Laboratorio de Qumica Orgnica III

Prctica #13
Fenmeno de luminiscencia: Obtencin de fluorescena (xanteno) y luminol
(ftalazina)

Objetivos:

Que el alumno lleve a cabo la sntesis de un derivado de los xantenos

(fluorescena, un pigmento fluorescente).
Que el alumno lleve a cabo la sntesis de un derivado de las ftalazinas (luminol, un
compuesto con propiedades de quimioluminiscencia).
Que el alumno observe una aplicacin muy usual de los heteociclos.

Antecedentes:
La luminiscencia es una forma de "luz fra" en la que la emisin de radiacin
lumnica es provocada en condiciones de temperatura normal o baja.
Esquemticamente puede describirse una tomo como un ncleo alrededor del
cual gravitan un conjunto de electrones con trayectorias orbitales precisas.
Cuando una cierta forma de energa alcanza un tomo, ciertos electrones son
excitados, alcanzando, de manera transitoria, un mayor nivel de energa saltando a un
orbital superior; para recuperan su estado inicial deben desprenderse del excedente
de energa, emitiendo un fotn, generalmente con longitud de onda dentro del
espectro de la luz visible.
Este fenmeno se observa normalmente en minerales que poseen iones extraos,
llamados "activadores", siendo una emisin dbil, slo observable en la oscuridad.
Otros elementos como el hierro o el cobalto son llamados "desactivadores" pues
impiden la fluorescencia incluso en presencia de un activador.
Tanto la fluorescencia como la fosforescencia son fenmenos de emisin de luz
La Fosforescencia es el fenmeno en el cual ciertas sustancias tienen la propiedad
de absorber energa y almacenarla, para emitirla posteriormente en forma de
radiacin.
El mecanismo fsico que rige este comportamiento es el mismo que para la
fluorescencia, no obstante la principal diferencia con sta es que hay un retraso
temporal entre la absorcin y la reemisin de los fotones de energa. En la
fosforescencia, las sustancias continan emitiendo luz durante un tiempo mucho ms
prolongado, an despus del corte del estmulo que la provoca, ya que la energa
absorbida se libera lenta (incluso muchas horas despus) y continuamente.

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Fluorescencia es la propiedad que tienen algunas sustancias de absorber energa
y luego emitir parte de esa energa en forma de luz.
La energa emitida en forma de luz es siempre menor a la absorbida y la diferencia
entre ambas es disipada en forma de calor.
En el mecanismo de fluorescencia tpico una molcula absorbe un fotn de alta
energa, sufre una excitacin electrnica y algunos de sus electrones son promovidos
a orbitales moleculares de mayor energa, luego estos electrones excitados decaen
nuevamente a orbitales de menor energa emitiendo luz de onda ms larga en el
proceso. La diferencia de energa entre los fotones absorbidos y los emitidos se disipa
en forma calor por medio de diferentes mecanismos de conversin interna. Todo el
proceso es muy breve, transcurre en tiempos del orden de la millonsima de segundo,
por lo que puede considerarse prcticamente instantneo. Es este tiempo tan corto lo
que diferencia a la fluorescencia de otro conocido fenmeno luminoso, la
fosforescencia. El mecanismo de fluorescencia tambin se encuentra muy relacionado
con el proceso de quimioluminiscencia.
Las sustancias que son capaces de emitir luz al ser excitadas por diferentes tipos
de radiacin se denominan fluorforos.
Una molcula excitada electrnicamente puede perder su energa de excitacin y
volver al estado fundamental de varias maneras. Podemos de hablar de transiciones
radiativas y no radiativas. En este caso, nos referiremos exclusivamente a las
radiativas, que son las que corresponden a los fenmenos de fluorescencia y
fosforescencia.
La fosforescencia tambin es un fenmeno de emisin luminosa, y la diferencia
con la flurescencia deriva de un problema de la energa de las molculas excitadas
por la luz.
La fosforescencia es una radiacin de vida media ms prolongada que la
fluorescencia, y est asociada con la intensidad de la luz absorbida.
Si la absorcin es ms intensa, la vida es ms corta y si es menos intensa es ms
prolongada.
Para la determinacin de presencia presuntiva de sangre en un rea especfica y/o
escena de crimen, se roca el reactivo de luminol directamente sobre el lugar donde se
sospecha la existencia de sangre no visible macroscpicamente.
La prueba se basa en la propiedad peroxidasa de la sangre en la que sta sirve de
cataltico para que el luminol sea oxidado por el perborato de sodio en un medio
alcalino, y como consecuencia genera quimioluminiscencia en la obscuridad, siendo la
reaccin:
Luminol + NaBO3 sangre Luciferasa = Luminiscencia

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La fluorescena es una sustancia de la familia de las xantinas, es una sal de sodio
de resorcinol ftalena. Tiene propiedades colorantes y fluorescentes. Es soluble en
agua y la colorea de amarillo. Cuando se encuentra en soluciones de pH mayor a
cinco, su color se torna verde y altamente fluorescente. Gracias a sus dobles enlaces
conjugados, es capaz de captar un fotn de alta energa y devolverlo como fotn de
baja energa. Dicho en otras palabras, la fluorescena capta luz en cierta longitud de
onda, y emite luz en una longitud de onda ms larga. La energa disipada en el
proceso se traduce en calor (vibraciones de las molculas). Es un proceso que sucede
en un muy corto lapso, del orden de millonsimas de segundo.

Mecanismo de reaccin Fluorescena.

Luminol

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Luminol

0.65g de
acido 3nitroftlico +
2ml de
hidracina

Calentar
hasta que el
solido se
disuelva

Agregar 3 ml
de Glicerina

Adaptar
cabeza de
Hickmann

Calentar a
200C por 5
minutos

Dejar enfriar

10 ml d3
agua

filtrar

Lavar con
agua

Pasar a V.P.

aadir 5 ml
de NaOH y 2
g de ditionito
sdico

Calentar a
ebullicin por
5 minutos

Dejar enfriar

Agregar 1.5
ml de cido
actico

Bibliografa:
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040422006000200033
http://cluster-divulgacioncientifica.blogspot.mx/2012/03/quimioluminiscencia-3-luminol.html
https://www.google.com.mx/url?
sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=1&ved=0CBwQFjAA&url=http%3A
%2F%2Filanajuanda.files.wordpress.com%2F2013%2F12%2Fobtencic3b3n-defluorescec3adna-1.docx&ei=Je1hVJrJJCbyATrl4DQDA&usg=AFQjCNGQND79suogXzxo8BrL8quvZ1ps4A&sig2=FC3LjN
1FApHgKm5z1IU47A&bvm=bv.79189006,d.aWw&cad=rja
http://quimica.laguia2000.com/elementos-quimicos/fluoresceina

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http://digi.usac.edu.gt/bvirtual/informes/rapidos2008/INF-2008-011.pdf
http://www.uv.es/acastell/1.-Introduccion.pdf
http://www.uned.es/cristamine/mineral/prop_fis/luminiscencia1.htm
http://fisicamodernaconlaboratorio.wikispaces.com/file/view/Fluorescencia+y+fosforescenc
ia+esj200614810+tarea.pdf