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VOLUMETRIA DE OXIRREDUO
Alunos(as):
Cludia Bezerra Silva
Matrcula: 113111694
talo Barros Meira Ramos
Matrcula: 113111294
Natalya Amlia Bonfim
Matrcula: 113111718
Yasmim de Medeiros Fonsca
Matrcula: 113111729
SUMRIO
1 OBJETIVOS............................................................................................................ 3
2 REVISO BIBLIOGRFICA...................................................................................... 3
2.1 O Processo de Oxidao e Reduo..........................................................................3
2.2 As Semi-Reaes................................................................................................. 4
2.3 Pilhas ou Clulas Galvnicas................................................................................... 5
2.4 Potencial de Eletrodo e Fora Eletromotriz de Meia-Cela...............................................6
2.5 Equao de Nernst............................................................................................... 7
2.6 Clculo do Potencial da Meia-Cela Usando os Valores de E 0............................................8
2.7 Curva de Titulao............................................................................................... 9
2.7.1 Construo da Curva de Titulao.....................................................................10
2.7.2 A Forma das Curvas da Titulao Redox.............................................................13
2.7.3 Efeito de Variveis em Curvas de Titulao.........................................................14
2.8 Velocidade de reaes e potenciais de Eletrodo..........................................................15
2.9 Indicadores de Oxidao-Reduo..........................................................................16
2.9.1 Indicadores Redox Gerais...............................................................................16
2.9.2 Indicadores Especficos.................................................................................. 18
3
METODOLOGIA.............................................................................................. 19
3.1 Materiais e Reagentes......................................................................................... 19
3.2
Procedimento Experimental.............................................................................19
3.2.1
3.2.2
RESULTADOS E DISCUSSES...........................................................................21
CONCLUSO................................................................................................... 24
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..........................................................................25
1 OBJETIVOS
2 REVISO BIBLIOGRFICA
Segundo Otto (1985), reaes em que ocorre transferncia de eltrons entre espcies
inicas ou moleculares so chamadas de reaes de oxidao-reduo, ou reao redox. Tais
reaes so marcadas por dois processos elementares, um que envolve a doao de eltrons e
o outro a fixao dos mesmos. Estas reaes so utilizadas como base de vrios mtodos de
anlises qumicas, como os mtodos volumtricos.
Os processos de oxidao e reduo so processos que regem as reaes de oxidaoreduo, como o prprio nome j diz. A oxidao corresponde a perda de eltrons de uma
dada substncia, enquanto que a reduo envolve o recebimento de eltrons por uma outra
substncia. Esta variao do nmero de eltrons das espcies envolvidas na reao, denominase nmero de oxidao representada pela sigla NOX (BACCAN et al., 1985). A exemplo
deste compartilhamento de eltrons dar-se a seguinte reao:
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ (Reao 1)
Analisando a Reao 1 o nmero de oxidao do ferro variou de +2 para +3, enquanto
que o nmero de oxidao do crio teve sua variao de 4+ para 3+. Para reaes que envolve
substncias moleculares, slidas e gasosas, a anlise pode ser feita pela reao abaixo.
C + O2
CO2 (Reao 2)
Neste caso o nmero de oxidao do carbono variou de 0 para +4, j o oxignio teve
seu nmero de oxidao variando de 0 para -2 (BACCAN et al., 1985).
2.2 As Semi-Reaes
Oxidao do zinco
Zn Zn2+ + 2e- (Reao 4)
Reduo dos ons Cu2+ Cu2+ + 2e- Cu (Reao 5)
Agentes oxidantes: aqueles que reduzem-se, retiram eltrons das substncias redutoras e tem
E0 = 0 volts (Reao 9)
Cu2+ + 2e- Cu
O valor do Potencial total, dado soma das reaes acima resultar em:
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
RT ( aA) (aB)
RT ( aC) (aD )
E=E +
ln
=E0
ln
c
d
nF (aC) ( aD)
nF (aA) a (aB)b
0
(Equao 1)
MnO4-/Mn2+
2+
Mn
.1
MnO 4
+
H
0,060
2+
/ Mn
log
n
MnO 4
2 +
0
/ Mn =E
MnO 4
E
0,060
0,0001
log
5
( 0,1)( 0,1)8
MnO 4
E
/ Mn2+ =1,51
0,0001
8
(0,1)(0,001)
10
2+
/ Mn =1,26 Volt
MnO 4
E
Segundo Baccan et al. (2001), a titulao se efetua sempre em solues que contm on
H+ em concentrao 0,5 mol/L ou maior. necessria a presena de grande concentrao de
cido para reprimir as reaes do crio (IV) com gua e para promover reao rpida entre
ferro (II) e crio (IV). Em geral, a titulao do ferro (II) se efetua em meio 0,5 a 2,0 mol/L de
H2SO4 e o titulante consiste de uma soluo de crio (IV) em H 2SO4 1 mol/L. Neste texto
consideraremos a titulao do ferro (II) com crio (IV) em meio de H 2SO4 1 mol/L. Ento,
conveniente utilizar os potenciais das semi reaes ferro (III) ferro (II) e crio (IV) crio
(II) em H2SO4 1 mol/L, determinados contra o eletrodo padro de hidrognio.
11
da
expresso acima, a qual compreende a razo de duas concentraes elevada cada uma ao
primeiro potencial. Desse modo desnecessrio converter as quantidades de ferro (II) e ferro
(III) expressadas em mmols, para unidades de concentrao. Depois da adio de 1,00 mL de
crio (IV) 0,100 mol/L, ou 0,100 mmol, formam-se 0,100 mmol de ferro (III) e 0,100 mmol
de crio (III), e ficam sem titular 2,400 mmols de ferro (II). Ento:
12
todo o ferro est na sua forma de Fe 3+. Quantidades mnimas de Ce4+ e Fe2+ esto presentes no
equilbrio. Da estequiometria da reao 1 podemos escrever:
Baccan et al. (2001) afirma que se uma pequena parte do Fe 3+ vota a ser Fe2+, um
nmero igual de mols de Ce4+ deve ser produzido. Ento [Ce4+] = [Fe3+]. Em qualquer
momento, as reaes 1 e 2 esto, as duas, em equilbrio. As equaes de Nernst para esses
reaes so definidas como:
Segundo Baccan et
onde paramos: cada equao anterior uma equao algbrica. Nenhuma sozinha, porm, nos
permite encontrar E, porque no sabemos exatamente quais as pequenas concentraes de Fe2+
e Ce4+ que esto presentes. possvel resolver quatro equaes simultaneamente de 5 a 8,
somando primeiro as equaes 7 e 8 e considerando que [Ce 3+] = [Fe3+] e [Ce4+] = [Fe2+] no
ponto de equivalncia, a razo entre as concentraes no termo logartmico unitria,
portanto, o logaritmo 0 temos finalmente:
13
Ainda por Baccan et al. (2001), foi descoberto que depois da adio de 30,00 mL de
crio (IV), continuam presentes 2,500 mmols de crio (III), a quantidade de crio (IV) em
excesso 0,50 mmol.
14
Na Figura 1 abaixo, mostrada a curva de titulao entre o Ferro e o Crio. Esse grfico
bastante parecido com as curvas obtidas nas titulaes de neutralizao, de precipitao e de
formao de complexos, com o ponto de equivalncia evidenciado por uma mudana brusca
no eixo da ordenada.
15
16
Tabela 1 Relao dos agentes oxidantes ou redutores mais comuns em Volumetria Redox. Fonte: Baccan
(2001).
17
E uma constante de equilbrio de cerca de 10 28 pode ser calculada a partir desses dados.
Embora esse equilbrio esteja bastante deslocado para a direita, a titulao do arsnio (III)
com crio (IV) impossvel na ausncia de um catalisador porque seriam necessrias vrias
horas para se atingir o equilbrio. Felizmente, vrias substncias catalisam a reao e,
portanto, tornam a titulao vivel (BACCAN et al., 2001).
De acordo com Baccan et al. (2001), tipicamente uma mudana de cor da forma oxidada
para a forma reduzida requer uma variao de 100 vezes na razo das concentraes dos
reagentes; Isto uma mudana de cor observada quando:
18
Altera-se para:
Baccan et al. (2001) afirma que a variao do potencial requerida para produzir uma
mudana total na cor de um indicador geral tpico pode ser encontrada substituindo-se esses
dois valores na equao, que fornece:
Essa equao mostra que um indicador geral tpico exibe uma mudana de cor
detectvel quando um titulante fizer com que o potencial do sistema varie de E In0 0,0592/n
para EIn0 -0,0592/n, ou de cerca de (0,118/n) V. Para muitos indicadores, n = 2, portanto uma
variao de 0,059 V suficiente. O quadro 1 lista os potenciais de transio para vrios
indicadores redox. Observe que esto disponveis indicadores que funcionam em qualquer
faixa de potencial at +1,25 (BACCAN et al., 2001).
Quadro 1 Alguns indicadores de oxirreduo. Fonte:
Baccan (2001).
19
METODOLOGIA
MATERIAL NECESSRIO
REAGENTES
20
Balana Analtica
Balo Volumtrico
Basto de Vidro
Bcker
Buretas
Erlenmeyer
Esptula
Funil
Pipetas
Pissetas
Provetas
Termmetro
Vidro Relgio
Sulfato
Ferroso
Amoniacal
[Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O]
(Continuao)
3.2
3.2.1
Procedimento Experimental
Parte I Preparao e padronizao da soluo de permanganato de potssio 0,025 N.
21
bureta foi preenchida com a soluo de KMnO4, com base na sua reao a quente com a
soluo de Na2C2O4, assim agitou-se constantemente at o aparecimento de uma colorao
rosa. Foi, portanto, anotado o volume gasto para a mudana de colorao de KMnO4.
3.2.2
destilada. A soluo foi em seguida transferir para um balo volumtrico de 100 mL.
Adicionou-se uma soluo de H2SO4 1:8 at a soluo estar lmpida e completou-se o balo
com gua destilada. Foram transferidos 25 mL da soluo para um erlenmeyer de 250 mL,
sendo adicionados 10 mL de H2SO4 1:8. A soluo-problema foi titulada com a soluo de
KMnO4 0,025 N at o aparecimento de uma colorao rosa persistente. O volume de KMnO 4
gasto foi ento anotado.
4 RESULTADOS E DISCUSSES
Tanto na titulao do KMnO4 quanto na do Fe2+ o H2SO4 tem a funo de fazer com
que as reaes desejadas sejam observadas com mais facilidade, pois se no fosse isso, o
KMnO4 no oxidaria to facilmente, e o Fe2+ reduziria com facilidade.
Na padronizao de KMnO4 utilizando o Na2C2O4, foi adicionado uma quantidade de
cido sulfrico, pois o KMnO4 oxida em meio cido.
Ao adicionarmos H2SO4 ao Na2C2O4 ocorre a seguinte reao:
22
2
++ SO 4
(Reao 16)
Na 2 C 2 O4 + H 2 S O4 H 2 C 2 O4 +2 Na
(Reao 18)
23
E=
0,00730,006
.100 =21,67
0,006
Para fazer a padronizao seria necessrio uma soluo de KMnO 4 0,025 N, que
corresponde a 0,005 mol/L (Clculos em anexo).
Assim, como possumos KMnO4 0,007 mol/L, foi necessrio fazer uma diluio, para
que se pudesse alcanar a concentrao desejada.
KMn O V KMn O = soluo V soluo
4
Logo, foram necessrios diluir 171 mL de KMnO4 para preparar a soluo requerida de
volume total 250 mL (clculos em anexos).
Sabendo que foi pesada uma massa de 0,7 g de Fe(NH4)2(SO4)26H2O, precisamos saber
qual a porcentagem de Fe2+ presente, atravs dos clculos efetuados (em anexos), encontrou-se
que 14,24% da massa pesada representa a massa de Fe2+.
Com essa porcentagem, foi possvel encontrar a massa de Fe2+ atravs da seguinte
relao:
mFe =mFe(NH
) (SO4)2 6 H 2 O (pesada)
4 2
.0,1424
n=
m
MM
24
n
V
Assim, atravs dos devidos clculos (em anexo), foi possvel encontrar uma
concentrao de 0,01792 mol/L.
Entretanto, ao adicionarmos os 10 ml de cido sulfrico na soluo, a concentrao de
ferro muda. Pela lei da diluio (clculos em anexo), foi possvel encontrar uma concentrao
de Fe2+ de 0,0128 mol/L (concentrao torica).
Para padronizao do Fe(NH4)2(SO4)26H2O, utilizou-se a soluo de KMnO4 0,005
mol/L, pelo fato dela j estar padronizada. Abaixo segue a reao que ocorreu na titulao:
10 Fe (NH 4)2 ( SO4 )2 6 H 2 O+2 KMn O4 +8 H 2 S O 4 5 Fe2 (S O4 )3+2 MnS O 4 ++ K 2 S O4 + 68 H 2 O
(Reao 19)
As semi-reaes envolvidas so:
2++ 4 H 2 O
+ Mn
+8 H
+5 e
Mn O4
3++5 e
2+ 5 Fe
5 Fe
3++ 4 H 2 O
2++ 5 Fe
+ Mn
2++ 8 H (Reao 20)
+5 Fe
Mn O4
25
O volume gasto de KMnO4 no ponto final da titulao foi de 17 mL, sendo assim, foi
possvel calcular a concentrao real dos ons Fe 2+ em soluo atravs da lei de diluio.
Lembrando que a relao estequiomtrica nos d que 1 mols de KMnO 4 est para 5 mols de
Fe2+, assim:
Fe2+
Fe2+ V
5 KMnO V gasto =
4
E=
0,01280,0121
.100 =5,47
0,0128
5 CONCLUSO
26
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
OHLWEILER, O. A., Qumica Analtica Quantitativa. 3 ed., vol. 1, Ed. Livros Tcnicos e
Cientficos Editoriais S.A.,RJ, 1985.