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Prof.

Fbio Alexandre
Assunto: Cintica Qumica
Velocidade mdia e
Ordem
Instantnea;
Molecularidade
uma Reao;
Condies
para
ocorrer
uma
Lei
Cintica
Reao
velocidade;

e
de
da

Cintica Qumica
Cintica Qumica o estudo da Velocidade das
reaes qumicas e dos fatores que nela
influenciam.
Para a cintica qumica as reaes se classificam
em: lentas ou rpidas.

VELOCIDADE DE UMA REAO


A velocidade de uma reao qumica a medida da
rapidez com que os reagentes so consumidos
e os produtos so formados.

Para determina l, necessrio medir, num


intervalo de tempo considerado, as
quantidades consumidas ou formadas na
reao.

VELOCIDADE MDIA DE REAO ( Vm)


Velocidade mdia de reao o quociente entre
a variao da concentrao molar da
substncia considerada e a variao do
tempo.

Como A e b so reagentes, suas concentraes


diminuem com o decorrer do tempo e suas
variaes de concentraes molares, [A] e
[B], so negativas, o que acarreta velocidade
com sinal negativo. Para evitar que isto
acontea, costuma-se trocar o sinal algbrico,
nestes casos. Teremos ento:
Velocidade mdia para o consumo de A: Vm = - [ A ]
/ t
Velocidade mdia para p consumo de B: Vm: = - [B ]
/ t
Velocidade mdia para o consumo de C: Vm = [ C ]
/ t

VELOCIDADE INSTANTNEA DE REAO

Velocidade instantnea de reao o


limite da velocidade quando o
intervalo de tempo tende a zero.

Matematicamente podemos representar:

Matematicamente, podemos representar:

TEORIA DAS COLISES


Representamos por:
Para ocorrer a reao, trs condies so necessrias:
[ ] a variao da concentrao molar;
t a variao do tempo,
Teremos para a reao, aA + bB cC
Velocidade mdia para o consumo de A: Vm = [ A ]
/ t
Velocidade mdia para p consumo de B: Vm: = [B ]
/ t
Velocidade mdia para o consumo de C: Vm = [ C ]
/ t
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01. Deve haver coliso entre as molculas reagentes.


02. A coliso deve ocorrer numa orientao adequada
que permita interaes entre os tomos das
molculas reagentes.

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Orientaes possveis
durante
a
coliso

Resultado
Orientao desfavorvel:
Molculas colidem
e se afastam.

Orientao desfavorvel:
Molculas colidem
e se afastam.

Orientao
favorvel:
coliso pode ser
efetiva.

03. Na coliso, as molculas reagentes devem possuir


uma energia mnima, caracterstica de cada reao,
que permita o rompimento das ligaes entre os
tomos nos reagentes e a formao de novas
ligaes, dando origem aos produtos. Esta energia
mnima que as molculas reagentes devem possuir
denominada energia de ativao. Ento,
De acordo com essas teorias podemos dizer que
a velocidade de uma reao ir depender:

da freqncia dos choques;


da energia (violncia) dos choques;
de uma orientao apropriada das molculas no
instante do choque.
Desses trs fatores, os mais importantes so
os dois primeiros. Ora, a freqncia e a energia dos
choques so, por sua vez, muito afetadas pelos
seguintes fatores (que detalharemos a seguir):

estado particular em que se encontram os reagentes;


temperatura em que se processa a reao;
eletricidade;
luz;
presso;
concentrao dos reagentes;
catalisadores.

Quanto maior for a energia de ativao de uma


reao, maior ser essa barreira e, como
conseqncia, mais difcil ser transp l, ou seja,
mais lenta ser a reao. Assim:
Uma reao ser tanto mais veloz
quanto menor sua energia de
ativao.
EFEITO DOS CATALIZADORES
Seja qual for o caminho descrito em uma reao a adio de
um catalisador diminuir a energia de ativao,
favorecendo a reao.

Exercicios

EXERCCIOS PARA FIXAO

01. Considere a reao A + B C + D.


Admitindo que a substncia A reage
conforme a tabela:
[A]; moles/litros
.
5,0
.
.
4,5
.
.
3,0
.
.
2,8
.
.
2,5
.

.
.
.

Tempo ( s )
.
0 .
.
5 .
10
15
20

.
.
.

Calcule a velocidade mdia da reao, em


relao a A, nos seguintes intervalos de
tempo:
a) 0s _____ 5s
d) 15s ___ 20s
b) 5s _____ 10s
e) 0s ____ 20s
c) 10s _____ 15s
02. (FAAP SP) Num dado meio, onde ocorre a
reao N2O5 ____ N2O4 + O2, observou
se a seguinte variao na concentrao de
N2O5 em funo do tempo:

FATORES QUE INFUEM NA VELOCIDADE DE


UMA REAO
A velocidade de uma reao depende de inmeros
fatores, dos quais vamos destacar os seguintes:
energia de ativao, temperatura, concentrao dos
reagentes, presso, superfcie dos reagentes e
catalisador.
ENERGIA DE ATIVAO
A energia de ativao de uma reao representa uma
barreira que as molculas reagentes precisam
vencer para originar os produtos.

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Calcule a velocidade mdia da reao, em mol/l


min no intervalo de 3 a 5 minutos.
03. (Univ. Fed. Par PA) Na reao
representada pela equao A2 + B AB,
verificou se que, aps 480 segundos de ela
ter sido iniciada, a concentrao de A2 era
0,1 mol/l. Sabendo se que a concentrao
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inicial de A2 era 1,1 mol/l, a velocidade mdia


da reao ser:
04. (Univ. Fed. S. Carlos SP) Com relao
reao 2A + 3B 2C + D, podemos afirmar
que:
a) Os reagentes (A e B) so consumidos com a
mesma velocidade.
b) A velocidade de desaparecimento de A
igual velocidade de aparecimento de C.
c) Os produtos (C e D) so formados com a
mesma velocidade.
d) A velocidade de aparecimento de D trs
vezes maior que a velocidade de
desaparecimento de B.
e) A velocidade de desaparecimento de A a
metade da velocidade de aparecimento de D.
05 (PUC SP) Em determinada experincia, a
reao de formao da gua est ocorrendo
com o consumo de 4 mols de oxignio por
minuto. Conseqentemente, a velocidade de
consumo de hidrognio de:
a) 2 mols/minuto
d) 12 mols/minuto
b) 4 mols/minuto
e) 16 mols/minuto
c) 8 mols/minuto
06 A velocidade de uma reao qumica
depende:
I. do nmero de colises intermoleculares por
unidade de tempo
II. da energia cintica das molculas que
colidem entre si
III. da orientao das molculas na coliso, isto
, da geometria da coliso.
Esto corretas as alternativas:
a) I, II e III
d) Somente I e II
b) Somente III
e) Somente I
c) Somente II
07. (Univ. Est. Cear CE) Abaixo, damos o
grfico energtico da reao : A + B C +
D. A energia de ativao dessa reao :

a)23 KJ

b)18 KJ

c)10 KJ

d)13 KJ e) 33 KJ

08. (Univ. Fed. Santa Catarina SC) Na reao


representada por:

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A + B C + D, uma elevao de temperatura


provavelmente aumentar a velocidade da
reao porque aumentar:
a) A freqncia de choques efetivos dos
reagentes.
b) A presso do sistema em reao.
c) O volume do sistema em reao.
d) A concentrao dos reagentes.
e) A energia de ativao da reao.
09. (PUCC SP) A queima do propano
corresponde equao:
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O. Tendo se
produzido 26,4g de CO2 em 10 min,
determinar a velocidade da reao em mols
de propano por minuto.
10. (PUCC SP) A combusto do butano
corresponde equao:
C4H10 + 6,5 O2 4 CO2 + 5 H2O.
Se a velocidade da rao for 0,05 mol de
butano/min, determine a massa do CO2
produzido em meia hora.
11. (UnB-DF) O estudo da teoria cinticomolecular permite ainda compreender
processos relacionados conservao e ao
cozimento de alimentos, tais como:
I. diviso de alimentos em pequenos pedaos;
II. cozimento de alimentos por aquecimento em
sistemas fechados de presso elevada;
III.
resfriamento
de
alimentos;
IV. salga de carne.
Com relao a esses processos, julgue os
seguintes itens como verdadeiros ou falsos.
a)

O processo I, isoladamente, no
recomendado para a conservao de
alimentos, pois aumenta a superfcie de
contato com o meio externo.
b) O processo II est relacionado com a
diminuio do movimento das partculas no
sistema fechado
c) No processo III, a velocidade das reaes
qumicas que ocorrem nos alimentos
diminuda.
d) O processo IV est relacionado com a osmose.
12. (UnB-DF ) O biodigestor uma das solues
tecnolgicas para o tratamento do lixo
consiste em um reservatrio no qual so
favorecidas as condies para a decomposio
de matria orgnica em seu interior por meio da
ao de bactrias aerbias. O conhecimento a
respeito de cintica qumica permite entender
aspectos relativos aos processos que ocorrem
nesse sistema. Com relao a esse assunto,
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julgue os itens que


verdadeiros ou falsos.

se

seguem

como

V = velocidade de uma reao

a) De acordo com a teoria das colises, um


aumento de temperatura no interior de um
biodigestor tende a aumentar a velocidade
das reaes qumicas.
b) A moagem do material a ser colocado no
biodigestor provocar a reduo da
velocidade das reaes qumicas de
decomposio devido diminuio do
tamanho dos fragmentos a serem
decompostos.
c) O trabalho de decomposio das bactrias
poder ser acelerado por meio do aumento
da concentrao de oxignio no interior do
biodigestor.

K =constante da velocidade da reao ou constante


cintica.

d Segundo a teoria cintica, nem todas as


colises entre as molculas dos gases no
interior do biodigestor resultaro na
formao de produtos.

ORDEM E MOLECULARIDADE DAS REAES

13. (UFMS ) Com relao cintica qumica,


correto afirmar que:

a) Um catalisador altera o mecanismo, a


b)

c)
d)

e)

velocidade e a variao de entalpia de uma


reao.
A velocidade de uma reao diretamente
proporcional ao produto das concentraes
dos reagentes, em mol/L, elevadas a
potncias determinadas experimentalmente.
Uma vez comeada, todas as reaes so
rpidas.
Para haver reao entre molculas reativas
entre si necessrio que haja coliso entre
elas, que tenham energia igual ou superior
energia de ativao e que a orientao dessas
molculas, no instante da coliso, seja
favorvel formao do complexo ativado.
Nas reaes qumicas, o nmero total de
colises entre as molculas dos reagentes
muito maior que o nmero de colises que
resultam em reaes.

LEI CINETICA DA VELOCIDADE DAS REAES


QUIMICAS
A velocidade de uma reao proporcional s
concentraes molares dos reagentes, elevados
a expoentes determinados experimentalmente.
Considere uma reao genrica, formada por:
aA + bB cC + dD

[A] = concentrao de A em mols/L


[B] = concentrao de B em mols/L
n = coeficiente da velocidade em relao a A
m = coeficiente da velocidade em relao a B.
Observe que, para uma reao:
Reao Elementar: n = a e m = b;
Reao no elementar n # a e m # b.

ORDEM a soma dos expoentes Que aparecem


na frmula da velocidade de uma reao.
Podemos dizer que a soma de n + m.
MOLECULARIDADE o numero de molculas que
se chocam em cada reao elementar.
Podemos dizer que a soma de a + b.
A constante K de uma reao no depende da
concentrao dos reagentes mas depende dos
demais fatores, principalmente da temperatura.

14. (Vunesp-SP) A cintica da reao


2HgCl2 + C2O42- 2Cl- + 2CO2(g) +
Hg2Cl2(s)
Foi estudada em uma soluo aquosa, segundo o
nmero de mols de Hg2Cl2 que precipita por
litro de soluo por minuto. Os dados esto
na tabela a seguir.
[HgCl2]
[C2O42-]
Velocidade
-1
(mol. L ).
(mol. L-1).
(mol. L-1. Min-1).
0,100
0,15
1.8. 10-5
0,100
0,30
7.2. 10-5
0,050
0,30
3.6. 10-5
Baseando-se nestas informaes:
a) Determine a equao da velocidade da
reao.
b) Calcule o valor da constante de
velocidade da reao.
c) Determine a velocidade da reao quando
[HgCl2] = 0.010 M e [ C2O42-] = 0.010 M

A lei da velocidade ou lei cintica de uma reao ser


dada por:
n
m
V = K[A] [B] . onde,

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15. (PUC-SP) Os dados a seguir referem-se


reao 3A + B + C A2B + AC, realizada a
25C.
[A]
0.5
0.5
0.5
1.0

[b]
0.5
0.5
1.0
0.5

[C]
0.5
1.0
0.5
0.5

V (M.s-1)
0.02
0.02
0.04
0.08

c) No ser afetado.
d) Diminuir para as batatas e no ser
afetado para a carne.
e) Diminuir para a carne e no ser
afetado para as batatas.
19. Todos sabem que o vinho pode azedar,
transformando-se em vinagre. Para favorecer
esse processo, melhor guardar o vinho na
geladeira? Por qu?

Baseando-se nessas informaes, responda:


a) Qual a equao da velocidade dessa
reao?
b) O processo elementar? Justifique sua
resposta.

20 (UFOP-MG) Observe o diagrama e os dados a


seguir a 298 K.

16. Observe o conjunto de experimentos:


Experimentos NO2(mols/L)

I
II
III

0,1
0,1
0,2

CO
Velocidade
(mol
s/L)

0,1
0,2
0,2

5,0. 10-2
5,0. 10-2
20. 10-2

a) Qual a lei da velocidade para a reao?


b) Qual a ordem da reao?
17. (UFPB) A tabela que seque indica valores
das
velocidades
de
reao
e
as
correspondentes molaridades dos reagentes
em idnticas condies, para o processo
qumico representado pela equao:
3X+2YZ+5W
Velocidade
[X]
10
5
40
10
40
10

[Y]
10
10
20

A equao da velocidade desses processos :


a)
b)
c)
d)
e)

V = K[X]3[Y]2.
V = K[X]2[Y]2.
V = K[X]0[Y]2.
V = K[X]2[Y]0.
V = K[X]2[Y]3.

18. (UFPE) Voc esta cozinhando batatas e


fazendo carne grelhada, tudo em fogo baixo,
num fogo a gs. Se voc passar as duas
bocas do fogo para fogo alto, o que
acontecer com o tempo do preparo?
a) Diminuir para os dois alimentos.
b) Diminuir para a carne e aumentar para
as batatas.
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Dados:
HCA = 170 kcal
HR = 200 kcal HP = 300 kcal
CA complexo ativado
Calcule:
a) o H da reao a 298 K;
b) a energia de ativao na mesma temperatura.
31. a) 100 kcal
b) + 30 kcal
21
(UFMT) Nas madeireiras, o p de madeira
(serragem) pode ser queimado por uma fasca ou
chama e produzir incndios de propores
incalculveis.
a) Quais os fatores que tm inuncia na velocidade
da reao que justica essa armao?
b) Justique sua resposta.
a) Superfcie de contato,
temperatura.
b) A freqncia de colises
efetivas aumentada com o
p da serra (rea de contato),
portanto a velocidade da reao aumenta bruscamente.
22
(UFSCar-SP) temperatura ambiente, a
reao qumica entre eteno e hidrognio, ambos
gasosos, exotrmica. A reao muito lenta, mas
pode ser acelerada quando se adiciona um metal em
p, como nquel, paldio ou platina.
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a) Escreva a equao qumica balanceada da reao


que ocorre e explique por que a reao
acelerada pela adio do metal.
b) Esquematize um diagrama de energias, indicando
as entalpias de reagentes e produto,
relacionando-as com o calor de reao. Localize
Gabarito
01. a) 0,1 b) 0,3 08) A
c) 0,04 d) 0,06
e) 0,125
02)

0,01
mols/L.min
03) 2,1.10-3.
04) B
05) C

09) 0,02 mols propano/min

06) A

13) a) F b) V c) F d) V e) V

07) D

14) a) V = K[HgCl2][C2O4-2]2
b) K = 0,8.10-2
c) 0,8,10-8

10) 264g
11) a) V b) F c) V d) V
12) a) V b) F c) V d) V

no diagrama a energia de ativao antes e


depois da adio do metal.

15) a) V =K[A]2[B][C]0.
b) No, pois os coeficientes no
correspondem aos expoentes da
equao.
16) a) V = K[NO2]2[CO]0.
b) 2 ordem
17) D
18) E
19) No, pois a diminuio da
temperatura
diminue
a
velocidade de uma reao
qumica.
20) a) 100 Kcal
b) + 30Kcal
21) a) Superfcie de contato, temperatura.
b) A freqncia de colises efetivas
aumentada com o p da serra (rea
de contato), portanto a velocidade
da reao aumenta bruscamente.

22)

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