Qumica Orgnica II Identificao de compostos.

EmqualquersituaoimportantequeestejamosperanteumdesconhecidoPURO.

Seaamostracontm1componente:estadodepureza(FouEb)+identificaosistemtica.
Se a amostra contm mais do que 1 componente: separao e purificao de cada um +
estadodepureza+identificaosistemticaparacadaumdeles.

Identificaosistemticadeumcomposto:

Ensaiospreliminares
AnliseElementar
AnliseFuncional
Classedesolubilidade
Pesquisadefunes

Preparaodederivados
Identificao

Ensaios preliminares

o
o

Slidooulquido?
Caracteresorganolpticos:cor,cheiro,sabor.
COR
Amaioriadoscompostosorgnicosbrancoouincolormuitasvezesacordeve
seapresenadeimpurezas,ouoxidaolentapelooxigniodoar.
Seumdesconhecidopuroumlquidoouslidobrancoouincolor,podeseexcluira
presena de cromforos ou grupos que por oxidao se transformam em
cromforos.
CHEIRO
Muitoscompostosorgnicostmcheiroscaractersticos.
Dentro de uma classe, o odor mais pronunciado nos compostos de menor peso
molecularsoosmaisvolteis.
SABOR:
Nuncaprovarodesconhecido.
Ensaiochama
Asubstnciacolocadanumcadinhodeporcelanaquecolocadonapartesuperior
dachamadeumbicodeBunsen
Muitoscompostosardemcomchamacaracterstica
Hidrocarbonetoschamaamarelafuliginosa
Quantomaiorforocontedoemoxignio,maisclaraeazuladaachama
Determinaodecaractersticasfsicas

Pontodefusooupontodeebulio
Gravidadeespecfica
ndicederefraco
Cromatografiaemcamadafina=>avaliaodapolaridade.

Onmerodeensaiospreliminaresaefectuardeveteremcontaaquantidadedeamostradisponvel.

Anlise elementar

Qualitativa:queelementosqumicos?
Quantitativa:emquequantidade?

Elementosmaisfrequentesnoscompostosorgnicos:C,H,O,N,S,X

HabitualmentenoseefectuaapesquisaqumicadeC,HeO
o Substnciaorgnica=>presenadeC
o Naprtica,scompostosperhalogenadosnocontmH
o Odedeterminaodifcileasuapresenaouausnciapostaemevidencianosensaiosde
solubilidadeouporespectrofotometria.

Os teste qumicos pem em evidncia N, S e X so muito sensveis e efectuados sobre solues

aquosas=>usodeaguadestiladaoudesionizada.

o
o

Pesquisa rpida de halogneos Ensaio de Beilstein

Usaumfiodecobrecomumaextremidadedobradaemansa
Aqueceseofiodecobreairubro:eliminaodeimpurezaseformaodeCuO
Deixasearrefecer
Colocaseumapequenaquantidadedeamostranaextremidadedobradaemansa
Levasechamaoxidanteeobservase

Ensaiopositivo:
Chama com cor verde, a substancia contm Cl, Br ou I, no se sabe qual ou pode ser uma
substncianeutraazotada.
Ensaionegativo:
Asubstncianocontmhalogneos.
Asubstnciacontmflor.
EsteensaiospermitedetectarapresenadeCl,BReI
2

 OCuF2novoltil
Substncias neutras azotadas formam sais de cobre (CuCN) que tambm ardem com cor
verde
Este ensaio muito sensvel => pequenas quantidades de impurezas podem falsificar o
resultado

Processo de Midleton

o
o

PesquisadeC,NS,eX
Usodeculosdeprotecoehotte

Emtuboapropriadomisturarasubstnciaemanlisecomamisturadecarbonatodesdioe
zinco
Mineralizao da substncia orgnica com excesso de carbonato de sdio, zinco e calor
intenso (na hotte, em tubo apropriado, bico de Bunsen intenso, pina metlica, cpsula de
porcelanacomaguaevareta)
Partirotubo,comamisturaemfuso,numacpsuladeporcelanacontendoguadestilada
Filtrar,dividindoem2tubosdeensaio
Guardaroresduo

ONaCNeoNaXsosolveisemguapesquisamsenofiltrado
ZnSinsolvelpesquisasenoresduo.

Pesquisa de enxofre (S)

SeasubstnciacontiverS,apsamineralizaoeafiltrao,esteencontrasenoRESDUO
sobaformadeZnS.

ColocasenumTEumpoucoderesduo
AdicionaseumpoucodeHCldiludo.

ZnS+2HClH2S+ZnCl2

AformaoelibertaodeH2SindicamapresenadeSesofacilmenteevidenciadas:
Cheiro
Enegrece uma tira de papel de acetato de chumbo humedecida (formao de
precipitadoPbS,S2+Pb2+PbS)

SeasubstnciaemanalisecontiverNe/ouX,estaropresentessobaformadeNaCN
eNaX,noFILTRADO.
Os2elementossopesquisadosemseparados,nos2TEquesereservaramcomo
filtrado.

Pesquisa de halogneos

AumdosTEcontendofiltrado,adicionaseHNO3diludoeumasgotasdesoluodeAgNO3.
NaX+AgNO3AgX+NaNO3
H+

Os cloretos, brometos e iodetos so detectados pela precipitao dos correspondentes

halogenetosdeprataosnicossaisdepratainsolveisemmeioaztico:AgCl,AgBr,AgI.
AadiodecidofundamentalporquepodemformarsevriossaisdeprataAgCN,Ag2S,
quesesolubilizamnasoluocidaequeconstituiriaminterfernciasnoensaio.
NopossvelpremevidnciaapresenadeflorporqueoAgFsolvelemmeioaztico.

EsteensaiodevesercruzadocomoensaiodeBeilstein(muitomaissensvel)esse
deveefectuarseareacocomocobretiversidopositiva.
Ligeiraturvaoouopalescncianosodeconsiderarcomoresultadospositivos.

possveldistinguirosdiferenteshalogenetosdeprataqueseformam:
AgCl,precipitadobranco
AgBr,precipitadoamarelosolvelemsoluodeamnia
AgI,precipitadoamareloinsolvelemsoluodeamnia

Pesquisa de flor

AcidificaseoFILTRADOcomcidoactico.
Levaseebulioedeixasearrefecer
Colocaseumagotadasoluosobrepapeldealizarinazircnio

Aformaodecoramarelanopapeldeensaioindicaapresenadeflor.

Pesquisa de azoto

AumdosTEcontendoFILTRADOadicionase
SoluodeNaOH
FeSo4,sulfatoferroso
Levarebulio,arrefecer
H2SO4
SoluodeFeCl3,cloretofrrico

Aformaodeumacorazul(azuldePrssia)peemevidnciaapresenadeazoto.

Anlise funcional

Classesdesolubilidade
Pesquisadefunes

1. Classe de solubilidade

Solubilidade:
I.
Solubilidadenaqualumareacoqumicaaforacondutora
II.
Solubilidadeemqueestenvolvidaumasimplesmiscibilidade

Para dizer que uma dada substncia solvel ou insolvel num dado solvente fundamental
padronizarascondiesquepodemfazervariarasolubilidade.
Umasubstnciasolvelse
Amediotemdesercomrigor,
atemperaturaambiente
pesoevolumesomuitobaixos,
comagitaoenergtica
qualquermudanairiaalterar
sedissolvernumdadosolventenaspropores
tudo.
>3%(30mgem1mL)seforSLIDA
>10%(0,1mLem1mL)seforLQUIDA

Solventes de classificao/subclassificao

1. gua
S

1.1. ter
SA, SB, SN ou S2

2. HCl 5%
B (base)

3. NaOH 5%
A (acido)

A1 ou A2
3.1. NaHCO3 5%

N (neutro)
4. H2SO4

N1 ou N2
4.1. H3PO4 xaroposo

Nenhum solvente

I (inerte)
5

C
Comosolubiilizar?
Medir 0,1 mL
m e ir adiccionar solve nte at o mximo
m
de 1 mL. Se soolubilizar an
ntes, no
aadicionarmaais.

Ossolveentesdeclasssificaoperrmitem
definiraclaassedesolub
bilidadeeassubclassedesolubilidade
e

saberdaexxistnciaoun
nodegrupoosfuncionaiss

delimitarotipodefunespossveiisdeexistir

terumaideeiadotaman
nhodocompposto

1. H2O

C
Constantedielctrica:
ostas
afacilidadeeemseparardoisiesdeecargasopo
Q
Quantomaio
or,maiorasolubilidadeedecomposstosinicos.
Pontesdehiidrognio:
H2Oencontrrasepolariza
ada

Hdelcoois, aminas

Polaressnegativos

A
Anfotrica
A
Actuacomobaseecomo
oacido.

ostos muito polares e uum mau solvvente de

A ggua um bom solventee de compo
com
mpostos apo
olares (hidrrocarboneto
os). Interme
ediariamentee, lcoois, aminas,
steeres

A
Asolubilidad
dedaguad
dependedo balanoenttreasduasp
partesdeum
mamolcula
a:aparte
aapolar(cadeeiacarbonada)eaparteppolar(grupo
ofuncional),ndecarbonnos/ndefun
nes.

Quanto>cadeiacarbona
ada
Q
>semelhanaco
omhidrocarbbonetos
<sollubilidadeem

mgua

>sollubilidadeem
msolventesaapolares(te
er)
Q
Quanto>ndefunesparaomesm
mondecarb
bonos
mgua
>sollubilidadeem

drocarboneto
o,aintroduode umggrupofuncio
onalaumentaapolaridaade,eportan
ntoasua
Num hid
solubilid
dadeemguaa.

 So solveis em gua compostos inicos ou facilmente ionizveis, compostos

monofuncionais at 5 tomos de carbono, compostos polifuncionais at 34
tomosdecarbonoporfuno.

Outrosfactoresqueafectamasolubilidade:

ramificao

posiodogrupofuncional

introduodeX

CompostossolveisemguasodaclasseS
Inico?Partepolareparteapolar?ter,solventedesubclassificao.

1.1.

ter

Temacoopostadagua,afastamuitomalosies
Dissolvebemsubstnciaspoucopolareseapolares
Otertemafinidadeparaascadeiashidrocarbonadasdoscompostosorgnicosfuncionais.

Compostos solveis em gua + ter S1 no inico

- monofuncional <5C
- polifuncional com
C/funo

3-4

Podem ainda ser sub-divididos em SA, SB ou SN, de acordo com o seu carcter
acido, bsico ou neutro (teste papel de tornassol)
- cidos avermelham o papel azul
- bases azulam papel vermelho
Compostos solveis em gua s S2 inico (sal)
polifuncional
reduzido de C

com

2. HCl 5%

Compostosinsolveisemgua
CONTENDONNASUACOMPOSIO
SenohouverNnaanaliseelementar,nofazeresteensaio.
Dissolve compostos bsicos, e as aminas so as bases orgnicas tpicas (N tem par de
electresnocompartilhados).

TTiposdeaminas:
Alifticas1,2,3
Aromticass1,2,3

Existempo
posdeamina
as.
ortanto6tip
Asalifticcassomuitomaisbsiccas
do que a
aromticas pois electr
es
socedido
osmaisfacilm
mente.

Sol
veis em HCl
H 5%:
- Aminas aliftica
as 3, 2 e 1
- Aminas aromtticas 1
Classe
C
B
Inso
olveis em HCl 5%:
- Aminas aromtticas 3
A
Aminas aromticas
a
s 2 - fro
onteira (b
border compounds)), a solub
bilidade
d
depende do
d tipo de substituinttes.

Grupos doadores de
e electres em aminas
aromticass aumentam a basicidadde (empurram
electresparaoaneel)aocontrriodosgrupposretiradores
deelectrres.

3. N
NaOH 5%
%
3.1.
NaHCO3

NaOHumaabaseforte,dissolvetuddo.
Compostosiinsolveisem
mguaeHCll5%
C
Dissolvecom
mpostoscidos

cidosorgn
nicos:

Forrtes:acidoca
arboxlicoessulfnicos

Fracos:fenis,e
eniseamiddas

Para distinguir cido

os fortes e
cidos frac
cos:
- cidos fo
ortes dissolvem-se em
m NaHCO3 5% (base fraca) A
A1
- cidos fracos no se
s dissolve
em em NaC
CO3 (base forte) A
A2

P
Porqu cido carboxxlico foorte? Origin
na io
ccarboxilato,,estabilizad
doporressoonncia.
G
Grupos retiradores de
d electr es aumentam a
a
acidez(fen
is),grupossdadoresdiiminuemaa
acidez.
Q
Quando um
m tomo de
d hidrognnio est fla
anqueado por
p dois caarbonilos, a
a acidez
a
aumenta.

4. H2SO4 con
ncentrado
o
4.1.

H3PO4 x
xaroposo

C
Compostoin
nsolvelemH
H2O,HCl,NaaOH
Excepto se
e contm N,
N S ou P, c
caso em que integrrado na cllasse MN

ulfrico concentrado
o define a classe
c
N, Neutros
N
O cido su
lco
oois, aldedos, ceton
nas, steres
H3PO4 xaro
oposo perm
mite definirr a sub-cla
asse:
Funcionais en
ntre 5 a 9 tomos de carbono so so
olveis em
m H3PO4
xaro
oposo Cllasse N1.
Funcionais co
om mais de
e 9 tomoss de carbo
ono e alcen
nos so inssolveis
em H3PO4 xaro
oposo Cllasse N2.

O composto inerte classse

I se n
no dissolv
veu nenhu
um
dos solventes:
e
Alc
canos
c
cicloalcan
nos
Haloge
enetos
de
d
a
alquilo
Hidro
ocarbonettos
a
aromticos

2. P
Pesquisa
a de fun
es

(
xlicos, sulfniccos)
Funo
o CIDO (cidos carbox

TTestedasolu
uooususp
pensoaquoosacompape
elazuldetorrnesol.

Funo
o CARBON
NILO (aldeddos, cetonas)

Identificao
o:
11mLdereag
gente+soluode2gotaasou0,05gdasubstncciaem2mLddelcool.
A
Agitarenerg
gicamenteeo
observaroreesultadoimeediatamente,,oudecorriddos510minutos.

Reagente:

ReacodeBenedict(aldedosaliftticos):
A
A4mLdoreeagenteadiciionar2ou3 gotas(ouallgunsmg)da
asubstncia eaquecer
eebulio.Ob
bserve.

10

ReacodeShift(alded
dos):

ReacodeTTollens(alde
edos):

(
Funo
o STER (steres)

11

Funo
o LCOOL
L (lcoois)

Identificao
o:
D
Dissolvercerrcade20mg
gdesubstncciaem2mLdegua(ou dioxano),addicionar0,5mLde
n
nitratoduplo
odecrioea
amnio.Agittareobserva
ar.

ReacodeLucas(distin
nguelcoois primrios,d
delcooisse
ecundrioseetercirios):
A
A1mLdasubstnciaad
dicionar6m
mLdereagente,a2627C;rolharo tubo,agitarredeixar
eemrepouso,observar.

(
Funo
o FENOL (fenis)

12

Funo
o ENOL (ennis)

Funo
o AMINA (aminas)

ReacodeHinsberg(diistingueami naprimaria,,secundariaouterciriaa):
A
A0,3g(0,3 mL)dasubsstncia adiccionar5mLd
desoluo de
d hidrxido de sdioa 10% (em
ttubo de cen
ntrfuga) e 0,4
0 mL de ccloreto de benzenosulfo
b
nilo (ou 0,44 g de cloreeto de 4
ssulfoniltolueeno). Rolhar o
ttubo e agita
ar fortementte
a
a mistura. Destapar o
ttuboeaqueccerebuli
o
((cuidado). Deixar em
m
rrepouso e observar (n
no
ccaso de se obterem
o
dua
as
ffases,
seeparar
po
or
ccentrifuga
o). Acidifica
ar
p
pelo cido clordrico e
o
observar.

13

Reacodediazotaaod
deaminas(ddistingueasaminasprim
mriasalifticcasearomticas):
D
Dissolver1g
gota(20mg))dasubstncciaem5mLdecidoclo
ordricoa10%
0%,colocaro
otuboem
b
banho de geelo e aguard
dar alguns m
minutos. Adiicionar 2 mLL de soluo
o a 10% de nitrito
n
de
ssdio,tambmarrefecid
daemgeloe observar.

Funo
o AMIDA (amidas)

Pesquisa de INS
STAURA
O vinlicca

14

Prepa
arao de
e derivad
dos

Bibliografia:listadecom
mpostosposs veis
Handbooko
oftablesfororganiccom
mpoundsiden
ntification
SSntesedederivadosqumicos
C
Comparao
o dos dado
os experim entais com
m os dadoss bibliogrfficos dos derivados
d
sseleccionado
os
C
Confirmao
odaidentida
adedeumaddaspossibilid
dades

Procedim
mento:
o SSelecodalistadecompostos
dashiptesesscombasennosdadosan
nalticos
Eliminaod
SSelecodossderivadosa
asintetizar
o SSnteselaboratorialdoderivado
o Purificao
o DeterminaodoPF
C
Confirmao
o dos dado
os experim entais com
m os dadoss bibliogrfficos dos derivados
d
sseleccionado
os.

xim
ma no porque
faltaamPF+PEbaixos
Sem
micarbazona
muittoprximos

PF

osdealdedoosecetonas
Preparaodederivado
Fenilhidrazonas

15

 Preparaodederivado
osdecidosccarboxlicos
mofenacilico
sterpbrom

16