Calibracion de Analizadores de Oxigeno

PROCEDIMIENTO QU-008 PARA LA
CALIBRACIN DE ANALIZADORES
DE OXGENO POR TCNICA
PARAMAGNTICA
Edicin digital 1
10
Este procedimiento ha sido revisado, corregido y actualizado, si

ha sido necesario.
La presente edicin se emite en formato digital. Hay disponible
una edicin en papel que se puede adquirir en nuestro
departamento de publicaciones.
Este procedimiento de calibracin es susceptible de modificacin
permanente a instancia de cualquier persona o entidad. Las
propuestas de modificacin se dirigirn por escrito, justificando
su necesidad, a cualquiera de las siguientes direcciones:
Correo postal
Centro Espaol de Metrologa
C/ del Alfar, 2,
28760 Tres Cantos, Madrid
Correo electrnico
cem@cem.es
Edicin digital 1
MINISTERIO
DE INDUSTRIA, TURISMO Y
COMERCIO
NDICE
Pgina
1. OBJETO ............................................................................................... 4
2. ALCANCE............................................................................................. 4
3. DEFINICIONES .................................................................................... 4
4. GENERALIDADES ............................................................................. 12
5. DESCRIPCIN................................................................................... 14
5.1.
5.2.
5.3.
5.4.
Equipos y materiales................................................................ 14
Operaciones previas ................................................................ 15
Proceso de calibracin............................................................. 18
Toma y tratamiento de datos ................................................... 21
6. RESULTADOS ................................................................................... 27
6.1.
6.2.
Clculo de incertidumbres........................................................ 27
Interpretacin de resultados..................................................... 34
7. REFERENCIAS .................................................................................. 34
8. ANEXOS............................................................................................. 34
Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1
Pgina 3 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
1. OBJETO
El presente procedimiento tiene por objeto describir un mtodo para la
calibracin de analizadores de oxgeno por tcnica paramagntica.
2. ALCANCE
El presente procedimiento es de aplicacin a los analizadores
especficos de oxgeno por tcnica paramagntica, para
determinaciones cuantitativas de oxgeno. La calibracin se realiza
mediante una funcin lineal a partir de un mnimo de tres materiales de
referencia certificados.
Quedan excluidos de este procedimiento los procesos de utilizacin del
analizador y la estimacin de la incertidumbre ligada al uso, que deber
ser calculada por el usuario.
3. DEFINICIONES
Calibracin [3] (2.39)
Operacin que bajo condiciones especificadas establece, en una
primera etapa, una relacin entre los valores y sus incertidumbres de
medida asociadas obtenidas a partir de los patrones de medida, y las
correspondientes indicaciones con sus incertidumbres asociadas y, en
una segunda etapa, utiliza esta informacin para establecer una
relacin que permita obtener un resultado de medida a partir de una
indicacin.
NOTA 1 Una calibracin puede expresarse mediante una declaracin,
una funcin de calibracin, un diagrama de calibracin, una curva de
calibracin o una tabla de calibracin. En algunos casos, puede
consistir en una correccin aditiva o multiplicativa de la indicacin con
su incertidumbre correspondiente.
Pgina 4 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
NOTA 2 Conviene no confundir la calibracin con el ajuste de un

sistema de medida, a menudo llamado incorrectamente
autocalibracin, ni con una verificacin de la calibracin.
NOTA 3 Frecuentemente se interpreta que nicamente la primera etapa
de esta definicin corresponde a la calibracin.
Deriva instrumental [3] (4.21)
Variacin continua o incremental de una indicacin a lo largo del
tiempo, debida a variaciones de las caractersticas metrolgicas de un
instrumento de medida
NOTA La deriva instrumental no se debe a una variacin de la
magnitud medida, ni a una variacin de una magnitud de influencia
identificada.
Desviacin tpica experimental [1] (B.2.17)
Para una serie de n mediciones de un mismo mensurando, la magnitud
s que caracteriza la dispersin de los resultados, dada por la frmula:
(x
n
s=
i =1
n 1
siendo x i el resultado de la i-sima medicin y x la media aritmtica

de los n resultados considerados.
NOTAS
1.
Considerando la serie de n valores como muestra de una distribucin, x
2
es un estimador insesgado de la media , y s es un estimador insesgado de
la varianza de dicha distribucin.
2
Pgina 5 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
2.
La expresin s
n es una estimacin de la desviacin tpica de la
distribucin de x y se denomina desviacin tpica experimental de la media.

3.
La desviacin tpica experimental de la media en ocasiones se denomina,
incorrectamente, error de la media.
Incertidumbre de medida [3] (2.26)

Parmetro no negativo que caracteriza la dispersin de los valores
atribuidos a un mensurando, a partir de la informacin que se utiliza
NOTA 1 La incertidumbre de medida incluye componentes procedentes
de efectos sistemticos, tales como componentes asociadas a
correcciones y a valores asignados a patrones, as como la
incertidumbre debida a la definicin. Algunas veces no se corrigen los
efectos sistemticos estimados y en su lugar se tratan como
componentes de incertidumbre.
NOTA 2 El parmetro puede ser, por ejemplo, una desviacin tpica, en
cuyo caso se denomina incertidumbre tpica de medida (o un mltiplo
de ella), o una semiamplitud con una probabilidad de cobertura
determinada.
NOTA 3 En general, la incertidumbre de medida incluye numerosas
componentes. Algunas pueden calcularse mediante una evaluacin tipo
A de la incertidumbre de medida, a partir de la distribucin estadstica
de los valores que proceden de las series de mediciones y pueden
caracterizarse por desviaciones tpicas. Las otras componentes, que
pueden calcularse mediante una evaluacin tipo B de la incertidumbre
de medida, pueden caracterizarse tambin por desviaciones tpicas,
evaluadas a partir de funciones de densidad de probabilidad basadas
en la experiencia u otra informacin.
NOTA 4 En general, para una informacin dada, se sobrentiende que la
incertidumbre de medida est asociada a un valor determinado
atribuido al mensurando. Por tanto, una modificacin de este valor
supone una modificacin de la incertidumbre asociada.
Pgina 6 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Magnitud de influencia [3] 2.52

Magnitud que, en una medicin directa, no afecta a la magnitud que
realmente se est midiendo, pero s afecta a la relacin entre la
indicacin y el resultado de medida.
EJEMPLO 1 La frecuencia en la medicin directa de la amplitud
constante de una corriente alterna con un ampermetro (tambin
denominado amprmetro en algunos pases).
EJEMPLO 2 La concentracin de la cantidad de sustancia de bilirrubina
en una medicin directa de la concentracin de la cantidad de
sustancia de hemoglobina en plasma sanguneo humano.
EJEMPLO 3 La temperatura de un micrmetro utilizado para medir la
longitud de una varilla, pero no la temperatura de la propia varilla, que
puede aparecer en la definicin del mensurando.
EJEMPLO 4 La presin de fondo en la fuente de iones de un
espectrmetro de masas durante la medida de una fraccin molar.
NOTA 1 Una medicin indirecta conlleva una combinacin de
mediciones directas, cada una de las cuales puede estar a su vez
afectada por magnitudes de influencia.
NOTA 2 En la GUM, el concepto magnitud de influencia se define de
acuerdo con la 2 edicin del VIM, por lo comprende no solo las
magnitudes que afectan al sistema de medida, como en esta definicin,
sino que tambin incluye aqullas que afectan a las magnitudes
realmente medidas. La GUM tampoco limita este concepto a
mediciones directas.
Material de referencia [3] (5.13)
Material suficientemente homogneo y estable con respecto a
propiedades especificadas, establecido como apto para su uso previsto
en una medicin o en un examen de propiedades cualitativas.
Pgina 7 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
NOTA 1 El examen de una propiedad cualitativa comprende la

asignacin de un valor a dicha propiedad y de una incertidumbre
asociada. Esta incertidumbre no es una incertidumbre de medida.
NOTA 2 Los materiales de referencia con o sin valores asignados
pueden servir para controlar la precisin de la medida, mientras que
nicamente los materiales con valores asignados pueden utilizarse
para la calibracin o control de la veracidad.
NOTA 3 Los materiales de referencia comprenden materiales que
representan tanto magnitudes como propiedades cualitativas.
EJEMPLO 1 Ejemplos de materiales de referencia que representan
magnitudes:
a) agua de pureza declarada, cuya viscosidad dinmica se emplea
para la calibracin de viscosmetros.
b) suero humano sin valor asignado a la concentracin de
colesterol inherente, utilizado solamente como material para el
control de la precisin de la medida.
c) tejido de pescado con una fraccin msica determinada de
dioxina, utilizado como calibrador.
EJEMPLO 2 Ejemplos de materiales de referencia que representan
propiedades cualitativas:
a) carta de colores mostrando uno o ms colores especificados.
b) ADN conteniendo una secuencia especificada de nucletido.
c) orina conteniendo 19-androstenediona.
NOTA 4 Algunas veces un material de referencia se incorpora a un
dispositivo fabricado especialmente.
EJEMPLO 1 Sustancia de punto triple conocido en una clula de punto
triple.
EJEMPLO 2 Vidrio de densidad ptica conocida, en un soporte de filtro
de transmitancia.
EJEMPLO 3 Esferas de granulometra uniforme montadas en un
portamuestras de microscopio.
Pgina 8 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
NOTA 5 Algunos materiales de referencia tienen valores asignados que

son metrolgicamente trazables a una unidad de medida fuera de un
sistema de unidades. Tales materiales incluyen vacunas a las que la
Organizacin Mundial de la Salud ha asignado Unidades
Internacionales (UI).
NOTA 6 En una medicin dada, un material de referencia puede
utilizarse nicamente para calibracin o para el aseguramiento de la
calidad.
NOTA 7 Dentro de las especificaciones de un material de referencia
conviene incluir su trazabilidad, su origen y el proceso seguido (Accred.
Qual. Assur.:2006).
NOTA 8 La definicin segn ISO/REMCO es anloga, pero emplea el
trmino proceso de medida para indicar examen (ISO 15189:2007,
3.4), el cual cubre tanto una medicin de la magnitud como el examen
de una propiedad cualitativa.
Material de referencia certificado (MRC) [3] (5.14)
Material de referencia acompaado por la documentacin emitida por
un organismo autorizado, que proporciona uno o varios valores de
propiedades especificadas, con incertidumbres y trazabilidades
asociadas, empleando procedimientos vlidos.
EJEMPLO Suero humano, con valores asignados a la concentracin de
colesterol y a la incertidumbre de medida indicados en un certificado,
empleado como calibrador o como material para el control de la
veracidad de la medida.
NOTA 1 La documentacin mencionada se proporciona en forma de
certificado (vase la Gua ISO 31:2000).
NOTA 2 Procedimientos para la produccin y certificacin de materiales
de referencia certificados pueden encontrarse, por ejemplo, en las
Guas ISO 34 e ISO 35.
Pgina 9 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
NOTA 3 En esta definicin, el trmino incertidumbre se refiere tanto a

la incertidumbre de la medidacomo a la incertidumbre del valor de la
propiedad cualitativa, tal como su identidad y secuencia. El trmino
trazabilidad incluye tanto la trazabilidad metrolgica del valor de la
magnitud como la trazabilidad del valor de la propiedad cualitativa.
NOTA 4 Los valores de las magnitudes especificadas de los materiales
de referencia certificados requieren una trazabilidad metrolgica con
una incertidumbre de medida asociada (Accred. Qual. Assur.:2006).
NOTA 5 La definicin de ISO/REMCO es anloga (Accred. Qual.
Assur.:2006) pero utiliza el calificativo metrolgica tanto para una
magnitud como para una propiedad cualitativa.
Repetibilidad de medida [3] (2.21)
Precisin de medida bajo un conjunto de condiciones de repetibilidad.
Condicin de repetibilidad de una medicin [3] (2.20)
Condicin de medicin, dentro de un conjunto de condiciones que
incluye el mismo procedimiento de medida, los mismos operadores, el
mismo sistema de medida, las mismas condiciones de operacin y el
mismo lugar, as como mediciones repetidas del mismo objeto o de un
objeto similar en un periodo corto de tiempo.
NOTA 1 Una condicin de medicin es una condicin de repetibilidad
nicamente respecto a un conjunto dado de condiciones de
repetibilidad.
NOTA 2 En qumica, el trmino condicin de precisin intra-serie se
utiliza algunas veces para referirse a este concepto.
Reproducibilidad de medida [3] (2.25)
Precisin de medida
reproducibilidad.
bajo
un
conjunto
de
condiciones
de
Pgina 10 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
NOTA En las normas ISO 5725-1:1994 e ISO 5725-2:1994 se detallan

los trminos estadsticos pertinentes.
Condicin de reproducibilidad de una medicin [4] (2.24)
Condicin de medicin, dentro de un conjunto de condiciones que
incluye diferentes lugares, operadores, sistemas de medida y
mediciones repetidas de los mismos objetos u objetos similares.
NOTA 1 Los diferentes sistemas de medicin pueden utilizar diferentes
procedimientos de medida.
NOTA 2 En la prctica, conviene que toda especificacin relativa a las
condiciones incluya las condiciones que varan y las que no.
Sustancia paramagntica
Aquella que generalmente resulta dbilmente magntica en un campo
magntico externo, por lo que se aumenta la induccin debida
solamente al campo y que posee una susceptibilidad magntica que
disminuye con el aumento de temperatura (ley de Curie). Los gases
paramagnticos son poco numerosos: O2, O3, NO, NO2, ClO2.
Trazabilidad metrolgica [3] (2.41)
Propiedad de un resultado de medida por la cual el resultado puede
relacionarse con una referencia mediante una cadena ininterrumpida y
documentada de calibraciones, cada una de las cuales contribuye a la
incertidumbre de medida
NOTA 1 En esta definicin, la referencia puede ser la definicin de una
unidad de medida, mediante una realizacin prctica, un procedimiento
de medida que incluya la unidad de medida cuando se trate de una
magnitud no ordinal, o un patrn.
NOTA 2 La trazabilidad metrolgica requiere una jerarqua de
calibracin establecida.
Pgina 11 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
NOTA 3 La especificacin de la referencia debe incluir la fecha en la

cual se utiliz dicha referencia, junto con cualquier otra informacin
metrolgica relevante sobre la referencia, tal como la fecha en que se
haya realizado la primera calibracin en la jerarqua.
NOTA 4 Para mediciones con ms de una magnitud de entrada en el

modelo de medicin, cada valor de entrada debiera ser
metrolgicamente trazable y la jerarqua de calibracin puede tener
forma de estructura ramificada o de red. El esfuerzo realizado para
establecer la trazabilidad metrolgica de cada valor de entrada debera
ser en proporcin a su contribucin relativa al resultado de la medicin.
NOTA 5 La trazabilidad metrolgica de un resultado de medida no
garantiza por s misma la adecuacin de la incertidumbre de medida a
un fin dado, o la ausencia de errores humanos.
NOTA 6 La comparacin entre dos patrones de medida puede
considerarse como una calibracin si sta se utiliza para comprobar, y
si procede, corregir el valor y la incertidumbre atribuidos a uno de los
patrones.
4. GENERALIDADES
La molcula de oxgeno tiene una alta susceptibilidad magntica, es
decir, que es atrada por los campos magnticos. Los analizadores
especficos de oxgeno por tcnica paramagntica aprovechan esta
propiedad.
La medida del oxgeno gaseoso, se basa en el cambio de la fuerza
magntica que acta sobre un cuerpo de ensayo suspendido en un
campo magntico no uniforme, cuando este cuerpo se encuentra
rodeado de una muestra de gas.
El cuerpo de ensayo consiste en dos pequeas esferas de cristal
unidas a travs de una varilla. Este conjunto se monta horizontalmente
y est suspendido sobre una fibra de cuarzo tensa en el campo
Pgina 12 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
magntico no uniforme. En el centro de la varilla hay un pequeo

espejo sobre el que se enfoca un haz de luz. La corriente elctrica
diferencial de salida de las fotoclulas es amplificada y conducida en
forma de realimentacin a una bobina devanada en torno al conjunto
suspendido.
Cuando no hay oxgeno presente en la muestra de gas, el conjunto de
torsin gira hasta que la seal de salida de las fotoclulas sea cero.
Sin embargo, cuando se introduce en la cmara donde se encuentra el
cuerpo de ensayo una muestra de gas que contiene oxgeno, se altera
la fuerza magntica y el cuerpo de ensayo rota. La corriente necesaria
para mantener el conjunto de torsin a cero, es proporcional a la
concentracin de oxgeno en la muestra.
Los analizadores de oxgeno estn ajustados en una escala
normalizada con el cero para el nitrgeno puro y el 100 % para el
oxgeno puro.
El lmite superior del rango de la calibracin se tomar teniendo en
cuenta la mayor concentracin esperada de oxgeno en las muestras a
analizar.
Los gases de calibracin deben tener el contenido en oxgeno
certificado y el gas complementario debe ser el mismo que el de la
muestra a analizar. El caudal y el flujo de estos gases de calibracin
deben ser del mismo orden que los de la muestra.
En el Anexo I se presenta un esquema de un analizador especfico de
O2 por tcnica paramgntica.
Abreviaturas y smbolos
b
CL
CMRC x
CV
ex
ordenada en el origen de la recta de regresin

coeficiente de linealidad
concentracin del MRC
coeficiente de variacin
error de la indicacin en cada punto de lectura
Pgina 13 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
k
m
MRC
n
N
PFA
r
R
rep
res
s
s
S
t
u
U
x
y
y
factor de cobertura
pendiente de la recta de regresin
material de referencia certificado
nmero de medidas
nmero de puntos de calibracin
perfluoroalcohoxil
coeficiente de regresin lineal
reproducibilidad
repetibilidad
resolucin
desviacin tpica experimental de las respuestas
desviacin tpica experimental de los valores de
concentracin de MRC ledos en la recta
desviacin tpica
valor de la distribucin t de Student
incertidumbre tpica
incertidumbre expandida
valor medio de concentracin de MRC ledo en la recta
respuesta del analizador
valor medio de la respuesta
5. DESCRIPCIN
5.1. Equipos y materiales
Analizador especfico de O2 por tcnica paramagntica, objeto
de calibracin.
MRC. Los MRC sern preferiblemente binarios y cubrirn todo
el rango de concentraciones de las muestras a analizar.
N2 puro. Este N2 no debe contener ms de 100 mol/mol de O2.
Medidores de caudal tipo rotmetro o de tipo msico.
Reductores de presin.
Pgina 14 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Manmetros asociados a los reductores de presin y que

permitan la lectura de alta presin de la botella (20 MPa
mximo) y la de baja presin que va al equipo (alrededor de 0,2
MPa).
Sistema de extraccin forzada de gases.
Tubo de entrada de los gases al analizador, de dimetro y
material adecuados (por ejemplo PFA, acero inoxidable, etc.).
Tubo de salida de los gases del analizador al sistema de
extraccin, de dimetro adecuado.
Racores adecuados para la realizacin de las conexiones.
Llaves fijas o inglesas para realizar las conexiones.
Lquido detector de fugas.
Cronmetro con una resolucin de 1 s.
5.2. Operaciones previas
Antes de iniciar la calibracin se realizarn las siguientes
operaciones previas:
5.2.1.- Identificacin e instrucciones para el manejo del analizador
El analizador se identificar de forma inequvoca (marca,
modelo, nmero de serie, cdigo especfico del laboratorio
que va a realizar la calibracin, o cualquier dato que permita
su identificacin).
Se estudiar el manual de instrucciones
calibrar con el fin de conocer su manejo y
especficas de calibracin, as como
caractersticas del analizador necesarias
del analizador a
las instrucciones
todas aquellas
para realizar la
Pgina 15 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
calibracin (tiempo de calentamiento, ajustes, presin y

caudal de entrada que necesita, etc.).
En todo caso, debern consultarse las especificaciones
tcnicas del fabricante en cuanto a las magnitudes de
influencia indicadas en el manual de uso del analizador. Por
ejemplo, la presencia de otros gases en las mezclas
utilizadas como MRC, puede hacer necesario aplicar unas
correcciones, por lo que en lo posible se utilizarn como
MRC mezclas binarias de O2 en N2 como gas
complementario.
En el anexo II, se muestra un ejemplo del clculo de
correcciones a aplicar cuando se utilizan mezclas de gas no
binarias.
5.2.2.- Acondicionamiento
El analizador y las botellas de gas deben estar a la misma
temperatura a la que se realice la calibracin (normalmente
20 C), por lo tanto, si se encuentran en locales con una
temperatura diferente, debern permanecer en el laboratorio
durante 24 horas antes de iniciar la calibracin, con el fin de
asegurar la estabilizacin trmica.
Dadas las caractersticas constructivas y funcionales del
equipo, la calibracin se realizar siempre en el laboratorio,
y no requiere en general condiciones ambientales
particulares. Sin embargo, es necesario tener un registro de
las condiciones ambientales (presin, temperatura y
humedad) en las que se efectu la calibracin y comprobar
que la variacin de la temperatura no es superior a 2 C, la
de humedad relativa al 5 % y que la presin atmosfrica es
estable a lo largo del proceso.
Antes de comenzar la calibracin, el analizador llevar
conectado a la red como mnimo una hora o bien lo
recomendado por el fabricante. Transcurrido el tiempo de
Pgina 16 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
calentamiento, se verificar que ninguna de las alarmas del

analizador se encuentre activada.
5.2.3.- Condiciones de seguridad
Conexin del sistema de extraccin forzada. Si el laboratorio
no tuviese instalado este sistema, se deber evitar, de
alguna otra manera, la acumulacin de gases dentro del
laboratorio.
Al tratarse el O2 de un gas comburente, sera recomendable
instalar un sistema de deteccin especfico para eliminar
todo riesgo de sobreoxigenacin de la atmsfera de trabajo.
5.2.4.- Preparacin de las botellas
Homogeneizacin del contenido de las botellas: para ello,
bastar con rodar la botella por el suelo durante un minuto.
Conexin de las botellas de gas a los reductores de presin,
teniendo la precaucin de comprobar que estn cerrados
tanto la botella como el reductor.
Purgado de las botellas de gas: es preciso asegurar que la
composicin del gas es la misma a lo largo de toda la
conexin, tanto a salida de las botellas de gas a travs del
reductor, como la que llega al analizador a travs de la
conexin especfica.
La purga consiste en llenar y vaciar sucesivamente la
conexin de la botella al reductor procediendo de la
siguiente manera:
Se abre la botella teniendo la precaucin de que el
reductor se encuentre cerrado. A continuacin se cierra
la botella.
Pgina 17 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Se abre seguidamente el reductor permitiendo que el gas

salga lentamente hacia el sistema de extraccin forzada.
Se cierra el reductor y se vuelve a abrir la botella
repitiendo la operacin anterior el nmero de veces
necesario para asegurar que se ha arrastrado toda la
mezcla de gas que haya podido pasar por el reductor en
ocasiones anteriores (un nmero habitual es 8).
La ltima vez que se abre la botella, se deja el reductor
cerrado para que esa parte de la conexin est llena de
la mezcla de gas.
Este proceso se repetir para cada botella de gas que se
vaya a utilizar.
5.3. Proceso de calibracin
5.3.1.- Disposicin de los equipos
Se conecta la botella de gas, ya purgada, al analizador a
calibrar a travs de la conexin especfica de entrada de
muestra. Si el equipo no dispone de una vlvula de
regulacin del caudal del gas, es conveniente intercalar una
vlvula de regulacin entre la botella y el analizador con el
fin de poder controlar el flujo de entrada del gas y evitar
golpes de presin.
Con la vlvula de regulacin cerrada, se abre la botella de
gas y el reductor hasta tener una presin de salida del orden
de 0,2 MPa.
Si el analizador lleva incorporado un rotmetro, ajustado por
el fabricante, se permite el paso de gas a travs de la
vlvula hasta que el flotador del rotmetro est situado en la
posicin recomendada por el fabricante del analizador.
Pgina 18 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Si el analizador no lleva incorporado un rotmetro, es

aconsejable
intercalar
un
medidor
de
caudal,
preferiblemente msico, entre la botella de gas y el
analizador. En cualquier caso, este medidor de caudal, debe
estar calibrado para el tipo de mezcla de gas que se va a
utilizar. De lo contrario, se deben conocer las equivalencias
si se trabaja con otros gases distintos de aquel para el que
fue calibrado o bien, aplicar las correcciones necesarias,
segn las instrucciones del fabricante del medidor. Con ello
se regula el caudal para ajustarlo a lo especificado por el
fabricante del analizador.
A travs de la conexin de salida del analizador, el gas es
conducido al sistema de extraccin forzada. Para comprobar
que no hay obstruccin dentro del analizador, es
conveniente intercalar un rotmetro de purga entre el
analizador y el sistema de extraccin. Este rotmetro deber
estar permanentemente abierto para permitir la salida del
gas, que se pondr de manifiesto al estar el flotador del
rotmetro en suspensin.
5.3.2.- Deteccin de fugas
Con el lquido detector de fugas, se comprueba que no se
producen fugas en ningn tramo del circuito ni en las
conexiones cuando fluye gas a travs del sistema. Se aplica
el lquido detector en todas las conexiones y se observa si
aparecen burbujas. Si fuese as, se deber revisar esa
conexin y eliminar la fuga. No se debe comenzar la
calibracin si se sigue detectando alguna fuga.
Cada vez que se conecte una botella o un rotmetro, se
comprobar la ausencia de fugas en las nuevas conexiones.
5.3.3.- Ajuste del analizador
Pgina 19 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
El ajuste se realizar como mnimo con la frecuencia que

indique el fabricante del analizador en el manual de
instrucciones.
Una vez transcurrido el tiempo de calentamiento indicado
por el fabricante, o como mnimo una hora, se procede al
ajuste en el cero y en el lmite superior del rango en el que
se va a trabajar.
Para el ajuste en el cero, se hace pasar N2 puro a travs del
analizador hasta que el flujo de gas sea el recomendado por
el fabricante.
Despus de al menos 10 minutos, una vez que la lectura
sea estable, se ajusta a cero la indicacin del analizador
siguiendo las instrucciones del fabricante.
Se permite an por un corto periodo de tiempo el paso de
gas con el fin de comprobar que no haya derivas.
A continuacin se cambia la botella, teniendo la precaucin
de evitar escapes de gas, y se conecta la botella del MRC
de mayor concentracin en el rango de trabajo, preparada
segn lo descrito en el apartado 5.2.4.
Se regula el caudal de gas de este MRC de manera que al
analizador llegue lo indicado por el fabricante. Despus de
al menos 5 minutos, una vez estabilizada la lectura, se
ajusta la indicacin del analizador a la concentracin de O2
del MRC especificado en su certificado. Este valor se asigna
previamente segn las instrucciones del fabricante, en las
unidades de concentracin adecuadas.
5.3.4.- Calibracin del analizador
La calibracin del analizador para la caracterizacin de la
linealidad, la exactitud, la repetibilidad, la reproducibilidad y
la deriva, se realiza peridicamente, a lo largo de tres das y
Pgina 20 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
utilizando un mnimo de tres MRC, los mismos durante los

tres das.
Cada da, se realiza el ajuste del analizador en el cero y en
el lmite superior del rango de trabajo habitual.
Posteriormente, se realiza la calibracin haciendo 10
medidas consecutivas para cada MRC. Estas 10 medidas,
se tomarn a intervalos regulares de tiempo, suspendiendo
el caudal de gas entre medidas y esperando la
estabilizacin de la medida. Los MRC se hacen pasar en
orden creciente de concentracin.
Antes de cada serie de repeticiones de cada MRC, se hace
una lectura del cero, pasando N2 puro y esperando la
estabilizacin de la lectura. En el caso de analizadores
multirrango, la lectura de cero previa a cada serie de
medidas se realizar en el mismo rango en que se va a
medir el MRC.
Al finalizar la ltima serie de medidas, se pasa N2 puro para
limpiar la clula de medida.
La eleccin de los MRC se har de forma que se encuentren
uniformemente repartidos y cubriendo todo el rango de
trabajo.
Adems de esta calibracin peridica descrita, se realizar
la calibracin simultnea siempre que se analicen mezclas
de gas de concentracin desconocida de O2. Para ello se
realizar el ajuste antes de uso en el cero y en el punto ms
alto de rango de trabajo.
Posteriormente se analizan en orden creciente de
concentracin todas las botellas, intercalando los MRC
elegidos con las mezclas de gas de concentracin de O2
desconocida.
Pgina 21 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
A continuacin, se determina la concentracin de O2

desconocida a partir de la funcin de calibrado determinada
a partir de los valores certificados y de las respuestas de los
MRC.
5.4.- Toma y tratamiento de datos
Se registran todas las medidas realizadas durante la calibracin,
incluyendo los valores medidos antes y despus del ajuste del
analizador, tanto en el cero como en el punto de mayor
concentracin. Asimismo se registrarn todas aquellas actividades
que se hayan llevado a cabo durante el proceso de calibracin.
El registro de las medidas puede ser automtico o manual
dependiendo del analizador utilizado. En cualquiera de los dos
casos se debe disponer de formatos adecuados en los que
consten los siguientes datos para cada MRC y da:
La fecha de realizacin de la calibracin.
El analista.
El analizador a calibrar.
La identificacin, la concentracin y la
especificadas en el certificado de cada MRC.
incertidumbre
Los valores de la concentracin y del caudal, si procede, en las

10 medidas efectuadas.
La lectura previa del gas cero y el rango seleccionado.
Las condiciones ambientales al comienzo y al final del ensayo.
Los equipos de medida auxiliares utilizados, como medidores
de caudal y equipo de medida de condiciones ambientales.
Pgina 22 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Cualquier dato o actividad realizada que se considere necesaria

para asegurar la trazabilidad y repetibilidad de la calibracin.
Si se utiliza una hoja de clculo, debe validarse el sistema de
clculo de la misma.
A partir de los datos obtenidos de las lecturas del analizador, se
calcula el valor medio, y y la desviacin tpica experimental, s de
cada serie de n medidas de cada MRC.
Las lecturas del analizador pueden ser directas, en concentracin,
o indirectas, en mV,
Se establece el criterio de aceptacin y rechazo de las respuestas
obtenidas para cada MRC de forma que los valores no incluidos en
este intervalo sern rechazados:
y t tabulada
s
n
(1)
siendo t tabulada el valor de la distribucin de Student, para n 1

grados de libertad correspondiente a una probabilidad dada por el
nivel de confianza seleccionado.
Por lo general los analizadores especficos de O2 son bastante
lineales, por lo que se prev la obtencin de una funcin de
calibracin por regresin lineal enfrentando las concentraciones de
los distintos MRC, con los respectivos valores medios de las
respuestas individuales para cada MRC.
Se evalan los siguientes parmetros:
1.
Linealidad del instrumento. Se determina la linealidad de la

recta de regresin por el mtodo de los mnimos cuadrados,
utilizando la relacin existente entre los valores indicados por
el analizador y los correspondientes valores conocidos de
concentracin de los MRC. A continuacin se desarrolla el
Pgina 23 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
mtodo de mnimos cuadrados y el estudio de la linealidad de

la recta obtenida.
( )
Se dispone de una serie de parejas de puntos x , y , donde x

es la concentracin del MRC e y es la respuesta del
analizador (media de las lecturas realizadas en un da para
ese MRC).
La ecuacin de la recta es y = m x + b , donde m es la
pendiente de la recta y b la ordenada en el origen.
El ajuste por mnimos cuadrados de las series de los valores
de x y de los valores de y es el que hace mnima la suma de
los cuadrados de las diferencias existentes entre los valores
de los MRC y los valores calculados con la ecuacin de la
recta
(y
N
b m xi
(2)
i =1
En este caso los valores de m y de b son:

N
m=
Sx y
Sxx
b=
(3)
i =1
m xi
i =1
(4)
siendo N el nmero de puntos de la recta.

Las desviaciones tpicas correspondientes se calculan como:
S xx =
i =1
x i2
xi
i =1
(5)
N
N
Syy =
i =1
y i2
yi
i =1
N
N
(6)
Pgina 24 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
S xy =
xi y i
xi
i =1
i =1
i =1
(7)
El coeficiente de regresin r se calcula como:

r =
Sx y
(8)
S xx S yy
Se considera la recta lineal cuando r 0,999 . En caso

contrario el tratamiento debera ser el correspondiente a una
funcin no lineal
Un sistema que permite la validacin o no de los resultados
obtenidos consiste en calcular las desviaciones tpicas de los
residuales, de la pendiente y de la ordenada.
La desviacin tpica de los residuales se calcula como:
Sresiduales =
S yy m 2 S xx
(9)
N 2
La desviacin tpica de la pendiente se calcula como:
Sm =
Sresiduales
S xx
(10)
y se utiliza para evaluar la linealidad de la recta, que se

calcula con el coeficiente de linealidad, CL
S
CL = 1 m 100
m
(11)
Pgina 25 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
La recta se considera lineal cuando CL > 95 %. En caso

contrario, el tratamiento debera ser el correspondiente a una
funcin no lineal.
Cada laboratorio decidir el uso de uno u otro de los criterios
anteriores.
La desviacin tpica de la ordenada en el origen se calcula
como:
Sb =
Sresiduales
i =1
N
x
i =1
2.
xi
(12)
2
i
Exactitud, E . Este parmetro evala el grado de

concordancia entre el valor certificado, CMRC y la media de
cada serie de valores del MRC ledos en la recta de
calibracin x
E = CMRC x
(13)
donde x se obtiene de:
x =
y b
m
(14)
Un criterio para caracterizar la bondad de la exactitud, es

realizar el test de la t de Student para cada nivel de
concentracin. Si t calculada < t tabulada , entonces el nivel de
exactitud es aceptable:
Pgina 26 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
t calculada =
ex
s
(15)
siendo s la desviacin tpica experimental de los valores de

concentracin ledos en la recta para cada nivel de
concentracin.
Si el nivel de exactitud no es aceptable, el laboratorio deber
estudiar las causas.
3.
La repeticin de las medidas permite disponer de datos para

caracterizar la bondad de la repetibilidad mediante el
coeficiente de variacin porcentual:
CV =
s
100
x
(16)
y se verifica si se cumplen los objetivos del laboratorio.

4.
La deriva del analizador se evala midiendo el MRC de menor

nivel de concentracin al trmino del ensayo diario de la
secuencia de calibracin. Si la deriva es superior a la indicada
por el fabricante del analizador, puede indicar que no se ha
dejado estabilizar la lectura o que el analizador no est
midiendo correctamente.
Si el fabricante no indica la deriva del analizador, cada
laboratorio deber establecer el criterio de aceptacin del
resultado basndose en los datos obtenidos.
6. RESULTADOS
6.1. Clculo de incertidumbre
Pgina 27 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
La asignacin y expresin de la incertidumbre se realizar

siguiendo los criterios de la gua para la Expresin de la
Incertidumbre de Medida [1] y de la gua EA-4/02 [2]. En primer
lugar se determinar la expresin de la magnitud de salida (que es
el error de la indicacin del analizador a calibrar en cada punto de
calibracin), en funcin de las distintas magnitudes de entrada.
La determinacin del error e x de la indicacin obtenida con el
analizador de O2 a calibrar, requiere que antes de medir cada
MRC se haga una lectura con gas cero.
e x = x C MRC
(17)
Asignacin de las componentes de la incertidumbre

Para realizar la estimacin de la incertidumbre del error de la
indicacin en cada punto de un analizador especfico de O2 hay
que tener en cuenta cules son las contribuciones a la misma.
Cada una de las componentes de incertidumbre que se describen
a continuacin se calcularn para cada concentracin del MRC
utilizado. Las contribuciones que se consideran son las siguientes:
1.
Incertidumbre tpica del MRC

Se determina a partir del valor de la incertidumbre certificada
y se expresa como incertidumbre tpica absoluta. Por ejemplo,
en el caso del valor de incertidumbre expandida certificada
con un factor de cobertura k :
uMRC =
UMRC
k
(18)
Se tiene una nica uMRC para cada nivel de concentracin.

2.
Incertidumbre de repetibilidad
Pgina 28 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Viene dada por la desviacin tpica experimental de la media

de cada serie de lecturas de concentracin de cada MRC
tomadas del analizador srep .
u rep =
s rep
n
(19)
siendo n el nmero de medidas de cada serie.

Se tiene, para cada MRC, tres valores de u rep , uno por cada
da de la calibracin. Como valor final se tomar el mayor de
los tres das para cada MRC.
3.
Incertidumbre de reproducibilidad
Viene dada por la desviacin tpica experimental de los
valores medios de tres repeticiones de diez valores cada una,
de cada MRC tomadas del analizador. Estos valores han sido
medidos en tres das diferentes.
Cada laboratorio decidir si adems de los das, puede
cambiar alguna otra magnitud de influencia, como por ejemplo
el tcnico.
uR =
sR
3
(20)
Este valor ser nico para cada MRC utilizado.

4.
Incertidumbre de resolucin del analizador

Se calcula como incertidumbre tpica de tipo B tomando en
consideracin una distribucin de probabilidad rectangular:
Pgina 29 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
u res =
res
(21)
12
siendo res , la resolucin del analizador indicada por el

fabricante.
Este valor ser nico para los tres das de la calibracin y
puede ser diferente para cada MRC, segn las caractersticas
del analizador.
En analizadores multirrango, se tendr en cuenta la
resolucin segn el rango de trabajo seleccionado.
Influencia de la humedad, temperatura y presin
El fabricante del analizador indicar en el manual de
instrucciones si la humedad, temperatura y presin influyen
en las medidas realizadas y en que modo. Si no se dispone
de esta informacin, se aplicarn las correcciones adecuadas
en base a la informacin disponible.
5.
Incertidumbre de linealidad
Viene dada por las desviaciones de la ordenada en el origen y
la pendiente de la recta de calibracin y se calculan como
incertidumbres tpicas de tipo A
ub =
Sb
N
(22)
um =
Sm
N
(23)
considerando N puntos de calibracin.

Para combinar las componentes de incertidumbre
consideradas para cada nivel de concentracin u x calibrado , se
calculan los coeficientes de sensibilidad correspondientes,
tomando en consideracin la funcin de calibracin obtenida
mediante regresin lineal:
Pgina 30 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
y =mx +b
(24)
Despejando en esta ecuacin se obtiene la siguiente relacin

entre concentracin y respuesta:
x=
y b
m
(25)
Incertidumbre del error de la indicacin

ex = x CMRC
(17)
Segn la ley de propagacin de incertidumbres, la incertidumbre

de e x en cada punto de lectura ser:
(e x )
(e x )
u 2 (CMRC )
u 2 (x ) +
u 2 (e x ) =
(
)
x
C
(
)
MRC
(ex )
Los coeficientes de sensibilidad

(x )
unidad.
(26)
(ex )
y
(CMRC )
son la
La incertidumbre del resultado de introducir el valor medio de las

lecturas de cada MRC en la recta ( u 2 (x ) ) tiene las siguientes
contribuciones:
Contribucin de los MRC empleados ( u (CMRC ) )
Contribucin debida al proceso de calibracin y ajuste de la

recta de calibrado ( u x calibrado )
Contribuciones debidas a la repetibilidad de la seal del

equipo ( u y )
u (x ) se obtiene a partir de la siguiente ecuacin:

Pgina 31 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
u (x ) = u x2calibrado + u 2 (CMRC )
Donde:
u x2calibrado =
u y2
m
(27)
(y b )
ub2
+ u m2
m2
m4
(28)
2
2
u y2 = urep
+ uR2 + ures
(29)
Combinando estas tres ecuaciones se obtiene el valor final de

u (x ) :
u (x ) =
2
urep
m2
2
(y b ) + u 2 (C )
uR2 ures
ub2
+
+
+ um2
MRC
2
2
2
m
m
m
m4
2
(30)
La incertidumbre de e x vendr dada por la siguiente ecuacin:
u (ex ) =
2
urep
m2
2
(y b ) + 2 u 2 (C ) (31)
uR2 ures
u2
+ 2 + b2 + um2
MRC
2
m
m
m
m4
2
La incertidumbre expandida para cada nivel de concentracin, se

determina multiplicando la incertidumbre del error de la lectura
para cada nivel de concentracin por un factor de cobertura.
Para un nivel de confianza del 95 %, k = 2.
U = k u (ex )
(32)
El balance de las componentes de la incertidumbre se recoge en la

siguiente tabla:
Pgina 32 de 48
Resolucin del
analizador
Ordenada en el origen
de la recta
Resolucin
ex
Pendiente de la recta
normal
Media de las medias en

los 3 das de medida
Reproducibilidad
Linealidad
rectangular
Media de lecturas
Repetibilidad
normal
1/m
normal
1/m
1/m
1/m
/m
Cioeficiente de
sensibilidad
normal
normal
CMRC
Tipo de distribucin
CMRC
Incertidumbre tpica
Valor
Componente
Contribucin a la
incertidumbre
combinada
MINISTERIO
COMERCIO
Pgina 33 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
6.2. Interpretacin de resultados

Con fines prcticos se puede estimar la incertidumbre de medida a
lo largo de todo el rango de medida mediante un ajuste por
regresin entre la concentracin del MRC y la incertidumbre
expandida determinada para esa concentracin.
7. REFERENCIAS
[1]
Gua para la Expresin de la Incertidumbre de Medida. Tercera

edicin en espaol, 2009. CEM
[2]
Gua EA-4/02 Expression of the Uncertainty of Measurement in

Calibration. EA. December 1999.
[3]
Vocabulario Internacional de trminos bsicos y generales de

Metrologa (VIM). Tercera edicin en espaol. 2008. CEM.
[4]
Manual de funcionamiento del analizador de O2.
[5]
Mtodos instrumentales de anlisis. Willard. 1991.
[6]
UNE-EN ISO 6143:2007. Anlisis de gas. Mtodos de

comparacin para determinar y comprobar la composicin de
mezclas de gas para calibracin.
8. ANEXOS
Anexo I: Esquema de un analizador especfico de O2 por tcnica
Paramagntica.
Anexo II: Clculo de la correccin debida a la interferencia de otros
gases.
Anexo III: Ejemplo numrico de calibracin de un analizador especfico
de O2 por tcnica paramagntica
Pgina 34 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Anexo I:
Esquema de un analizador especfico de O2 por tcnica
Paramagntica
Pgina 35 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Pgina 36 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Anexo II:
Clculo de la correccin debida a
la interferencia de otros gases
La molcula de oxgeno es una molcula fuertemente paramagntica por
lo que puede ser atrada por un campo magntico. En teora todos los
dems gases se pueden considerar dbilmente diamagnticos pero si se
requieren medidas con mayor precisin, sera necesario corregir los
valores de estos en una hipottica mezcla gaseosa.
EJEMPLO [4]
Se tiene una mezcla que contiene: 10% de CO2, 5% de CO, 5% de noctano y 78% de N2.
La siguiente tabla muestra la susceptibilidad magntica del volumen para
los componentes gaseosos de la anterior mezcla (normalizado para
nitrgeno a 0 y oxgeno a 100)
Error Cero
Gas
Frmula
Susc. Mag. Molar
20C
50C
x 10
-4
60C
x
0,01%
110C
x
0,01%
x 0,01%
x 0,01%
dixido de Carbono
CO2
-21,00
-0,26
-0,29
-0,3
-0,34
monxido de carbono
CO
-9,80
0,06
0,07
0,07
0,08
n-octano
C8H18
-96,63
-2,45
-2,70
-2,78
-3,19
nitrgeno
N2
-12,00
0,00
0,00
0,00
0,00
El efecto paramagntico vara con la temperatura.
Pgina 37 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Si se analiza a 50 C, habr que aplicar la siguiente correccin:

10 % CO2
5 % CO
5 % n-octano
78 % N2
-0,29 x 10-2 x 10
+0,07 x 10-2 x 5
-2,70 x 10-2 x 5
+0,00 x 10-2 x 78
Efecto de la influencia de estos gases
=
=
=
=
=
-0,029
+0,004
-0,135
0,000
-------------0,160 % O2
Este efecto debe corregirse cuando se ajuste el cero y la concentracin

ms alta. En este caso el cero ser -(-0,160) = +0,16 % O2
Pgina 38 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
Anexo III:
Ejemplo numrico de calibracin de un analizador
especfico de O2 por tcnica paramagntica
DATOS
Se procede a la calibracin de un analizador especfico de O2 de control
en el rango de trabajo comprendido entre el 0 % vol y el 20,9 % vol. Para
ello se seleccionan tres MRC de concentraciones nominales 10 mmol/mol,
100 mmol/mol y 209 mmol/mol cuyos certificados arrojan la siguiente
informacin en cuanto a concentracin e incertidumbre expandida para
k =2:
MRC 1 (10,001 0,010) mmol/mol
MRC 2 (100,07 0,10) mmol/mol
MRC 3 (209,00 0,21) mmol/mol
Para el control del caudal de trabajo, se interpone un medidor de flujo
msico entre MRC y analizador. No es preciso realizar correcciones
debidas al caudal a la vista de las especificaciones dadas por el fabricante
del medidor. Asimismo se interpone una vlvula que permite interrumpir el
flujo entre medidas de un mismo MRC.
La toma de datos de condiciones ambientales; de las lecturas con
anterioridad y posterioridad a los ajustes a cero y en el punto ms alto del
rango de trabajo y de los ceros entre MRC, no ponen de manifiesto hechos
relevantes a tener en cuenta.
Datos primarios, expresados en % vol:
Pgina 39 de 48
0,02
MRC 1
1,00
1,00
0,99
0,99
0,99
0,99
1,00
0,99
0,99
0,99
0,00
MRC 2
10,00
10,00
10,00
9,99
9,99
10,00
9,99
9,99
9,99
9,99
Da 1
0,00
MRC 3
20,89
20,89
20,89
20,89
20,89
20,89
20,89
20,89
20,90
20,90
0,02
MRC 1
1,00
1,00
0,99
0,99
0,99
1,00
1,00
0,99
0,99
0,99
0,01
MRC 1
0,99
0,99
0,99
0,99
0,99
0,99
1,00
0,99
0,99
1,00
0,00
MRC 2
10,00
10,00
10,00
10,00
9,99
10,00
9,99
9,99
10,00
9,99
Da 2
0,01
MRC 3
20,89
20,89
20,89
20,90
20,90
20,90
20,90
20,90
20,90
20,90
0,02
MRC 1
1,00
1,00
0,99
0,99
0,99
0,99
0,99
1,00
0,99
0,99
0,00
MRC 1
1,01
1,00
1,00
0,99
0,99
0,99
0,99
0,99
0,99
0,99
0,00
MRC 2
10,00
10,00
10,00
10,00
9,99
9,99
9,99
9,99
9,99
9,99
Da 3
0,01
MRC 3
20,88
20,88
20,89
20,89
20,89
20,89
20,89
20,89
20,89
20,89
0,01
MRC 1
1,00
1,00
1,00
0,99
0,99
0,99
0,99
0,99
0,99
0,99
MINISTERIO
COMERCIO
Pgina 40 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
La primera fila de la tabla contiene las lecturas de cero realizadas con

anterioridad a las lecturas de cada MRC. La cuarta columna por da
comprende las lecturas del primer MRC al trmino de los ensayos con la
finalidad de evaluar la deriva. Estas lecturas no se tendrn en cuenta en la
realizacin de los clculos.
Las especificaciones contenidas en el manual del fabricante en cuanto a
deriva, tanto en el cero como en el punto ms alto del intervalo de trabajo,
es de 0,1 % vol semanal. Las variaciones diarias entre valores medios de
las serie de lecturas para el primer MRC son de 0,001 % vol,
mantenindose la deriva dentro de la especificacin del fabricante.
CLCULOS
Aplicando el criterio de aceptacin y rechazo descrito en el procedimiento
para una probabilidad del 95%, no ha sido necesario rechazar ninguno de
los datos primarios.
Se obtienen las rectas de regresin de cada da mediante el ajuste por
mnimos cuadrados. En la siguiente tabla se presentan los valores del
coeficiente de regresin lineal ( r ) y del coeficiente de linealidad (CL).
CMRC
(mmol/mol)
10,001
100,07
209,00
Regresin lineal
r
CL
da 1
0,993
9,994
20,892
da 2
0,992
9,996
20,897
y = 0,100 x 0,009
da 3
0,994
9,994
20,888
y = 0,100 x 0 ,010
y = 0,100 x 0,007
1,000
1,000
0,999
0,999
0,999
0,999
Para cada da y cada MRC se obtienen los siguientes resultados operando

con la recta de regresin.
Pgina 41 de 48
1,31
0,48
tcalculada
CV %
0,05
2,24
0,037
0,052
0,048
0,020
(mmol/mol)
(mmol/mol)
100,03
ex (mmol/mol)
100,07
10,021
CMRC (mmol/mol)
10,001
Da
0,02
1,24
0,017
0,042
209,02
209,00
0,42
1,42
0,019
0,042
10,020
10,001
0,05
2,12
0,035
0,052
100,04
100,07
0,02
1,03
0,016
0,048
209,02
209,00
0,70
0,70
0,015
0,070
10,016
10,001
0,05
1,72
0,028
0,052
100,04
100,07
0,02
0,95
0,013
0,042
209,01
209,00
MINISTERIO
COMERCIO
Pgina 42 de 48

0,005 7
de la recta
ex
0,020
0,000 042
0,005 8
Resolucin
0,001 4
Resolucin del
analizador
Reproducibilidad
Linealidad
0,002 2
Media de lecturas
0,010

los 3 das de medida
10,001
CMRC
Incertidumbre tpica
Repetibilidad
Valor
Componente
normal
normal
rectangular
normal
normal
normal
Tipo de distribucin
100,213
1/0,1
1/0,1
1/0,1
1/0,1
2,0
Cioeficiente de
sensibilidad
0,088
0,004
0,057
0,058
0,014
0,022
0,020
Contribucin a la
incertidumbre
combinada
MINISTERIO
COMERCIO
El balance de incertidumbre se obtiene para cada nivel de concentracin,

tomando en consideracin, en su caso, la contribucin a la incertidumbre
ms desfavorable de las obtenidas en los tres das de ensayo.
MRC 1
Pgina 43 de 48

0,005 8
0,005 7
Resolucin del
analizador
de la recta
Resolucin
ex
0,037
0,002 5

los 3 das de medida
Reproducibilidad
Linealidad
0,001 6
Media de lecturas
Repetibilidad
0,000 042
0,100
100,070
CMRC
Incertidumbre tpica
Valor
Componente
normal
normal
rectangular
normal
normal
normal
Tipo de distribucin
1000,363
1/0,1
1/0,1
1/0,1
1/0,1
2,0
Cioeficiente de
sensibilidad
0,22
0,042
0,057
0,058
0,025
0,016
0,200
Contribucin a la
incertidumbre
combinada
MINISTERIO
COMERCIO
MRC 2
Pgina 44 de 48

0,005 8
0,005 7
Resolucin del
analizador
de la recta
Resolucin
ex
0,017
0,001 1

los 3 das de medida
Reproducibilidad
Linealidad
0,001 5
Media de lecturas
Repetibilidad
0,000 042
0,21
209,00
CMRC
Incertidumbre tpica
Valor
Componente
normal
normal
rectangular
normal
normal
normal
Tipo de distribucin
2090,223
1/0,1
1/0,1
1/0,1
1/0,1
2,0
Cioeficiente de
sensibilidad
0,44
0,088
0,057
0,058
0,011
0,015
0,42
Contribucin a la
incertidumbre
combinada
MINISTERIO
COMERCIO
MRC 3
Pgina 45 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
EXPRESIN DEL RESULTADO

CMRC
(mmol/mol)
ex
uc
(mmol/mol)
U( k = 2 )
(mmol/mol)
10,001
100,07
209,00
0,020
0,037
0,017
0,088
0,22
0,44
0,176
0,44
0,88
Con el fin de determinar la incertidumbre de calibracin correspondiente en

cada punto del rango de trabajo, se procede a la realizacin de una
regresin que permita ajustar los valores de concentracin de los distintos
MRC utilizados con las incertidumbres de calibracin obtenidas en cada
caso.
As, se obtiene la siguiente ecuacin polinmica de segundo grado:
2
U ( k = 2 ) = 0,000 006 CMRC
+ 0,0023 CMRC + 0,1523
r = 1,000 000
Pgina 46 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
NIPO: 706-10-002-6
Pgina 47 de 48
MINISTERIO
COMERCIO
NIPO: 706-10-002-6
Pgina 48 de 48

Calibracion de Analizadores de Oxigeno

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Calibracion de Analizadores de Oxigeno

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

PROCEDIMIENTO QU-008 PARA LA

Este procedimiento ha sido revisado, corregido y actualizado, si

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

NOTA 2 Conviene no confundir la calibracin con el ajuste de un

siendo x i el resultado de la i-sima medicin y x la media aritmtica

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

n es una estimacin de la desviacin tpica de la

distribucin de x y se denomina desviacin tpica experimental de la media.

Incertidumbre de medida [3] (2.26)

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

Magnitud de influencia [3] 2.52

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

NOTA 1 El examen de una propiedad cualitativa comprende la

NOTA 5 Algunos materiales de referencia tienen valores asignados que

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

NOTA 3 En esta definicin, el trmino incertidumbre se refiere tanto a

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

NOTA En las normas ISO 5725-1:1994 e ISO 5725-2:1994 se detallan

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

NOTA 3 La especificacin de la referencia debe incluir la fecha en la

NOTA 4 Para mediciones con ms de una magnitud de entrada en el

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

magntico no uniforme. En el centro de la varilla hay un pequeo

ordenada en el origen de la recta de regresin

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

Manmetros asociados a los reductores de presin y que

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

calibracin (tiempo de calentamiento, ajustes, presin y

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

calentamiento, se verificar que ninguna de las alarmas del

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

Se abre seguidamente el reductor permitiendo que el gas

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

Si el analizador no lleva incorporado un rotmetro, es

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

El ajuste se realizar como mnimo con la frecuencia que

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

utilizando un mnimo de tres MRC, los mismos durante los

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

A continuacin, se determina la concentracin de O2

Los valores de la concentracin y del caudal, si procede, en las

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

Cualquier dato o actividad realizada que se considere necesaria

siendo t tabulada el valor de la distribucin de Student, para n 1

Linealidad del instrumento. Se determina la linealidad de la

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

mtodo de mnimos cuadrados y el estudio de la linealidad de

Se dispone de una serie de parejas de puntos x , y , donde x

En este caso los valores de m y de b son:

siendo N el nmero de puntos de la recta.

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

El coeficiente de regresin r se calcula como:

Se considera la recta lineal cuando r 0,999 . En caso

La desviacin tpica de la pendiente se calcula como:

y se utiliza para evaluar la linealidad de la recta, que se

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

La recta se considera lineal cuando CL > 95 %. En caso

Exactitud, E . Este parmetro evala el grado de

donde x se obtiene de:

Un criterio para caracterizar la bondad de la exactitud, es

Procedimiento QU-008. Edicin DIGITAL 1

siendo s la desviacin tpica experimental de los valores de