FACTORES QUE AFECTAN LA ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES

Clasificacin de los tipos de emulsiones.

Fuente: Tecnologas de Tratamiento de Emulsiones en Campos Petroleros, Erik Giovany Montes,
2010. UIS.

Una emulsin es un sistema termodinmicamente inestable. Esto es debido a

que existe una tendencia natural para un sistema lquido/lquido para separar y
reducir su rea interfacial y, de aqu, su energa interfacial. Sin embargo la
mayora de emulsiones son estables en el tiempo, debido a que poseen una
estabilidad cintica.
La estabilidad de una emulsin es directamente dependiente de la estabilidad o
rigidez de su interface, entendindose de esta manera que la estabilidad estar
en trminos de la no coalescencia de las partculas dispersas as como de su
sedimentacin.
Las emulsiones pueden ser rotas por tres mecanismos que son: sedimentacin
agregacin y coalescencia. La sedimentacin se refiere a la cada de las gotas de
agua en el aceite crudo, el agrupamiento de dos o ms gotas es llamado
agregacin y por ltimo la coalescencia que ocurre cuando las gotas originales
pierden sus identidades y se funden en gotas ms grandes reduciendo el rea de
interface total.
Alterar la estabilidad tanto de la interfase como de la emulsin para facilitar su
rompimiento, depende y requiere del estudio de factores que hacen posible su
estabilidad, como lo son los factores asociados a los fluidos y los factores externos
asociados al medio donde se encuentra.
Algunos de estos factores y su influencia, son explicados a continuacin:

Tamao de gota y distribucin del tamao de la gota.

La estabilidad de una emulsin puede ser medida como la funcin del
comportamiento del nmero de gotas presentes en funcin del tiempo, gotas muy
pequeas forman emulsiones ms estables en comparacin de las gotas ms
grandes dado que tienen una mayor probabilidad a la agregacin y coalescencia.
Adems, las gotas dispersas aumentarn su tamao en relacin al nmero de
colisiones, siendo un factor determinante la distribucin de estas y el tiempo de
residencia.

Distribucin y tamao de gotas en una emulsin.

Fuente: Petroblogger
http://www.petroblogger.com/2009/09/emulsion-suelta-y-emulsion-apretada.html

Viscosidad de las emulsiones

La viscosidad de las emulsiones puede ser sustancialmente ms alta que la
viscosidad de ya sea el aceite o el agua. Esto es debido a que las emulsiones
muestran comportamientos no-Newtonianos causados por el desplazamiento de la
gota o viscosidad estructural. En ciertas fracciones de volumen de la fase de agua
(corte de agua), las emulsiones de produccin se comportan como adelgazantes
por cizalla (o esfuerzo cortante), o fluidos pseudo-plsticos; como la relacin de la
cizalla aumenta, sus viscosidades disminuyen.

Una viscosidad elevada disminuye la frecuencia de colisiones entre los glbulos

(gotas) dispersados y por tanto la energa de colisin, por lo que resulta ser
favorable a la estabilidad de la emulsin. Del mismo modo, puede suceder que la
viscosidad de la emulsin no sea superior a la de la fase dispersa. La viscosidad
aumenta con la concentracin de la fase dispersa y puede llegar a tener valores
tales que el sistema se comporte como un slido. Para estos sistemas que dan,
siguiendo la concentracin, emulsiones aceite-agua y agua-aceite la curva de
viscosidad en funcin de la relacin de volmenes podr presentar un mximo en
las cercanas del punto de inversin.

Pelcula interfacial.
Las emulsiones son estabilizadas por pelculas que se forman alrededor de las
gotas de agua en la interface aceite/agua. Esas pelculas se piensa que resultan
desde la adsorcin de molculas polares de alto peso molecular que son activas
inter-facialmente (por ejemplo, exhiben comportamiento como surfactante).
La pelcula interfacial se puede considerar como una envoltura alrededor de cada
fase dispersa, si esta tiene una resistencia mecnica alta, ser favorable la
estabilidad de la emulsin. Debido a las frecuentes colisiones de las gotas
dispersas se presenta la coalescencia, por tanto, la estabilidad de la emulsin
estar en funcin de la resistencia mecnica de la pelcula interfacial.
Esas pelculas mejoran la estabilidad de la emulsin reduciendo el IFT e
incrementando la viscosidad interfacial. Las pelculas interfaciales altamente
viscosas retardan la velocidad de drenaje de las pelculas de aceite durante la
coagulacin de las gotas de agua porque proveen una barrera mecnica a la
coalescencia. Esto puede dirigir a una reduccin en la velocidad del rompimiento
de la emulsin. Las caractersticas de las pelculas interfaciales estn en funcin
del tipo del aceite crudo (por ejemplo asfltico y parafnico) de la composicin y del
pH del agua, de la temperatura, la extensin en la cual la pelcula adsorbida es
comprimida, el contacto o el tiempo de envejecimiento. Una buena correlacin
existe entre la ocurrencia de la pelcula interfacial incompresible y la estabilidad de
la emulsin.

Fraccin Pesada en el Aceite Crudo

Es bien conocido que los emulsificantes (o estabilizadores) que ocurren de una

manera natural son concentrados en el punto de ebullicin ms alto, de la fraccin
polar del aceite crudo. Estos incluyen asfltenos, resinas, cidos orgnicos
solubles en aceite (por ejemplo cidos naftnicos y carboxlicos) y bases. Estos
compuestos son los principales constituyentes de las pelculas inter-faciales que
rodean las gotas de agua que dan a las emulsiones su estabilidad.
El material altamente asfaltnico estabiliza las emulsiones continuas-en-aceite.
Los asfltenos residen en la interfase aceite/agua debido a sus propiedades de
superficie activa. La acumulacin de asfltenos en la interface da como resultado
la formacin de una pelcula rgida. Cuando dicha pelcula es formada, sta acta
como una barrera a la coalescencia de la gota.
El estado de los asfltenos en el aceite crudo tambin tiene un efecto sobre sus
propiedades estabilizantes de la emulsin. Mientras que los asfltenos
estabilizarn las emulsiones cuando ellos estn presentes en estado coloidal (no
se han floculado), existe fuerte evidencia que sus propiedades estabilizantes de la
emulsin son significativamente mejoradas cuando ellos son precipitados desde el
aceite crudo y estn presentes en la fase slida.
Las resinas son compuestos con alto peso molecular que son no solubles en etilacetato, pero son solubles en n-heptano. Expertos creen que las resinas tienen
una tendencia de asociacin con los asfltenos, formando micelas y por ende,
estabilizando la emulsin.

Slidos.
Las partculas slidas-finas presentes en el aceite crudo, actan como agentes
surfactantes estabilizando la emulsin, esta accin es dependiente de factores
como el tamao de partcula, las interacciones de las inter-partculas, y de la
humectabilidad de los slidos.
Las partculas slidas estabilizan las emulsiones por difusin de la interface
aceite/agua donde ellas forman pelculas rgidas que pueden inhibir la
coalescencia de las gotas de la emulsin. Las partculas deben ser mucho ms
pequeas que el tamao de las gotas de la emulsin para actuar como
estabilizadores de la emulsin.

Mecanismo de la estabilizacin de la emulsin por asfltenos.

Fuente: Kokal. Modificada.

Comportamiento de los agentes surfactantes en emulsones.

Fuente: Laboratorio de fluidos.
Universidad autnoma de San Luis de Potos.
http://www.ifisica.uaslp.mx/~alara/emulsiones.html

Temperatura.

La temperatura afecta las propiedades fsicas del aceite, el agua, las pelculas
interfaciales y las solubilidades de los surfactantes en las fases aceite y agua. Sin
embargo, el efecto ms importante radica en la variacin de la viscosidad en la
emulsin, que disminuye con el incremento de la temperatura. Esta disminucin es
principalmente causada por una disminucin en la viscosidad del aceite.

La temperatura aumenta la energa trmica de las gotas de la fase dispersa, la

energa cintica generada con esto produce una colisin entre las gotas,
aumentando su tamao. Tambin reduce la viscosidad inter-facial y resulta en una
velocidad ms rpida del drenaje de la pelcula y mejora la coalescencia de la
gota.
En consecuencia, la temperatura
estabilidad de la emulsin.

esta correlacionada inversamente con la

Grfica de Temperatura vs Viscosidad Cinemtica para diferentes tipos de crudo.

Fuente: Tecnologas de Tratamiento de Emulsiones en Campos Petroleros, Erik Giovany Montes, 2010. UIS.

PH.
El pH de la fase acuosa tiene una fuerte influencia sobre la estabilidad de la
emulsin. La pelcula interfacial que estabiliza la emulsin, contiene cidos y
bases orgnicos, asfltenos con grupos ionizables, y slidos. El pH minimiza la
estabilidad de esta pelcula e incrementa la tensin superficial.
El pH tambin influye en el tipo de la emulsin formada. El pH bajo (cido
generalmente produce emulsiones W/O, un pH alto (bsico) produce emulsin
O/W.

Composicin de la salmuera
La concentracin de la salmuera es un factor importante en la formacin de
emulsiones estables. Salmueras de baja concentracin favorecen la estabilidad de

las emulsiones, mientras que las salmueras de alta concentracin desestabilizan

la emulsin.
La composicin de la salmuera tambin tiene un efecto importante (en relacin al
pH) sobre la estabilidad de la emulsin. El pH ptimo (para la separacin del agua)
cambia desde aproximadamente 10 para el agua destilada y entre 6 y 7 para la
solucin de la salmuera. Esto es debido al efecto deionizacin (por ejemplo
asociacin/interaccin de los iones presentes en la salmuera con los asfltenos).
El estudio sugiere que la mayora de los sistemas aceite-crudo/salmuera, existe un
intervalo de pH ptimo para el cual las pelculas inter-faciales exhiben una mnima
estabilizacin en la emulsin o mximas propiedades de rompimiento de emulsin.
El pH ptimo para mxima estabilidad de la emulsin depende de ambos el aceitecrudo y la composicin de la salmuera.
Envejecimiento de la emulsin
La estabilidad de una emulsin esta correlacionada con el tiempo de exposicin de
esta a los factores emulsificantes, el tiempo permite que los surfactantes migren a
la interfase, aumentado la rigidez de la pelcula interfacial. Adems, la cantidad de
emulsificantes en el tiempo, se incrementa por oxidacin, fotlisis, evaporacin o
por la accin de bacterias.
Relacin de volumen de fase.
La relacin de fases se entiende como la proporcin existente entre el volumen de
la fase dispersa y el volumen de la fase continua. Incrementando el volumen de la
fase dispersa se incrementa el nmero de gotas y/o el tamao de gota, el rea
interfacial. La distancia de separacin tambin se reduce incrementando la
velocidad y el nmero de colisiones entre las gotas De esta manera, este factor
influye desfavorablemente en la estabilidad de una emulsin.

BIBLIOGRAFIA
EMULSIONES
DE
AGUA
EN
PETRLEO
CRUDO.
http://es.scribd.com/doc/24999051/Emulsiones-de-Agua-en-Petroleo-Crudo
KOKAL, Sunil. Crude-Oil Emulsions: a state of the art review. San Antonio: Saudi
Aramco - Society of Petroleum Engineers, 2005.
WANG, X. Alvarado, V. Effect of salinity an pH on Pickering Emulsion stability.
Denver: University of Wyoming - Society of Petroleum Engineers, 2008.
PINEDA, Cesar. Gua Laboratorio de Fluidos, Identificacin y Tratamiento de
Emulsiones. UIS, 2009.
MONTES, Erik, Tecnologas de Tratamiento de Emulsiones en Campos Petroleros,
Especializacin en produccin, UIS, 2010.