.2 Mpa

h80C =311.39

P=1.4
Mpa

KJ
Kg

temperatura
80
Y1
90

entalpia
308.34
311.39
319.37

9080

Y1= ( 319.37308.34 (311.39-308.34) +

80=82.76
P=1 Mpa

MJT=

70
Y1
80

h
)
P

13.775Mpa

P=

8070

303.85
311.39
314.25

Y1= ( 314.25303.85 (311.39-303.85) +

70=77.25

82.7677.25
)
KJ
1.41
311.39
Kg

1.01325
1atm

= 1.3775
1 Mpa
101.325 Kpa

1000 Kpa
1 atm

)(

=13.775 (
Mpa

12.72 utilizando los datos del vapor sobrecalentado, estimese:

h

a) el valor de Cp= ( t

)p

b) el coeficiente de Joule Thompson para el vapor de agua a 100 psia y 700

Cp= ( T

Cp=

) p ( T )

1429.81329.4
)
800600

100psia

BTU

= 0.502 ( Lbmol

b) MJT= ( p ) p ( P )

La entalpia a 700F y 100 psi

h700F =1379.5

BTU
lbm

temperatura
600
Y1
700

P=80
psia

entalpia
1330.8
1379.5
1380.5

700600

Y1= ( 1380.51330.8 ( 1379.5- 1330.8) +

600=697.98

P=120
psia

700
Y1
800

1378.4
1379.5
1380.5

800700

Y1= ( 1380.51378.4 ( 1379.5-1378.4) +

700= 702.17

MJT= ( p ) p ( P )

=(

702.17697.98
= 0.10475
12080