PRUEBA TERICA

40 th International Chemistry Olimpiad

CAMBRIDGE/OXFORD (REINO UNIDO),2009

SPAIN Exam
Instrucciones

Escribe tu nombre en todas las pginas y asegrate de que tu cdigo de

estudiante est escrito en la parte superior derecha de cada una de ellas.

Tienes 5 horas para resolver los problemas. Empieza solamente cuanto te

den la orden START.

Usa nicamente la calculadora que te han dado.

Todos los resultados deben escribirse en las casillas apropiadas. Todo lo que
escribas fuera no ser tenido en cuenta. Si necesitas papel en sucio, usa el
reverso de las hojas.

Escribe los clculos en las casillas. Si no los escribes y nicamente pones el

resultado final de un clculo complicado, no te lo puntuarn.

Las respuestas numricas no tienen sentido sin las unidades apropiadas.

Te penalizarn severamente si no las pones cuando sea necesario.
Tambin debers tener cuidado al escribir las respuestas con el nmero
adecuado de cifras significativas.

Considera ideales todos los gases.

Debes dejar de trabajar inmediatamente cuando te den la seal de STOP.

Un retraso te puede costar la descalificacin en el examen.

Cuando termines tu examen, introduce todas las hojas en el sobre que te

han dado. No cierres el sobre.

No abandones el aula de examen hasta que te lo digan los supervisores.

Este cuadernillo de examen tiene 42 pginas.

Est disponible una versin oficial en ingls por si la quieres consultar.

NAME:
STUDENT CODE:

SPAIN

Constantes fsicas

Nombre

Smbolo

Valor

Nmero de Avogadro

NA

6,0221 1023 mol1

Constante de Boltzmann

kB

1,3807 10-23 JK1

Constante de los gases

8,3145 JK1mol1

Constante de Faraday

96485 Cmol1

Velocidad de la luz

2,9979 108 ms1

Constante de Planck

6,6261 1034 Js

Presin estndar

105 Pa

patm

1,01325 105 Pa

Presin atmosfrica
Origen en escala Celsius

273,15 K

Aceleracin de la
gravedad

9,807 ms2

Magnetn de Bohr (BM)

9,274015 1024 JT1

Frmulas tiles
Volumen de un cubo

V = l3

Volumen de una esfera

V=

Energa potencial gravitatoria

E = mgh

Ecuacin de los gases ideales

pV = nRT

Ecuacin de Arrhenius

k = A exp (Ea / RT)

Momento magntico de spin eff =

n(n + 2)

Magnetones Bohr (BM)

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Periodic table with relative atomic masses

1

18

13

61

62

63

10

65

15

16

17

12

58

59

60

66

67

Ce

Pr

Nd Pm Sm E u G d T b

Dy

Ho

Er Tm Yb Lu

140.12

140.91

144.24

90

91

92

93

Th

Pa

Np

232.01

64

11

14

68

69

70

71

150.4

151.96

157.25

158.93

162.50

164.93

167.26

168.93

173.04

174.97

94

95

96

97

98

99

100

101

102

103

Cf

E s F m M d No

Lr

Pu A m C m B k

238.03

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Problema 1
Determinacin de la constante de Avogadro

10% del total

1a

1b

1c

1d

1e

1f

1g

1h

1i

1j

1k

Total

36

Para determinar la constante de Avogadro se han utilizado diferentes mtodos.

Tres de ellos se presentan a continuacin.
Mtodo A (Moderno). A partir de datos de difraccin de rayos X.
Se llama celdilla unidad a la unidad ms pequea que se repite en la estructura de
un cristal. Por este mtodo moderno se ha encontrado que la celdilla unidad de un
cristal de oro tiene una estructura cbica centrada en las caras (estructura cbica
que tiene un tomo en cada vrtice del cubo y otro en el centro de cada cara del
cubo). El lado de la celdilla unidad mide 0,408 nm.
a) Dibuja la celdilla unidad y calcula cuntos tomos de oro contiene.
Celdilla unidad:

Nmero de tomos de Au en la celdilla unidad:

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

La densidad del Au es 1,93 104 kg m3. Calcula el volumen y la masa de la

celdilla unidad cbica.

b)

Volumen:

Masa:

c)

Si se conoce que la masa atmica relativa del Au es 196,97; calcula la masa

de un tomo de oro y la constante de Avogadro.

Masa de un tomo de Au:

Constante de Avogadro:

Mtodo B (Rutherford, 1911). A partir de desintegraciones radiactivas.

La serie de desintegracin radiactiva del 226Ra es la siguiente:

Los valores indicados son tiempos de vida media y las unidades correspondientes
son: y = aos, d = das, m = minutos. La primera desintegracin marcada en la
flecha como t, tiene un tiempo de vida media mucho mayor que todos los dems.
NAME:
SPAIN
d)

STUDENT CODE:

Identifica cuales son las desintegraciones y y mrcalo con una X en el

cuadro correspondiente de la siguiente tabla.
Desintegracin

226

Ra
222 Rn

222

Rn
218 Po

218

Po
214 Pb

214

Pb
214 Bi

214

Bi
214 Po

214

Po
210 Pb

210

Pb
210 Bi

210

Bi
210 Po

210

e)

Desintegracin

Po
206 Pb

Una muestra pura que contena 192 mg de

226

Ra se estudi durante 40 das.

Identifica el primer istopo de esta serie (excluyendo el Ra) que, al cabo de

este tiempo, sigue siendo inestable.

f)

La velocidad total de desintegracin de la muestra anterior, determinada

por centelleo, fue de 27,7 GBq, (donde 1 Bq = 1 centelleos-1). Calcula el
nmero de partculas emitidas por una muestra de este istopo sellada
durante 163 das.

NAME:
SPAIN
g)

STUDENT CODE:

Despus de 163 das se encontr que la muestra contena 10,4 mm3 de He,
medidos a 101325 Pa y 273 K. A partir de estos datos, calcula la constante
de Avogadro.

h) Se conoce que la masa isotpica relativa del

226

Ra medida por

espectrometra de masas, es igual a 226,25. Utiliza el valor de la constante

de Avogadro encontrada en los textos (6,022 1023 mol1) para calcular: el
nmero de tomos de

226

Ra contenidos en la muestra original, nRa, la

constante de desintegracin,

y el tiempo de vida media, t, del

226

Ra (en

aos). Tienes que considerar nicamente las desintegraciones que llegan

hasta el istopo identificado en el apartado (e), pero no incluirlo.

NAME:
SPAIN

nRa =

STUDENT CODE:

t=

Mtodo C (Perrin, 1909). Dispersin de partculas.

Una de las primeras determinaciones precisas de la constante de Avogadro se llev
a cabo estudiando la distribucin vertical, por efecto de la gravedad, de partculas
coloidales suspendidas en agua. En uno de estos experimentos, se prepar una
suspensin de partculas de radio 2,12 107 m y densidad 1,206 103 kg m3 en
agua a 15 C. Despus de un tiempo suficiente para permitir alcanzarse el
equilibrio, se encontr que los nmeros promedio de partculas, observadas por
unidad de volumen a cuatro alturas diferentes desde el fondo del tubo, fueron las
que se indican en la siguiente tabla:

altura / 106 m
nmero promedio
por unidad de
volumen
i)

35

65

95

4,00

1,88

0,90

0,48

Considera que las partculas son esfricas y calcula la masa, m, de una

partcula; la masa de agua desplazada, mH2O; y la masa efectiva, m*, de la
partcula en agua teniendo en cuenta la flotacin (es decir considerando
el empuje hacia arriba del agua desplazada).La densidad del agua es
999 kgm3.

NAME:
SPAIN

m=

STUDENT CODE:

mH2O =

m* =

En el equilibrio, el nmero de las partculas por unidad de volumen a diferentes

alturas puede ser representado por la distribucin de Boltzmann.

Eh Eh0
nh
= exp

nh0
RT

donde nh es el nmero de partculas por unidad de volumen a la altura h,

10

nh0 es el nmero de partculas por unidad de volumen a la altura de

referencia h0,
Eh es la energa potencial gravitacional por mol de partculas a la altura h
con respecto a la energa de las partculas en el fondo del tubo,
R es la constante de los gases, 8,3145 JK1mol1.
A continuacin, se muestra la grfica de ln(nh / nh0) frente a (h h0). Se considera
como altura de referencia 5 m desde el fondo del tubo.

NAME:
SPAIN

j)

STUDENT CODE:

Deduce una expresin para la pendiente (gradiente) de la recta.

11

k)

Calcula la constante de Avogadro a partir de estos datos.

12

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Problema 2
Formacin interestelar de H2

10% del total

2a

2b

2c

2d

2e

2f

2g

2h

2i

Total

33

Cuando dos tomos colisionan en el espacio interestelar la energa de la molcula

resultante suele ser tan grande que la molcula se disocia inmediatamente. Los
tomos de hidrgeno slo dan lugar a molculas de H2 estables cuando reaccionan
sobre la superficie de partculas de polvo. Las partculas de polvo adsorben la
mayor parte de la energa sobrante y la molcula de H2 recin formada se desorbe
rpidamente. Este problema estudia dos modelos cinticos para la formacin de H2
sobre la superficie de partculas de polvo.
En ambos modelos, la constante de velocidad para la adsorcin de los tomos de H
sobre la superficie de partculas de polvo es ka = 1,4105 cm3s1. El nmero de
tomos de H por unidad de volumen (densidad en nmero) en el espacio interestelar
es [H] = 10 cm3.
[Nota: en lo sucesivo, se van a considerar el nmero de tomos adsorbidos en la
superficie y el nmero de tomos por unidad de volumen (densidad en nmero) en la
fase gaseosa como si se tratase de concentraciones en las ecuaciones de velocidad.
Por tanto, las unidades de las constantes de velocidad pueden resultarte extraas.
Las unidades de las velocidades de reaccin son nmero de tomos o molculas por
unidad de tiempo.]

a)

Calcula la velocidad a la que se adsorben los tomos de H sobre una

partcula de polvo. Supngase que esta velocidad se mantiene constante.

13

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

La desorcin de tomos de H es una reaccin de primer orden con respecto al

nmero de tomos adsorbidos. La constante de velocidad de esta etapa de
desorcin es kd = 1,9103 s1.
b)
Suponiendo que solamente tienen lugar los procesos de adsorcin y
desorcin, calcula el nmero de tomos de H, N, sobre la superficie de una
partcula de polvo en el equilibrio.

Los tomos de H se mueven sobre la superficie. Cuando se encuentran dos tomos,

stos reaccionan para formar H2, y entonces se desorbe la molcula. Los dos
modelos cinticos que se van a estudiar difieren en el planteamiento de las etapas
del mecanismo de reaccin, pero ambos comparten las mismas constantes de
velocidad, ka, kd, y kr, para la adsorcin, desorcin, y reaccin bimolecular. Estas
constantes se dan a continuacin:
ka = 1,4105 cm3s1
kd = 1,9103 s1
kr = 5,1104 s1

14

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Modelo A
Se supone que la reaccin de formacin de H2 es de segundo orden. La velocidad
de desaparicin de tomos de H por reaccin sobre una partcula de polvo es krN2.
c)
Escribe una ecuacin para la variacin de N con el tiempo, considerando la
adsorcin, la desorcin y la reaccin bimolecular.

Suponiendo que se

cumplen las condiciones del estado estacionario, determina el valor de N.

N=

d)

Calcula la velocidad de formacin de H2 por partcula de polvo en este modelo.

15

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Modelo B
El modelo B intenta analizar la probabilidad de que las partculas de polvo lleven 0,
1 2 tomos de H. Los tres posibles estados se relacionan por medio del siguiente
esquema de reaccin. Se supone que no hay ms de 2 tomos adsorbidos
simultneamente.

Se denomina x0, x1 y x2 a las fracciones de partculas de polvo existentes en los

estados 0, 1 y 2, respectivamente. Estas fracciones se usan exactamente igual que
si fueran concentraciones en las ecuaciones cinticas siguientes. Para un sistema
en el estado m con una fraccin xm, las velocidades de los tres posibles procesos
son:
Velocidad de adsorcin (m m + 1) = ka[H]xm
Velocidad de desorcin (m m 1) = kdmxm
Velocidad de reaccin (m m 2) = kr m(m1)xm
e)

Escribe las ecuaciones para las velocidades, dxm / dt, de las fracciones x0, x1
y x2.

16

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

f)

Suponiendo que se cumplen las condiciones del estado estacionario, utiliza

las ecuaciones de velocidad anteriores para deducir las expresiones de las
relaciones x2/x1 y x1/x0 y calcula el valor de estas relaciones.

g)

Calcula las fracciones x0, x1 y x2 en estado estacionario.

[Si no has podido determinar el valor de las relaciones en el apartado (f),
utiliza x2/x1 = a y x1/x0 = b y expresa el resultado algebraicamente].

17

NAME:
SPAIN

h)

i)

STUDENT CODE:

Calcula la velocidad de formacin de H2 por partcula de polvo en este modelo.

Hasta ahora no ha sido posible medir la velocidad de esta reaccin

experimentalmente, pero se ha obtenido un valor de 9,4 106 s1 para esta
velocidad mediante simulaciones con ordenador. Cules de las siguientes
afirmaciones se pueden aplicar a cada uno de estos modelos en estas
condiciones? Seala la casilla del modelo que se puede aplicar.

Afirmacin

Modelo

Modelo

Ninguno

La etapa determinante de la velocidad es la adsorcin de

tomos de H.
La etapa determinante de la velocidad es la desorcin de
molculas de H2.
La etapa determinante de la velocidad es la reaccin
bimolecular de tomos de H sobre la superficie.
La etapa determinante de la velocidad es la adsorcin del
segundo tomo de H.
La suposicin de que la reaccin es independiente del
nmero de tomos adsorbidos conduce a un importante
error (por lo menos, un factor dos).
El limitar a 2 el nmero de tomos adsorbidos en cada
partcula conduce a un importante error (por lo menos,
un factor dos).

18

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Problema 3
Plegamiento de protenas

9% del total

3a

3b

3c

3d

3e

3f

3g

3h

Total

2.5

3.5

23

La reaccin de desnaturalizacin de muchas protenas pequeas puede

representarse por el siguiente equilibrio:
Plegada
Desnaturalizada
Supngase que esta reaccin tiene lugar en un nico paso. Este equilibrio cambia
con la temperatura; la temperatura de desnaturalizacin, Tm, se define como la
temperatura a la cual la mitad de las molculas estn plegadas y la otra mitad
desnaturalizadas.
Se ha medido en funcin de la temperatura, en el intervalo de 58 a 66 C, la
intensidad de la seal de fluorescencia a una longitud de onda de 356 nm de una
muestra de la protena inhibidora de quimotripsina 2 (Chymotrypsin Inhibitor 2,
abreviadamente CI2) de concentracin 1,0 M:
Temperatura /C

58

60

62

64

66

Intensidad de
fluorescencia
(unidades
arbitrarias)

27

30

34

37

40

Una muestra de concentracin 1,0 M en la que todas las molculas de protena

estn plegadas da una seal de fluorescencia de 21 unidades a 356 nm. Una
muestra de concentracin 1,0 M en la que todas las molculas de protena estn
desnaturalizadas da una seal de fluorescencia de 43 unidades.

19

NAME:
SPAIN

a)

STUDENT CODE:

Suponiendo que la intensidad de fluorescencia de cada especie es

directamente proporcional a su concentracin, calcula la fraccin, x, de
molculas desnaturalizadas presente a cada temperatura.

Temp /C

58

60

62

64

66

b)

Escribe una expresin para la constante de equilibrio, K, en funcin de x. A

partir de ella, calcula el valor de K a cada temperatura.

Temp /C

58

60

62

64

66

20

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Estima el valor de Tm para esta protena (con una precisin de 1C).

c)

Tm =

Suponiendo que los valores de H y S para la reaccin de desnaturalizacin de la

protena no varan con la temperatura, se puede escribir:

ln K =

H
+C
RT

donde C es una constante.

d) Dibuja la grfica que te permita determinar los valores de H y S para la
reaccin de desnaturalizacin de la protena.

21

H =

S =

Si no has podido calcular los valores de H y S, usa los siguientes valores (incorrectos)
para el apartado siguiente:
H = 130 kJmol1
S = 250 JK1mol1

22

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Calcula la constante de equilibrio para la reaccin de desnaturalizacin a

e)

25C.

K=
Si no has podido calcular el valor de K, utiliza el siguiente valor incorrecto para el
siguiente apartado: K = 3,6 x 106

La constante de velocidad de primer orden para la reaccin de plegamiento de la

protena CI2 se puede determinar monitorizando la intensidad de fluorescencia
cuando una muestra de protena desnaturalizada se vuelve a plegar (tpicamente
cuando se cambia el pH de la disolucin). Se ha medido a 25 C la concentracin de
la protena desnaturalizada cuando una muestra 1,0 M de CI2 desnaturalizada se
vuelve a plegar (renaturalizacin):
tiempo / ms

10

20

30

40

concentracin /
M

0,64

0,36

0,23

0,14

f) Dibuja la grfica que te permite determinar el valor de la constante de

velocidad para la reaccin de plegamiento de la protena, kf, a 25 C.

23

kf =

Si no has podido calcular el valor de kf, utiliza el siguiente valor incorrecto para los
siguientes apartados:
kf = 60 s-1.

24

g) Determina el valor de la constante de velocidad para la reaccin de

desnaturalizacin, ku, a 25 C.
NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

ku =

h)

20 C, la constante de velocidad de la reaccin de plegamiento de la

protena es 33 s1.

Calcula la energa de activacin para la reaccin de

plegamiento de la protena.

Energa de activacin =

25

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Problema 4
Sntesis de Amprenavir
4a 4a 4a 4a 4a
A
B
C
W
X
4

9% del total
4a
Y

4a
Z

4b

Total

23

Los frmacos anti VIH, conocidos como inhibidores de proteasas, funcionan

bloqueando el sitio activo de una de las enzimas empleadas en el ensamblaje de los
virus en la clula. Hay dos frmacos eficaces, saquinavir y amprenavir, que
contienen la unidad estructural mostrada a continuacin, la cual imita el estado de
transicin en la enzima. En esta estructura, R1, R2 y R3 representan cualquier tomo
o grupo diferente del hidrgeno.
2
1
3

El amprenavir se puede sintetizar mediante la ruta de sntesis convergente que se

muestra en el siguiente esquema:

El reactivo R2BH empleado en el primer paso es quiral. El producto A se forma

como enantimero S.
Tres de las seales del espectro de RMN de 1H del amprenavir desaparecen al
aadir D2O: 4,2 (2H), 4,9 (1H) y 5,1 (1H).

26

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Escribe las estructuras para los intermedios A, B, C, W, X, Y, Z, y para el

amprenavir. Tus respuestas deben mostrar claramente la estereoqumica de cada
centro quiral.

27

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

28

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Amprenavir

29

NAME:
SPAIN

Problema 5
Resinas epoxi
5c
5a 5a
5b
A
B
D
2

STUDENT CODE:

10% del total

5c
E

5c
F

5d
G

5e
H

5f

5g
I

5h
J

5h
K

5h
L

5i
M

5j
N

5k
O

Total

35

La sntesis de las resinas epoxi es una industria a nivel mundial con una facturacin
multimillonaria. Las resinas epoxi son adhesivos muy eficientes que se sintetizan a
partir de la reaccin de un bis-epxido con una diamina. El bis-epxido se prepara a
partir de H y epiclorhidrina, C. Los compuestos C y H se pueden sintetizar de
acuerdo con los esquemas de sntesis que se muestran a continuacin:

La sntesis de epiclorhidrina C empieza con la reaccin del propeno con cloro en

presencia de luz.

30

NAME:
SPAIN
a)

STUDENT CODE:

Dibuja las estructuras de A y B:

b)

Escribe la frmula de un reactivo adecuado para la conversin de B en la

epiclorhidrina C:

La sntesis de H empieza con la reaccin del benceno con propeno en presencia de

un cido que acta como catalizador, el producto mayoritario de la reaccin es D,
siendo E y F los productos de reaccin minoritarios.
c)

Dibuja las estructuras de D, E, y F a partir de los siguientes datos:

D: Composicin elemental: C 89,94%, H 10,06%; 6 seales en el espectro de RMN

de 13C

31

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

E: Composicin elemental: C 88,82%, H 11,18%; 4 seales en el espectro de RMN

de 13C
F: Composicin elemental: C 88,82%, H 11,18%; 5 seales en el espectro de RMN
de 13C

Burbujeando oxgeno a travs de una disolucin caliente de D se obtiene G, el cual,

cuando se expone a cidos, se transforma en fenol (hidroxibenceno) y acetona
(propanona).
El compuesto G hace cambiar a un color azul oscuro el papel indicador impregnado
con ioduro y almidn. El compuesto G tiene 6 seales en el espectro de RMN de 13C
y las siguientes seales del espectro de RMN de 1H : 7,78 (1H, s), 7,45-7,22 (5H,
m), 1,56 (6H, s); la adicin de D2O hace desaparecer la seal de = 7,78.

32

NAME:
SPAIN

d)

STUDENT CODE:

Dibuja la estructura de G.

La exposicin de fenol y acetona a cido clorhdrico da el compuesto H. En la Fig. 1

se muestra el espectro de RMN de 13C de H. En la Fig. 2 se muestra el espectro de
RMN de 1H, donde hay una expansin a 4 aumentos de la regin de 6,5 7,1 ppm. En
la Fig. 3 se muestra el espectro de RMN de 1H despus de adicionar una gota de
D2O. Los picos debidos al disolvente estn marcados con un asterisco (*).
Fig. 1

Fig. 2

Fig. 3

33

NAME:
SPAIN

e)

STUDENT CODE:

Dibuja la estructura de H.

f)
Dibuja la estructura resonante del fenol que explica la regioselectividad
para la formacin de H.

En la reaccin del fenol con acetona, tambin se forma un segundo compuesto, I. El

espectro de RMN de 13C de I tiene 12 seales. El espectro de RMN de 1H tiene las
siguientes seales: 7,50-6,51 (8H, m), 5,19 (1H, s), 4,45 (1H, s), 1,67 (6H, s); la
adicin de D2O hace desaparecer las seales de = 5,19 y 4,45
g)
Dibuja la estructura de I.

34

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Un exceso de fenol reacciona con la epiclorhidrina C en presencia de una base para

dar el compuesto L que tiene 6 seales en el espectro de RMN de 13C. Si la reaccin
se para antes de que se haya completado, se pueden aislar los compuestos J y K. El
compuesto L se forma a partir del compuesto K y el compuesto K se forma a partir
del compuesto J.
OH
O

Cl

base

C
h)

C9H11ClO2
J

C9H10O 2
K

C15H16O3
L

Dibuja las estructuras de J, K y L.

35

Al tratar H con un gran exceso de la epiclorohidrina C y una base da como producto

de reaccin un bis-epxido monomrico M. El compuesto M no contiene tomos de
cloro ni grupos OH.
NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Dibuja la estructura de M.

i)

Al tratar H con un pequeo exceso de epiclorohidrina y una base da N. El

compuesto N tiene la forma grupo_final1-[unidad que se repite]n- grupo_final2
donde n puede tomar valores aproximadamente entre 10 15. El compuesto N no
contiene tomos de cloro y contiene un grupo OH en cada [unidad que se repite].
j)
Dibuja la estructura de N en la forma:
grupo_final1-[unidad que se repite]n- grupo_final2

36

k)

Dibuja la [unidad que se repite] de la resina epoxi O que se forma en la

reaccin del bis-epxido M con 1,2-etanodiamina.

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Problema 6
Complejos de metales de transicin

12% del total

6a

6b

6c

6d

6e

6f

6g

6h

6i

6j

6k

6l

Total

18

61

Alfred Werner us la tcnica del conteo de ismeros para deducir la estructura

de complejos metlicos con nmero de coordinacin seis. Tres de las formas
consideradas se muestran a continuacin.

37

En cada estructura, el crculo en blanco muestra la ubicacin del tomo metlico

central y los crculos negros, la ubicacin de los ligandos. La estructura X es
hexagonal plana, la estructura Y es prisma trigonal y la estructura Z es octadrica.
Para cada una de las tres formas, slo hay una estructura en la cual todos los
ligandos son iguales, es decir, cuando el complejo tiene la frmula general MA6,
siendo A el ligando. Sin embargo, cuando los ligandos aquirales A son sustituidos
por uno o ms ligandos aquirales diferentes, es posible la aparicin de ismeros
geomtricos en cada estructura. Tambin es posible que uno o ms de estos
ismeros geomtricos sea pticamente activo y que existan como pares de
enantimeros.
a)
Completa la tabla de la pgina siguiente, indicando cuntos ismeros
geomtricos pueden formarse para cada estructura X, Y, y Z cuando los
ligandos monodentados A son sustituidos por ligandos monodentados B o por
ligandos bidentados simtricos, denominados CC. El ligando bidentado C
C slo puede enlazarse con dos tomos en posiciones adyacentes, esto es,
aquellas posiciones conectadas por una lnea en las estructuras X, Y, y Z.
En cada caso, escribe el nmero de ismeros geomtricos en el espacio
proporcionado. Si uno de los ismeros existe como un par de enantimeros,
incluye un asterisco, *, en la casilla. Si dos de ellos existen como pares de
enantimeros, incluye dos asteriscos y as sucesivamente. Por ejemplo, si
piensas que hay cinco ismeros geomtricos de una estructura particular,
tres de los cuales son pares de enantimeros, escribe 5***.
NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Nmero de ismeros geomtricos esperados

MA6

Hexagonal plana X

Prisma trigonal Y

Octadrica Z

MA5B
MA4B2

38

MA3B3
MA4(CC)
MA2(CC)2
M(CC)3
No hay complejos conocidos que adopten la geometra hexagonal plana X, pero s se
conocen estructuras con geometras tanto prisma trigonal Y como octadrica Z. En
estos complejos, los orbitales d del metal tienen diferentes energas dependiendo
de la geometra del complejo. Los patrones de desdoblamiento para las geometras
prisma trigonal y octadrica se muestran debajo.

Las diferencias de energa, E, E and E dependen de cada complejo en

particular.

NAME:
SPAIN

b)

STUDENT CODE:

Para cada patrn de desdoblamiento mostrado debajo, asigna cada lnea al

orbital d que corresponda.

39

Los dos complejos [Mn(H2O)6]2+ y [Mn(CN)6]2 son octadricos. Uno tiene un

momento magntico de 5,9 BM y el otro posee un momento magntico de 3,8 BM.
Debes decidir qu momento magntico corresponde a cada uno de ellos.

c)

En el diagrama mostrado debajo, dibuja la distribucin electrnica para

cada complejo.

40

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

Se han medido los momentos magnticos de los complejos A y B mostrados debajo,

obtenindose los valores 1,9 y 2,7 BM. Debes decidir cul corresponde a cada uno
de ellos.

d)

Dibuja los diagramas de desdoblamiento de orbitales para los dos

complejos, incluyendo la distribucin electrnica.

Los complejos octadricos son mucho ms comunes que los prisma trigonal.
Werner aisl cinco compuestos C G que contenan slo Co(III), Cl y NH3, cada uno
de los cuales era un complejo octadrico. (En realidad hay un sexto compuesto que
Werner no pudo aislar). Las conductividades molares de los cinco compuestos de
Werner se muestran debajo. Las conductividades estn extrapoladas a dilucin
infinita y estn expresadas en unidades arbitrarias. El compuesto G no reacciona
con una solucin acuosa de AgNO3; los compuestos C, D y E reaccionan con
diferentes relaciones estequiomtricas de AgNO3 acuoso; los compuestos E y F
reaccionan con la misma relacin estequiomtrica de AgNO3 acuoso.

41

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

conductividad
510
372
249
molar
e)
Sugiere una estructura para cada compuesto C G.

249

~0

Werner tambin fue la primera persona en separar los enantimeros del compuesto
octadrico H, que no contena tomos de carbono. El compuesto H est formado
slo por cobalto, amoniaco, cloruro y una especie oxigenada que puede ser H2O,
HO o O2. El compuesto contiene iones cobalto coordinados octadricamente.

42

Todos los cloruros pueden ser fcilmente eliminados del compuesto por valoracin
con una disolucin acuosa de nitrato de plata. Una muestra de H de 0,2872 g (no
contiene agua de cristalizacin) necesit 22,8 cm3 de nitrato de plata 0,100 M para
intercambiar todos los cloruros.

43

NAME:
SPAIN

f)

STUDENT CODE:

Calcula el porcentaje en masa de cloruro en H.

H es estable en cidos pero se hidroliza en medio bsico. Una muestra de H de

0,7934 g (no contiene agua de cristalizacin) se calent con exceso de hidrxido
de sodio acuoso. Se form xido de cobalto (III) y se liber amoniaco como gas.
El amoniaco producido fue destilado y absorbido en 50,0 cm3 de HCl acuoso 0,500
M. El HCl residual se valor con una disolucin acuosa de KOH 0,500 M,
gastndose 24,8 cm3.
La suspensin resultante de xido de cobalto (III) se dej enfriar. Despus, se
aadi aproximadamente 1 g de ioduro potsico y la mezcla fue acidificada con una
disolucin de HCl. El iodo liberado se valor con una disolucin acuosa de tiosulfato
sdico 0,200 M, gastndose 21,0 cm3 para completar la reaccin.
g)

Calcula el porcentaje en masa de amoniaco en H.

44

NAME:
SPAIN

h)

STUDENT CODE:

Escribe la ecuacin de la reaccin de xido de cobalto (III) con ioduro

potsico en medio cido.

i)

Calcula el porcentaje en masa de cobalto en H.

j)

Determina la identidad de la especie oxigenada presente en H. Justifica

tus resultados.

45

46

NAME:
SPAIN

STUDENT CODE:

k)

Escribe la frmula emprica de H.

l)

Sugiere la estructura del compuesto quiral H.

47