INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITCNICO

SANTIAGO MARIO
EXTENSIN PORLAMAR

CORROSION Y ELECTROQUIMICA

Realizado por:
Pedro Huarac C.I 84.566.392

Porlamar, Marzo 2015.

INDICE
Pg.
Introduccin..
Corrosin...
Clasificacin de la corrosin..
Importancia de la corrosin
Electroqumica.
Tipos de electroqumica
Primera Ley de Faraday.
Segunda Ley de Faraday.
Ecuacin de Nernst..
Pasividad..
Polarizacin..
Conclusin

3
4
4
6
6
7
9
10
11
13
14
15

INTRODUCCIN.
Se define como corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea,
produciendo el deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. La velocidad con

la que se corroe un material es lenta y continua, dependiendo del ambiente donde se

encuentre, a medida que pasa el tiempo se va creando una capa fina de material en la
superficie, que van formndose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer
imperfecciones en la superficie del metal.
Se realizara esta investigacin con el fin de conocer el origen, tipos, caractersticas e
importancia de este fenmeno llamado corrosin.
La Electroqumica forma parte de la qumica, que investiga la relacin entre las
corrientes elctricas y las reacciones qumicas, adems de la conversin de la energa
qumica en elctrica y viceversa. Entonces se puede decir que la electroqumica es el
estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos
qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.
El aprovechamiento de la energa producida en las reacciones qumicas mediante su
utilizacin como energa elctrica (proceso que se lleva a cabo en las bateras) es una de las
aplicaciones ms importantes de la electroqumica. Dentro de stas se encuentran las pilas
primarias y los acumuladores o pilas secundarias.
Se busca con esta investigacin conocer el origen de la electroqumica, tipos, ley de
Faraday en la electrolisis y como calcular el potencial de reduccin en los electrodos en
condiciones diferentes a los estndares mediante la ecuacin de Nernst.
.

La corrosin.
La corrosin puede ser definida como un proceso electroqumico, donde parte de la
superficie del sustrato, sujeto a corrosin, es oxidado y transferido del estado slido a
3

solucin u otro estado, acompaado por la reduccin simultanea de algn componente del
medio corrosivo. Esta definicin permanece valida aun cuando la influencia microbial se
involucra en el proceso.
Hay especialmente dos mecanismos en los cuales los microbios estn involucrados
en los procesos de corrosin. Primeramente, en virtud de su crecimiento y metabolismo,
pueden introducir entidades qumicas tales como cidos, lcalis, sulfuros y otros iones
agresivos que dan como resultado un medio corrosivo.
La segunda forma en los que los microbios intervienen en los procesos de corrosin,
es que pueden tomar parte directamente en una o ms de las reacciones electroqumicas que
ocurren en la superficie del sustrato, iniciando o acelerando una reaccin de electrodo ya
potencialmente presente.
Alternativamente, la presencia de microorganismos o su participacin en la reaccin
de electrodo pueden proveer un camino diferente para un proceso convencional.

Clasificacin de la corrosin
La corrosin puede ser clasificada basndose en tres factores: Naturaleza del medio
corrosivo, mecanismo de corrosin y la apariencia del metal corrodo. Basndose en la
apariencia microscpica o macroscpica se pueden observar los siguientes:
a) Galvnicas: Ocurre cuando dos metales diferentes son expuestos a una solucin
electroltica o conductora. No necesariamente deben ser dos metales, un solo
metal puede presentar factores que provoquen la presencia de reas andicas y
catdicas en el mismo metal.
b) Erosin: se presenta cuando el electrolito o material corrosivo, est fluyendo,
golpeando el material continuamente como consecuencia se tiene un desgaste de
este.
c) Picaduras: es la formacin de hoyos en una superficie relativamente libre de
ataque. Es un proceso lento pero puede ser causa de fallas inesperadas.

d) Lixiviacin selectiva: es la eliminacin o disolucin de un elemento de una

aleacin. Un ejemplo clsico de este tipo de corrosin es la dezincficacin
donde el zinc es eliminado de la aleacin CuZn.
e) Exfoliacin: es una corrosin subsuperficial, el material que presenta este tipo
de corrosin muestra una superficie libre de ataques, pero este se hace aparente
en las capas internas.
f) Intragranular: es un ataque localizado y adyacente a los contornos de los granos.
Este ataque puede ser rpido algunas veces da como resultado la desintegracin
de la aleacin con fallas catastrficas.
g) Corrosin por esfuerzo: es el rompimiento o falla de un material que est
sometido a fuerzas de tensin y la presencia de un medio corrosivo especifico.
Las caractersticas fundamentales del fenmeno de la corrosin, es que slo ocurre
en presencia de un electrlito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas
estas andicas y catdicas, una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual
los electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas.
En la regin andica se producir la disolucin del metal (corrosin) y,
consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal.

Importancia de la corrosin.
La corrosin es un fenmeno de gran importancia ya que es la causa general de la
destruccin de la mayor parte de los materiales naturales o fabricados por el hombre. Se
estima que aproximadamente el 5% del producto interior bruto de un pas industrializado se
ve gastado tanto en prevenir la corrosin como reparar los daos provocados por los efectos
de sta.

Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes como la ruptura

de una pieza y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos
segundos se disuelven cinco toneladas de acero en el mundo.
Adems que el 25% de la produccin mundial anual del acero es destruida por la
corrosin y constituye una cantidad importante. Sin embargo, no siempre la corrosin es un
fenmeno indeseable, ya que el proceso de corrosin es usado diariamente para producir
energa elctrica en las pilas secas, donde uno de las partes fundamentales del proceso es
una reaccin de corrosin.
Electroqumica.
La Electroqumica como ciencia tiene su origen a finales del siglo XVIII con los
estudios realizados por Luigi Galvani en 1791, sobre la electricidad animal y con los
estudios realizados por Alessandro Volta que demostraron la no-existencia de la electricidad
animal. En la primera mitad del siglo XIX, diferentes investigadores tales como:
Alessandro Volta, Theodor von Grotthuss, Jons Jakob Berzelius, Michael Faraday, John
Daniell, William R. Grove, James Prescott Joule y Emil du Bois-Reymond y Daniell y
Miller a travs de sus respectivos trabajos reconocieron que la electricidad se genera al
colocar dos metales diferentes en una solucin salina y que ciertos cambios qumicos se
producen durante dicho proceso. A finales del siglo XIX la Electroqumica tuvo su
momento clave con el desarrollo del brillante tratamiento termodinmico de las clulas
electroqumicas en equilibrio cuando no pasa corriente neta a travs de las interfaces de la
clula, realizado por Nernst a partir de 1891. La ecuacin de Nernst es la ecuacin ms
conocida de la Electroqumica clsica. Si bien supuso un gran avance, el intento de aplicar
el mtodo termodinmico de Nernst a los procesos cinticos en condiciones alejadas del
equilibrio, que constituy un gravsimo error conceptual, paraliz durante 50 aos la
incipiente cintica electrdica que haba empezado a surgir con Tafel. La Electroqumica
junto con la Termodinmica y la incipiente Cintica Qumica que se manejaba a finales del
siglo XIX fue decisiva en el origen de la Qumica Fsica como rama definida de la
Qumica, gracias a tres figuras relevantes: Arrhenius, van't Hoff y Ostwald, los "ionistas"
segn apelativo de sus contemporneos. Como consecuencia del bloqueo producido en el
6

tratamiento cintico de las interfaces, la atencin de los electroqumicos se centr en el

estudio de las disoluciones electrolticas. Buen ejemplo de ello es la famosa teora
mecanoestadstica de Debye- Hckel en 1923 basada en las ideas desarrolladas
anteriormente por Clausius, quien en 1857 prob la existencia de iones en disolucin, por
Arrhenius, quien en 1887 con su teora de disociacin de electrolitos, expuso conceptos
revolucionarios para su poca y, por Gouy-Chapman para la estructura de la doble capa
difusa (1910-1913). Tambin obtuvo gran resonancia el tratamiento terico para la
conductividad de las disoluciones electrolticas llevado a cabo por Debye, Hckel y
Onsager (1923-1928) gracias a las aportaciones previas de Hittorf (1853-59) por su mtodo
para evaluar nmeros de transporte, por Kohlrausch (1869-80), quien adems de la relacin
emprica entre la conductividad equivalente y la concentracin estableci la ley de
migracin independiente de los iones a dilucin infinita, y por Ostwald (1888) por su ley de
dilucin para disoluciones de electrlitos dbiles.

Apartir de 1950 se abandona

definitivamente la concepcin esencialmente termodinmica y la Electroqumica empieza a

tener un carcter cintico-molecular y estructural, centrndose en la electrdica. A partir de
1960 se inicia el desarrollo de la Electroqumica cuntica al considerar que la transferencia
de electrones a travs de la interface no tiene lugar clsicamente, sino a travs de un efecto
tnel. Hay que destacar los trabajos de R. Marcus realizados a partir de 1965 sobre las
reacciones de transferencia electrnica y desarrollos ms complejos que han aparecido en
los ltimos aos.
Tipos de electroqumica
La electroqumica estudia los cambios qumicos que producen una corriente
elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas. Es por ello, que el
campo de la electroqumica ha sido dividido en dos grandes secciones:
La primera de ellas es la Electrlisis, la cual se refiere a las reacciones qumicas que
se producen por accin de una corriente elctrica, La otra seccin se refiere a aquellas
reacciones qumicas que generan una corriente elctrica, ste proceso se lleva a cabo en una
celda o pila galvnica.

Celdas electrolticas: son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de
una fuente externa provoca reacciones qumicas no espontneas generando un proceso
denominado electrlisis. Las celdas electrolticas constan de un recipiente para el material
de reaccin, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente
de corriente directa.
Celdas voltaicas o galvnicas: son celdas electroqumicas en las cuales las
reacciones espontneas de xido-reduccin producen energa elctrica. Las dos mitades de
la reaccin de xido reduccin, se encuentran separadas, por lo que la transferencia de
electrones debe efectuarse a travs de un circuito externo.
En todas las reacciones electroqumicas hay transferencia de electrones y por tanto,
son reacciones de xido reduccin (redox).soluciones electrolticas.
Importancia de la electroqumica.
La Electroqumica como ciencia que se encarga de estudiar la transformacin dela
energa elctrica en energa qumica y viceversa, est siendo ampliamenteutilizada en la
actualidad debido al desarrollo tecnolgico que vivimos. Losavances en electrnica y
nanotecnologa han permitido la aparicin de unainstrumentacin cada vez ms sofisticada,
potenciando extraordinariamente lainvestigacin electroqumica experimental.
En la actualidad se requiere cada vez ms de tcnicas analticas y dispositivosque
permitan la deteccin de diferentes sustancias que afectan la salud de laspersonas y la
calidad de los alimentos y aguas que consume la poblacin humana.
Por ejemplo, la deteccin de patgenos en la industria agroalimentaria y en
elmedioambiente a los bajos niveles exigidos y con tiempos de anlisis mnimos conel fin
de

aplicar

las

medidas

correctoras/sancionadoras

pertinentes,

requierenmtodos

bioanalticos avanzados basados en el reconocimiento molecular entreun receptor

especfico y el analito. Los dispositivos analticos que se requierendeben ser capaces de
detectar y en algunos casos de cuantificar patgenos aniveles trazas presentes en fluidos
biolgicos, alimentos y muestras de intersambiental, debido al efecto que los mismos
pueden causar en el organismo y ennuestro medio ambiente.
8

Las leyes de Faraday de la electrlisis, la formulo Michael Faraday en 1833.

Primera Ley de Faraday:
La masa de un producto obtenido o de reactivo consumido durante la reaccin en
un electrodo, es proporcional a la cantidad de carga (corriente x tiempo) que ha pasado a
travs del circuito.
Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de electricidad (en coulambios o
faraday) para depositar un equivalente gramo de una sustancia.
La unidad elctrica que se emplea en fsica es el coulomb (C). Un coulomb se define
como la cantidad de carga que atraviesa un punto determinado cuando se hace pasar un
ampere (A) de corriente durante un segundo.
Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos
Ejemplo: Calcular el equivalente electroqumico del in frrico (Fe+++)
masaatomica 56
g
= =18,66
El equivalente qumico:
valencia
3
equig
El equivalente Electroqumico es la masa transportada por un Coulomb:

Ejemplo: Calcular el nmero de coulombios necesarios para depositar en el ctodo 30 g de

plata, cuando se hace pasar una corriente de 3 amperios a travs de una solucin de
AgNO3.
Clculo del equivalente qumico:

Si 96.500 coulombious depositan 107,8 g/Equi-g, 30 gramos de plata cuantos coulombious

requiere.
9

Clculo de la electricidad empleada:

Segunda Ley de Faraday:

Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de
electricidad, son directamente proporcionales a sus equivalentes gramos.
Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias depositadas por la misma
cantidad de electricidad.La cantidad de elemento depositado por un Faraday (96.500 c) se
conoce como equivalente electroqumico.
Ejemplo: Calcule la cantidad de cobre que se depositar al hacer pasar una corriente
de 100 Amperes durante 20 minutos por una solucin de sulfato cprico (CuSO4). Peso
atmico del Cu = 63,54 g.
Clculo del Equivalente qumico:

Clculo de la cantidad de electricidad empleada:

Q = A x t.
Q = 100 Amperes x 1.200 segundos = 120.000 coulombios.
Clculo de la cantidad de cobre depositado:

10

Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos tanto fundidos como en
solucin. Su validez no se altera por variaciones de temperatura, presin, naturaleza del
solvente y del voltaje aplicado.
Ecuacin de Nernst
La ecuacin de Nernst fue formulada por el fsico-quimico alemn Walther Hernann
Nernst es utilizada para hallar el potencial de reduccin en los electrodos en condiciones
diferentes a los estndares.
La ecuacin tiene la siguiente forma:
E= E RT / nF .ln (Q)
De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.
E= potencial en condiciones estndar.
R= constante de los gases.
T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
n= nmero de moles que tienen participacin en la reaccin.
F= constante de Faraday ( con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
Q= cociente de reaccin
De ste modo, para la reaccin aA + bB cC + dD, Q adopta la expresin:

En este caso [C] y [D], hacen referencia a las presiones parciales, tambin conocidas
como concentraciones molares si se trata de gases o iones en disolucin, para los productos
de la reaccin, en cambio [A] y [B], son tambin las presiones parciales pero para el caso
de los reactivos. Siendo los exponentes, la cantidad de moles que conforma cada sustancia
que

se

encuentra

participando

en

la

reaccin

11

(conocidos

como

coeficientes

estequiomtricos), y a las sustancias que se encuentran en estado slido se les da una

concentracin unitaria, por lo cual no aparecen en Q.
Los potenciales que tienen las clulas electroqumicas se relacionan con las
actividades de los reactivos y productos, stos se encuentran relacionados a su vez con las
concentraciones molares.
Frecuentemente al realizar las aproximaciones de las actividades de los reactivos y
productos, se dice que las concentraciones molares de ambos son iguales, pero hay que
tener en consideracin, que al tratarse solamente de una aproximacin, los resultados
pueden llevar a error.
As, para la reaccin genrica tenemos que:
aA + bB cC + dD
Para esta reaccin, la constante de equilibrio es K, y viene descrita como:
K= (aC)^c . (aD)^d / (aA)^a . (aB)^b
Tambin se define a Q como:
Q = (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b
Los subndices ins, hacen referencia a los caracteres instantneos de las
actividades.
Por lo cual, Q no es una contante, sino que va cambiando hasta llegar al equilibrio,
momento en el cual, Q=K.
A temperatura y presin constante, se puede hallar el trabajo producido por una
celda, siguiendo la siguiente ecuacin:
G = RT ln Q RT ln K = RT ln Q / K
El potencial de la celda se relaciona con la variacin de la energa libre (G), a
travs de la ecuacin:

12

G= -n F Ecel, donde F tiene un valor de 96485 culombios por mol de electrones, y

n, hace referencia al nmero de electrones que participan en el proceso.
Al combinar ambas ecuaciones obtenemos:
Ecel = RT/nF .ln. (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b + RT/nF ln K
Donde el potencial estndar para el electrodo de la celda ( E cel), viene expresado
por:
RT/nF ln K
De este modo la ecuacin de Nernst resulta como:
Ecel = Ecel RT/nF .ln. (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b
Se puede comprobar que cuando los reactivos, o los productos tienen valores que
hacen que Q=1, los potenciales de la celda sern iguales a los potenciales estndar. De este
modo se obtiene finalmente la expresin:
Ecel = E cel ln [C]^c [D]^d / [A]^a [B]^b
La pasividad: es la formacin de una pelcula relativamente inerte sobre la
superficie de un material (frecuentemente un metal), que lo enmascara en contra de la
accin de agentes externos. Aunque la reaccin entre el metal y el agente externo sea
termodinmicamente factible a nivel macroscpico, la capa o pelcula pasivante no permite
que estos puedan interactuar, de tal manera que la reaccin qumica o electroqumica se ve
reducida o completamente impedida.
Por otro lado, la formacin de una pelcula pasivante no se limita a oxidacin de un
metal base. Tambin hay casos donde la pelcula pasivante se forma por reduccin. En este
caso puede ser producto de la reduccin electroqumica de algn xido o sulfuro.
Polarizacin: En teora es el terminal negativo que tiene una celda voltaica, que
tiende a disolverse en el electrolito y es el que generalmente termina proporcionando la
mayor parte de la energa, al consumirse est. Una de las causas por los que se produce la
polarizacin es:
13

La produccin de hidrgeno gas en el ctodo a partir de H+, que termina por formar
una capa gaseosa muy elevada y de resistencia hmica. Para evitar esto, se utilizan
sustancias slidas o gaseosas, hasta el mismo aire es y puede ser utilizado, ya que este usa
el hidrgeno y vuelve a formar molculas de agua, manteniendo as despejado el electrodo.
Este tipo de sustancias recibe el nombre de despolarizadores o despolarizantes.
Cuando una reaccin electroqumica se retarda, se dice que esta polarizada y existen
dos tipos diferentes de polarizacin que son: polarizacin de activacin y polarizacin
por concentracin.

Polarizacin por concentracin.

La polarizacin por concentracin se asocia con las reacciones electroqumicas que

son controladas por la difusin de iones en el electrolito. Este tipo de polarizacin se ilustra
considerando la difusin de los iones hidrgeno hasta la superficie del metal para formar
hidrgeno gas en la reaccin catdica 2H+ + 2e- H2.
En la polarizacin por concentracin cualquier cambio en el sistema que haga
aumentar la velocidad de difusin de los iones en el electrolito har disminuir los efectos de
la polarizacin por concentracin y har que aumente la velocidad de corrosin. De este
modo la movilidad del electrolito har disminuir el gradiente de concentracin de los iones
positivos y determinar un aumento de la velocidad de reaccin. Aumentando la
temperatura podremos aumentar la velocidad de difusin de los iones y por consiguiente
aumentaremos la velocidad de reaccin.
Por ejemplo, si se coloca cobre como ctodo en una solucin diluida de SO4Cu con
actividad del in cprico, Cu+2, tenemos un potencial de oxidacin E:
E1 = - 0.337 - 0.0592/2 log (Cu+2) (12.41)
cuando fluye la corriente se deposita Cu, y disminuye la concentracin hasta una
actividad (Cu+2)s menor. En este caso el potencial E es menos noble, correspondindole
una polarizacin E2 - E1 representada por el modelo:
E2 - E1 = ( R T/n F ) ln iL/(iL - i) (12.42)
14

Siendo iL un valor lmite de densidad de corriente.

Cuando la polarizacin se produce en su mayor parte en el nodo, la velocidad de
corrosin se dice que est controlada andicamente y cuando ocurre mayoritariamente en el
ctodo se dice que est controlada catdicamente.

Polarizacin por activacin.

La polarizacin por activacin se refiere a reacciones electroqumicas que estn

controladas por una etapa lenta dentro de la secuencia de etapas de reaccin en la interfase
electrolito metal. Es decir, existe una energa de activacin crtica necesaria para remontar
la barrera de energa asociada con la etapa ms lenta. Este tipo de energa de activacin
queda ejemplificada considerando la reduccin del hidrgeno catdico en la superficie de
un metal 2H+ + 2e-

H2, lo que se conoce como polarizacin por sobretensin de

hidrgeno. La reaccin citada puede ser rpida, pero hasta la formacin de la molcula de
H2 a partir de H atmico debe suceder la absorcin por el electrodo y posteriormente
originarse la formacin de la molcula.
2H (abs) H2 (gas) (12.43)
y siendo esta adsorcin del H atmico muy lenta, incidir en una polarizacin
importante.
Las etapas para la formacin de hidrogeno gas en el ctodo son: (1) migracin de
iones hidrgeno a la superficie del cinc; (2) flujo de electrones a los iones hidrogeno; (3)
formacin de hidrogeno atmico; (4) formacin de molculas de hidrgeno diatmicas; (5)
formacin de burbujas de hidrogeno gas que se liberan de la superficie del cinc. La etapa
ms lenta de estas etapas ser la que controle la velocidad del proceso de activacin por
polarizacin.
Otro ejemplo es la reaccin andica:
2OH- 1/2 O2 + H2O + 2e- (12.44)
Conocido como sobretensin de oxgeno.

15

La polarizacin por activacin sigue la ley de Tafel, funcin de la densidad de

corriente, i:
h = log i/i0 (12.45)
Siendo e i0 caractersticos de los sistemas.

CONCLUSIN.
En trminos generales se puede definir la corrosin como la destruccin de un
metal, dicha destruccin se puede dar por la va qumica, electro-qumica o metalrgica.
16

Siendo por lo general un proceso lento teniendo como factor el medio ambiente en el que se
encuentre el material. Este representa una de las prdidas econmicas ms grande de la
civilizacin moderna tanto en las industrias como en la vida cotidiana, como por ejemplo la
rotura de los tubos de escape y silenciadores de los automotores; el cambio continuo de los
serpentines de los calefones domsticos; roturas de los tanques de almacenamiento y
tuberas de conduccin de agua; el derrumbe de un puente; la rotura de un oleoducto que
transporta crudo, entre otros. Tambin es de vital importancia debido a que el proceso de
corrosin es usado diariamente para producir energa elctrica en las pilas secas.
Como es sabido la electroqumica se encarga de la transformacin de la energa
elctrica en qumica y viceversa, esta generalmente se utiliza para la creacin de celdas
galvnicas o tambin conocidas como pilas las cuales desde su creacin han sido
significativas debido a la produccin de energa elctrica que realiza, al igual que el
acumulador, pero cabe destacar que este ltimo resulta ms cmodo a diferencia de la pila,
ya que ste puede recargarse. Estos adelantos han provocado que el hombre busque
procesos en los cuales aplicar energa elctrica para fines industriales y automovilsticos.
La ecuacin de Nernst es utilizada para hallar el potencial de reduccin en los
electrodos en condiciones diferentes a los estndares.

17

ANEXOS

Tipos de corrosin.

Corrosin
Galvnica

Erosin

18

Picaduras

Exfoliacin

Intragranular

Corrosin por esfuerzo

19