MATERIALES

POLIMRICOS

Polimeros

Aplicaciones Tpicas

Polietileno
Tereftalato
(PET)

Botellas; envases farmacuticos; tejas; pelculas para el empaque de alimentos; cuerdas, cintas
de grabacin; alfombras; fibras.

Polietileno de
alta densidad
(PE-AD)

Tuberas; embalajes y lminas industriales; tanques, cubetas para lquidos; botellas;

recubrimiento de cables; contenedores para transporte; vajillas plsticas; baeras;
cerramientos; juguetes; conos de sealizacin.

Cloruro de
PoliviniloPVC
Rgido

Tuberas y accesorios para sistemas de suministro de agua potable, riego y alcantarillado;

ductos, componentes para la construccin, ventanas, puertas, cielorasos y barandas; tejas
y tabletas para pisos; partes de electrodomsticos y computadores; tarjetas bancarias y
otros elementos de artes grficas; envases de alimentos.

PVCEmulsin

Papel decorativo para recubrimientos interiores, cueros sintticos para muebles y calzado,
juguetes.

PVC-Flexible

Membranas para impermeabilizacin de suelos o techos, recubrimientos aislantes para cables

conductores; empaques y dispositivos de uso hospitalario, mangueras para riego, suelas
para calzado.

Polietileno de
baja densidad
(PE-BD, PELBD)

Pelculas para envolver productos, pelculas para uso agrcola y de invernadero; lminas
adhesivas; botellas y recipientes varios; tuberas de irrigacin y mangueras de conduccin
de agua.

Polipropileno
(PP)

Pelcula para empaques flexibles, confitera, laminaciones, bolsas en general. Fibra textil,
muebles plsticos, utensilios domsticos, mallas plsticas, carcasas de bateras, vasos
desechables, empaques para detergentes, tubera, botellas, juguetera.

Poliestireno
(PS)
Espumado
Expandido

Su principal aplicacin es la fabricacin de envases. Aplicaciones como elementos para

equipos elctricos y electrodomsticos; gabinetes interiores; contrapuertas de neveras;
estuches para casetes de audio y video. Aplicaciones en la industria farmacutica y
accesorios mdicos. Juguetera y recipientes de cosmticos.
Elementos en la industria de la construccin. Industria Automotriz. Artculos escolares y de
oficina. Elementos decorativos para el hogar.

Por qu los polmeros??

n Costo

relativamente bajo
n Menos operaciones de acabado
n Simplificacin en el ensamblaje
n Menos peso
n Reduccin de ruido
n No hay necesidad de lubricar piezas
n Excelentes propiedades aislantes

Macromolcula
n

Molculas de grandes dimensiones (pesos

molecularesde
superiores
Molculas
grandesa 1000g)
dimensiones (pesos
moleculares superiores a 1000)

Son molculas lineales o ramificadas

formadas por la repeticin indefinida de
grupos funcionales simples (monmeros).
Su composicin y estructura qumica es
simple.
Se componen bsicamente de C, H, O, N.

PLASTICOS
TERMOPLSTICOS
Es necesario calentarlos
para darles forma.
Constituidos por cadenas
principales muy largas de
tomos de carbono
( covalente).
Algunas veces, se enlazan
tambin tomos de
nitrgeno, oxgeno o
azufre (covalente).
En los termoplsticos, las
largas cadenas moleculares
estn ligadas entre s por
enlaces secundarios.

TERMOFIJOS
Adquieren una forma
permanente, (fijados)
por reaccin qumica. No
se pueden volver a fundir y
darles forma ya que se
degradan o descomponen.
Estn compuestos por una
red de tomos de carbono
enlazados en forma
covalente para formar un
slido rgido.
El trmino termofijo indica
que se requiere calor para
e n d u r e c e r l o
permanentemente

Cambio
conformacional

500%

Termoplstico

Tamao Promedio=
N Enlaces

REACCIONES DE
POLIMERIZACIN
Adicin
Condensacin

Polmetros por RX Adicin

Abreviatura

Nombre

Monmero

PE

Polietileno

PP

Polipropileno

PS

Poliestireno

PVC

Policloruro de vinilo

CH2 = CHCl

PAN

Poliacronitrilo

CH2 = CHCN

PMMA

Polimetacrilato de
metilo

BUNA

Polibutadieno

POM

Polixido de metileno

CH2 = CH2
CH2 = CH(CH3)
CH2 = CH (C6H5)

CH2 = C- COOCH3CH3
CH2= CH- CH=CH2
CH2 =O

Grado de Polimerizacin (GP)

Nmero de subunidades o meros (n) que
hay en la cadena molecular del polmero.
GP muy bajos lquidos a T ambiente
(aceites sintticos y ceras).
El GP promedio para rangos de polietileno
que van de 3 500 a 25 000, corresponde a
masas moleculares promedio que varan de
100 000 a 700 000 g/mol,
aproximadamente.

Reaccin por Pasos

1. Iniciacin: Formacin Radical

CRECIMIENTO

2. Propagacin

Las cadenas de polmero en la polimerizacin en

cadena siguen creciendo de forma espontnea
porque la energa del sistema qumico disminuye
en virtud del proceso de polimerizacin en
cadena.

PE GP entre 3 500 a 25 000

3. Terminacin

Puede ocurrir por la adicin de un radical

libre finalizador o cuando se combinan
dos cadenas.
Otra forma posible es que cantidades
insignificantes de impurezas finalicen el
crecimiento de la cadena del polmero.

Funcionalidad del monmero

El nmero de enlaces activos que tiene un
monmero= Funcionalidad
Un monmero que usa dos enlaces
activos para la polimerizacin de cadenas
largas se denomina bifuncional (etileno)
Un monmero que usa tres enlaces
activos para formar una red de material
polimrico se llama trifuncional (fenol)

Estructura de los polmeros

lineales

Enlaces Dbiles
No Cristalino

Empaquetamiento flojo

Disminuye la resistencia
a la tensin

Polixido de metileno

Copolmeros
Aleatorio

" Copolmeros aleatorios

Alternante

" Copolmeros alternantes

Bloque

" Copolmeros de bloque

Injertado

" Copolmeros injertados

Material de recubrimiento para cables, estanques y latas

Condiciones RX Adicin
l La

polimerizacin del etileno ramificado se

produce a 200C y 2000 atm, con trazas
de O2 como iniciador LDPE (PE de
baja densidad)
l Con catalizadores esteroespecficos
(Ziegler Natta) se consigue un PE lineal
(HDPE) de mejores caractersticas
mecnicas, a menor P y T.
l Tambin existen los iniciadores aninicos
y catinicos

POLIMERIZACIN POR
CONDESACIN

POLIMERIZACIN RETICULAR

(trifuncional)

Plstico
fenlico termofijo

Plstico reticular de tres dimensiones

BAQUELITA

Plstico reticular de tres dimensiones

PESO MOLECULAR
n No

todas las molculas son de igual

tamao.
n El peso molecular influye en las
propiedades mecnicas en estado
slido, y en su T de reblandecimiento.
n Muy altos PM van asociados a muy
alta viscosidad del polmero y por
tanto dificultades para el
procesamiento

DISTRIBUCIN
Cromatografa de permeacin
de gel

METODOS
INDUSTRIALES
DE
POLIMERIZACIN

Masa (RX Condensacin)

Suspensin (polmeros Vinlo)

Solucin

Emulsin

Proceso UNIPOL
(POLIETILENO
de alta densidad)
100C y 100psi
Vs.
300C y 300psi

CRISTALINIDAD
AMORFICIDAD

TERMOPLSTICO NO
CRISTALINO
Frgil

temperatura de
transicin vtrea

Viscoso

temperatura de fusin

TERMOPLSTICO
PARCIALMENTE CRISTALINO

Estado Vtreo

Empaquetamiento de las cadenas

del polmero regiones
cristalinas

Exp: Polietileno

Estructura de los materiales

termoplsticos
Modelo de cadena plegada de una lamela de polietileno de baja densidad.

Lamela

Cristales 5 a 50 nm vs longitud extendida 5 000 nm

El grado de cristalinidad de los materiales

polimricos parcialmente cristalinos vara
entre 5 y 95 % de su volumen total.
La cristalizacin completa no se alcanza ni
siquiera con materiales polimricos que
son altamente cristalizables.
La cantidad de material cristalino que
existe dentro de un termoplstico afecta su
resistencia a la tensin. En general, cuando
el grado de cristalinidad aumenta, la
resistencia del material aumenta.

La cristalinidad muestra las siguientes

caractersticas:
Ligero aumento de densidad respecto al
mismo polmero en estado completamente
amorfo.
Los polmeros policristalinos no son
transparentes
Resistencia qumica a los disolventes.
T de fusin definida.
Aumento espectacular de las propiedades
mecnicas tras estiramiento.

Estereoisomerismo en
termoplsticos
Compuestos moleculares que
tienen las mismas composiciones
qumicas, pero diferentes arreglos
estructurales

Estereoismero atctico

POLIPROPILENO
Estereoismero isotctico

Estereoismero sindiotctico

Catalizadores de Ziegler y Natta

Con un catalizador estereoespecfico, el
polipropileno isotctico puede producirse a
escala comercial.
El polipropileno isotctico es un material
polimrico altamente cristalino con un
punto de fusin de 165 a 175C.
Debido a su alta cristalinidad, el propileno
isotctico tiene resistencias y
temperaturas de deflexin trmica ms
altas que el polipropileno atctico

Halogenuro
de Ti
Alquil metal
(Al)

PROCESADO DE
LOS MATERIALES
TERMOPLSTICOS
Se calientan hasta suavizar y luego se les da forma

Moldeo por inyeccin

1. Se pueden producir
piezas de alta calidad a
una alta velocidad de
produccin.
2. Los costos de la
mano de obra del
p r o c e s o s o n
relativamente bajos.
3. Se pueden producir
buenos acabados en la
superficie de la pieza
moldeada.
4. El proceso puede ser
altamente automatizado.
5. Se pueden producir
formas complicadas.

Extrusin

Moldeo por soplado y

termoformado

PROCESOS PARA TERMOFIJOS

u

Moldeo por compresin: la resina

plstica, que puede estar
precalentada, se carga en un molde
caliente que tiene una o varias
cavidades
Moldeo por transferencia: la
resina plstica no es alimentada
directamente en las cavidades del
molde sino en una cmara exterior a
dichas cavidades
Moldeo por inyeccin

COMPORTAMIENTO
MECNICO DE LOS
POLMEROS

Poliester
(Tg= 70C)

Poco deformable

Movimientos
Colectivos en las
zonas amorfas

Nylon 66 a 60C

Fe= 7.8 g.cm-3

Metal- aleacin 30 000 a 180 000 psi

mil= milsimas de pulgada

TERMOPLSTICOS DE
INGENIERA

Buena resistencia qumica

(mil= milsimas de pulgada)

POLIAMIDA= NYLON
Buena dureza, baja resistencia a la friccin
y buena resistencia a las sustancias
qumicas

Altamente cristalinos
Alta resistencia, altas temperaturas de deformacin por calor y
buena resistencia a las sustancias qumicas.
Baja viscosidad del fundido y facilidad de procesado.
La flexibilidad de las cadenas de carbono contribuye a su alta
lubricidad, baja friccin superficial y buena resistencia a la
abrasin. Sensible a la absorcin de H2O

PLSTICOS NO
DEFORMABLES POR
CALOR:

TERMOFIJOS

Plstico reticular de tres dimensiones

Calor
Presin
Reaccin Qca

No se funden para restaurar!

Ventajas de Termofijos
1. Alta estabilidad trmica
2. Alta rigidez
3. Alta estabilidad dimensional
4. Resistencia a la fluencia y a la
deformacin bajo carga
5. Peso ligero
6. Propiedades aislantes elctricas y
trmicas altas

PLSTICOS NO
DEFORMABLES

TERMOFIJOS +
CARGAS

ELASTMEROS
(CAUCHOS)

Los elastmeros, son

materiales polimricos cuyas
dimensiones pueden cambiar
en gran medida cuando se
someten a esfuerzos, y
retornan a sus dimensiones
originales (o casi) al cesar la
fuerza deformante.

Caucho Natural
El caucho natural ltex del rbol Hevea
brasiliensis.
u El ltex se diluye 15 % de caucho y
luego se coagula con cido frmico
u El material coagulado se comprime
rodillos para eliminar el agua y producir
laminas.
u Las lminas se secan corrientes de aire
caliente
u Las hojas laminadas son procesados entre
rodillos, en los cuales la accin del
esfuerzo mecnico rompe algunas de las
cadenas largas del polmero y reduce su
peso molecular promedio.
u

Protenas
Lpidos
Sales inorgnicas

5 105 g/mol

Vulcanizacin (curado)
Las molculas del polmero se unen
mediante enlaces entrecruzados,
formando molculas ms largas que
restringen el movimiento molecular.
En 1839 Charles Goodyear descubri
un proceso de vulcanizacin para el
caucho, usando azufre y un carbonato
de plomo.
El caucho deja de ser termoplstico y
se convierte en un material
elastomrico

Poliisopreno

Enlaces entrecruzados

AUMENTO DE
LA RESISTENCIA

Caucho blando 3% S
Caucho duro 45%
T= 100-200C

O2- O3
Negro de Humo

= 1ksi

CAUCHO SINTTICO
SBR

Absorben
disolventes y se
hinchan

(20-23%)
Ms Tenaz y Resistente Ms econmico que el natural

DEFORMACIN Y
REFUERZO DE LOS
MATERIALES
PLSTICOS

Polimetilmetacrilato (PMMA)

Deformacin elstica
Transicin de frgil a dctil (86 y 104C ) = Tg

Deformacin Plstica

Elongacin de enlaces covalentes

Desenrolla el polmero lineal

Deslizamiento de cadenas moleculares

= FLUENCIA

Termoestables
Fluencia limitada

Termoplsticos cristalinos

Termoplsticos amorfos

Fluencia >>> imposibilita el uso

Termoestables

Elastmeros
500% Reversible
T>>Tg

Usos ??

REFUERZO de los
termoplsticos / Resistencia
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)

la masa molecular promedio de las cadenas

el grado de cristalizacin,
el efecto de los grupos laterales masivos sobre
las cadenas principales,
el efecto de tomos altamente polares sobre
las cadenas principales,
el efecto de los tomos de oxgeno, nitrgeno y
azufre en las cadenas de carbono principales,
el efecto de los anillos de fenilo en las cadenas
principales
la adicin de refuerzos de fibra de vidrio

Una vez se alcanza la masa crtica, un aumento de masa

no cambia la resistencia

Grupos laterales voluminosos sobre las

cadenas principales de carbono de los
termoplsticos aumentan su rigidez y
resistencia, pero reducen su ductilidad

Polietileno vs Poliestireno
Polietileno
2.5 a 5 ksi

Policloruro de Vinilo
6 a 11 ksi

Fluencia de los polmeros

POLIESTIRENO /77F

Deformacin aumenta con el

incremento del esfuerzo
aplicado y con el t.

Termoplstico se calienta
pasando por su Tg, su
resistencia disminuye
disminucin de las fuerzas
de enlace secundarias

un valor alto del mdulo

de fluencia = una baja de
velocidad de fluencia
T< Tg: Velocidad baja

Velocidad T>Tg: Viscoelstico= Flujo Viscoso

de
Fluencia MDULO DE FLUENCIA

/
0

123
700

FRACTURA DE POLMEROS

DCTIL
Velocidad
TERMOPLSTICO
T> Tg

FRGIL
TERMOFIJOS

Fractura Frgil
PMMA(polimetil metacrilato) = 300 y 1 700 J/m2 vs 0.1 J/m2

Grietas (alinean cadenas

moleculares y huecos)

Fractura Dctil
Cadenas
desenrolladas
Deslizamiento
entre
cadenas

Enlace Covalente
se rompe

EMPLEO DE
POLMEROS

PAN acronitrilo CH2= CH (CN)

Resistencia
Qca y Mecnica

NBR

SAN
ABS

Tenacidad, Propied. a
Baja T

PB P-butadieno

Rigidez, Brillo
Moldeabilidad

SBR

PS P-estireno

Biopolmeros

Aplicaciones
Polmeros sintticos no degradables

Polimetacrilato de metilo (PMMA)

Cemento seo, dientes artificiales, lentes intraoculares

Polimetacrilato de hidroxietilo (PHEMA)

Lentes de contacto blandas

Fluorocarbonados

Injertos vasculares, catteres y parches periodontales y

abdominales

Hidrogeles

Catteres y antiadhesivos

Poliacetales

Vlvulas cardiacas, partes estructurales

Poliamidas

Suturas

Elastmeros de Poliamida

Catteres y para tapar heridas

Policarbonatos

Membranas de oxigenacin y hemodilisis, conectores

Poliesteres

Injertos vasculares, globos para angioplastia, suturas y

reparaciones para hernias

Poli(sulfonas)

Componentes estructurales y ortopedia

Poli(uretanos)

Catteres, corazn artificial, prtesis vasculares,

recubrimientos para heridas y revestimiento compatible
con la sangre

Poli (cloruro de vinilo)

Tubos y bolsas de sangre

Siliconas

Implantes de ciruga plstica, catteres, vlvulas de corazn,

membranas permeables al oxgeno, prtesis faciales y
de la oreja

Poliacrilonitrilo

Membranas para dilisis

Siliconas libres de slice

Tromboresistencia

Aceites de silicona

Lubricacin para agujas y catteres