Sntesis del acetato de cromo (II)

Susan Bazn (susanbazan14@gmail.com) - Sherezade Gmez (sherezadeandreina@hotmail.com)

Qumica Inorgnica Laboratorio de qumica inorgnica- Universidad Simn Bolvar

Resumen
Se sintetiz el complejo acetato de
cromo (II), [Cr(OCCH3)2]2.2H2O, el cual
es un dmero de cromo muy
representativo de los compuestos que
contienen mltiples enlaces metalmetal, ya que posee un enlace
cudruple entre sus centros metlicos.
La reaccin se llev a cabo en
principio mediante la reduccin del in
dicromato (Cr2O72-) con Zn metlico y
HCl como catalizador en medio acuoso
(Cr6+ a Cr2+) y posteriormente se hizo
reaccionar
el
hexacuocromo
(II)
[Cr(H2O)6]2+ resultante de la primera
reaccin con acetato de sodio en
exceso. Se obtuvo un precipitado rojo
del complejo Acetato de Cromo (II)
con un rendimiento de

K2[Re2Cl8]2H2O con una distancia de

enlace sorprendentemente corta de 2.24,
lo cual confirm el enlace cudruple entre
dos tomos de metales de transicin. [2]
La descripcin del enlace cudruple
es caracterstico pero muy simple
ya que se basa en el modelo de un electrn
y en el enlace M-M que consta de cuatro
orbitales (de enlace) que estn doblemente
ocupados pero no se cumple con enlaces
dbiles
intermetalicos.
El pequeo
solapamiento entre los orbitales resulta en
una interaccin relativamente dbil,
haciendo entonces inapropiada una
descripcin de orbital molecular del enlace
cudruple [3].
2 4 2

Un compuesto importante realizado con

Cr fue el Acetato de Cromo (II) hidratado
sintetizado por el Qumico Eugene Peligot,
y fue realizado despus de la adicin de
acetato de sodio o potasio a una solucin
acuosa que tiene iones de cromo (II) en el
que unos pequeos cristales rojos los
cuales se descomponen tras la exposicin
por unos momentos al aire [4]. Para la
sntesis del Acetato de Cromo [Cr 2(O2CMe)4(H2O)2] se requiri del metal de
transicin Cromo que viene del griego
Chromas y significa color, este nombre se
dio debido a que el metal forma muchos
compuestos coloreados, adems que adopta
distintos estados de oxidacin, donde varios
de los compuestos ms conocidos poseen el
nmero de oxidacin ms alto (+6) pero los
ms estables son los que poseen el estado
de oxidacin (+3) [5] . Este complejo es un
dmero de color rojo y diamagntico pero
puede contener trazas de Cr 3+ que lo hace
paramagntico, tambin se sugiere que el
2+

Palabras clave:

Introduccin
En el transcurso del tiempo se fueron
desarrollaron varios conceptos de enlace y
algunas reglas para describir y clasificar los
compuestos que poseen enlaces simples,
dobles y triples, en el que se consider
dicho enlace triple como el de mayor orden
por mucho tiempo aunque en el siglo XIX
se fueron sintetizando y preparados
compuestos que contenan enlaces metalmetal cudruples entre los metales de
transicin como el Cr, Mo, Te, Re, W, etc [1]
.En 1964 Cotton y sus colaboradores
reportaron la estructura cristalina del

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1

paramagnetismo es inherente a la molcula

debido a la existencia de un estado triplete
de baja energa [6].
El compuesto
[Cr2(H2O)2(-O2CMe)4] es diamagntico y
posee un enlace Cr-Cr corto ya que los
electrones d del Cr (II) intervienen en la
formacin de enlaces cudruples. Este
enlace se ilustra con su correspondiente
diagrama de orbitales moleculares en la
figura a y b:

representacin de enlace es que el

componente obliga a que las dos unidades
CrO4 estn eclipsadas. El color rojo del
[Cr2(H2O)2(-O2CMe)4] proviene de una
absorcin a = 520 nm y puede entenderse
en funcin de la separacin de energa entre
los niveles -*, producto de una transicin
242 *1 242[8]
Gracias a la investigacin y
caracterizacin de este complejo se abri un
campo muy amplio para encontrar
comportamientos de otros metales y la
interaccin M-M existente entre s ya que
ayudara a la sntesis de partida de otros
compuestos.

Desarrollo experimental
Preparacin del Acetato de Cromo(II):
Se peso el filtrante y se realiz el montaje
experimental mostrado en la figura 2.
Los tomos de Cr utilizan cuatro de sus
nueve orbitales atmicos (s, px, py y dx-z)
para formar enlaces Cr-O. Los orbitales pz
y dz se mezclan para dar orbitales hbridos
pzdzdirigidos a lo largo del eje z. Por lo
que cada tomo tiene cuatro orbitales
disponibles para el enlace metal-metal: d xz,
dyz, dxy y un hbrido pzdz; el segundo
hbrido es no enlazante, est dirigido hacia
el exterior de la unidad Cr-Cr, y es dnde se
enlazan las molculas de H2O al ceder un
par de electrones libres. El solapamiento de
los orbitales hbridos pzdz del metal
conduce a la formacin de un enlace ,
mientras que el solapamiento de d xz-dxz y
dyz-dyz da un par de orbitales degenerados .
Finalmente, el solapamiento de los orbitales
dxy origina un enlace . Cada centro de Cr
(II) proporciona cuatro electrones para la
formacin del enlace Cr-Cr que ocupan los
orbitales moleculares para dar una
configuracin 242 formando as el un
enlace cudruple. Una consecuencia de esta

Figura 2. Montaje experimental.

En el baln de 3 bocas se coloc 5 g de
granallas de Zinc con (1,0210,001) g de
K2Cr2O7 y un agitar magntico. En el baln
de 2 bocas se coloc una solucin de
acetato de sodio sobresaturada y con
presencia de cristales de acetato de sodio.
Se cerr el sistema y se dej correr el
nitrgeno para establecer la atmosfera
inerte. En el embudo de adicin para

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2

atmsfera inerte se coloc 7,5 mL de agua

destilada, 15 mL de HCl y se dej gotear
lentamente sobre el dicromato de potasio
bajo agitacin. Se observ cambio de color
en la solucin de verde a azul (Cr 3+ pasa a
Cr2+), una vez que no se observ color
verde en la solucin, se hizo vaco y esta se
transfiri al baln con la solucin
sobresaturada de acetato de sodio y se
observ cambio de color de azul a rojo
ladrillo (formacin del acetato de
cromo(II).
Luego la solucin color rojo ladrillo se
transfiri al filtrante, se lav con 25 mL de
agua destilada, 15 mL de etanol fro y 10
mL de ter dietlico; se dej secar al vaco.
Se pes el acetato de cromo (II) y se obtuvo
(0,595 0,001)g, con un rendimiento de
49,83%.

Aparecen en la regin UV-Visible

cuando el metal tiene tendencia a
reducirse (el orbital receptor del
metal es bajo en energa) y el
ligando se oxida fcilmente (el
orbital dador del ligando es alto en
energa); siendo este el caso del
Cr6+, ya que es un d0 muy
deficiente en densidad electrnica,
estabilizado por los ligandos O 2que son fuertemente dadores . 7,8
La figura 1.a esquematiza un
diagrama tpico de orbitales
moleculares de un complejo que
tiene un metal de transicin, los
tipos de transiciones posibles se
recogen en la figura 1.b ya que
sern de gran utilidad. En el caso
del Cr2O72-la absorcin explicada se
ilustra en la transicin nmero 3
de la figura 1-b.7

Ensayo
Se disolvi la mnima cantidad de Yodo en
cloroformo, y se aadi en un tubo de
ensayo las mismas cantidades de
cloroformo (con yodo) y agua. Se aadi
una punta de esptula del complejo de
cromo y se observaron los cambios de color
y fases.
Discusin y resultados
En esta sntesis se parte del
dicromato de potasio K2Cr2O7 en el
que
el
color
anaranjado
caracterstico tiene origen en una
absorcin intensa por parte del in
en la regin azul del espectro
visible (490-430 nm) que es
producto
de
una
transicin
electrnica de transferencia de
carga de los ligandos (O2-) al
metal (Cr6+)7,8. Este tipo de
transiciones ocurren cuando el
electrn pasa de un orbital
centrado en el ligando a otro
centrado en el metal y son muy
intensas ya que estn permitidas
por todas las reglas de seleccin.

El color inicial de la solucin fue

cambiando progresivamente a
verde y luego a azul como
consecuencia de la reduccin del
Cr (VI), en el Cr2O72-, a Cr (III) y
finalmente a Cr (II). El primer
cambio es explicable si se
consideran las siguientes
semirreacciones y sus potenciales
estndar de reduccin E 9

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3

Los potenciales de reduccin

muestran que, en condiciones
estndar, el Zn se oxida de forma
espontnea a Zn2+, mientras que
el Cr6+ se reduce
espontneamente a Cr3+. .Por lo
tanto, el Cr2O72-tiene tendencia a
reducirse al reaccionar con el Zn
en medio cido de acuerdo a la
siguiente reaccin9:

Esto se debe a que el estado de

oxidacin +3 es el ms estable para
el cromo en sus compuestos, en
los cuales domina una
coordinacin octadrica ya que la
Energa de Estabilizacin del
Campo Cristalino (EECC) asociada
a una configuracin d3presenta un
valor muy grande (EECC= -1.2o)
para esta simetra 8. A pesar de la
gran estabilidad del [Cr(H2O)6]3+,
bajo condiciones reductoras,
pueden prepararse disoluciones
que contengan el in cromoso
[Cr(H2O)6]2+, mediante la siguiente
reaccin 9:

Del E de la reaccin (5) se

observa que sta tiene una menor
tendencia a ocurrir
espontneamente que la
reduccin del Cr (VI) a Cr (III)
(Reaccin 3), lo cual es de
esperarse ya que la configuracin
d4de espn alto en el [Cr(H2O)6]2+
(t2g3eg1) trae consigo una prdida
de EECC por la adicin de un
electrn en el orbital
desestabilizado eg (EECC= -0.6o)

[2]. Por esta razn el Cr (II) se

oxida rpidamente a Cr (III) al aire,
incluso en presencia de bajos
contenidos (de partes por milln)
de oxgeno. Sin embargo, el
exceso de zinc metlico en el
medio fuertemente cido de
reaccin y la extraccin cuidadosa
delO2mediante el empleo de un
montaje experimental para
atmsfera inerte de gas N2,
generaron las condiciones
reductoras necesarias para
conseguir el estado de oxidacin
deseado para el cromo.10
El color azul claro que se observ
en la solucin al reducirse el Cr (III)
se debe a una absorcin por parte
del complejo [Cr(H2O)6]2+ en el
rango de longitudes de onda
correspondiente al naranja del
espectro visible (620-580 nm),
esto puede explicarse al
considerar sus caractersticas
espectrales y el tipo de transicin
electrnica que presenta esta
especie. Como en la mayora de
los compuestos de coordinacin, el
color se debe a una transicin
entre orbitales d pertenecientes al
metal (transiciones d-d, nmero
2 de la figura 1-b), las cuales son
de baja energa y aparecen
habitualmente en la zona visible
del espectro, lo que explica que los
complejos de metales de
transicin sean generalmente
coloreados, en contraste con lo
que sucede con la mayor parte
delas sustancias qumicas. 7,8
A diferencia de las transiciones de
transferencia de carga, las
transiciones d-d estn prohibidas
por la regla de seleccin de
Laporte (que establece que las

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4

transiciones permitidas son

aquellas en las que hay un cambio
de paridad y por lo tanto un
cambio de orbital, sp, pd, df),
lo cual explica el hecho de que la
coloracin del [Cr(H2O)6]2+sea de
una intensidad mucho ms baja
que el naranja presentado por el
dicromato 8
A pesar de la alta sensibilidad del
Cr (II) a oxidarse en presencia de
O2, su estabilidad depende en
gran parte de la naturaleza de los
ligandos que estn unidos al
centro metlico. De esta manera,
este estado de oxidacin puede
ser estabilizado mediante la
reaccin con ligandos carboxilatos
que inducen la formacin de un
complejo dmero que contiene un
enlace mltiple metal-metal .10
A pesar de la alta sensibilidad del
Cr (II) a oxidarse en presencia de
O2, su estabilidad depende en
gran parte de la naturaleza de los
ligandos que estn unidos al
centro metlico. De esta manera,
este estado de oxidacin puede
ser estabilizado mediante la
reaccin con ligandos carboxilatos
que inducen la formacin de un
complejo dmero que contiene un
enlace mltiple metal-metal .11

En esta sntesis se obtuvieron

0,595g (1,728 mmol) de
[Cr2(H2O)2(-O2CMe)4] que

representan un rendimiento de
49,85%.
El ensayo se realiz en un medio
de reaccin que contaba con una
fase inorgnica(agua) y otra
orgnica de densidad mayor
(cloroformo (CHCl3)). Se disolvi
en el CHCl3 una pequea cantidad
de I2 slido y se agreg una punta
de esptula del acetato de cromo
(II) obtenido anteriormente. Se
observ un cambio de color a
verde oscuro en la fase acuosa y
una decoloracin de la fase
orgnica (de violeta intenso a
violeta claro) debido a la oxidacin
del Cr(II) a Cr(III) y a la reduccin
del I2 a I-. El color verde del medio
acuoso puede atribuirse al
complejo [Cr(H2O)6]3+que se forma
por el desplazamiento de los
ligandos acetato debido al exceso
de agua.
En esta sntesis se parte del
dicromato de potasio K2Cr2O7 en el
que el color anaranjado
caracterstico tiene origen en una
absorcin intensa por parte del in
en la regin azul del espectro
visible (490-430 nm) que es
producto de una transicin
electrnica de transferencia de
carga de los ligandos (O2-) al
metal (Cr6+)7,8. Este tipo de
transiciones ocurren cuando el
electrn pasa de un orbital
centrado en el ligando a otro
centrado en el metal y son muy
intensas ya que estn permitidas
por todas las reglas de seleccin.
Aparecen en la regin UV-Visible
cuando el metal tiene tendencia a
reducirse (el orbital receptor del
metal es bajo en energa) y el
ligando se oxida fcilmente (el

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orbital dador del ligando es alto en

energa); siendo este el caso del
Cr6+, ya que es un d0 muy
deficiente en densidad electrnica,
estabilizado por los ligandos O2que son fuertemente dadores . 7,8
La figura 1.a esquematiza un
diagrama tpico de orbitales
moleculares de un complejo que
tiene un metal de transicin, los
tipos de transiciones posibles se
recogen en la figura 1.b ya que
sern de gran utilidad. En el caso
del Cr2O72-la absorcin explicada se
ilustra en la transicin nmero 3
de la figura 1-b.7

El color inicial de la solucin fue

cambiando progresivamente a
verde y luego a azul como
consecuencia de la reduccin del
Cr (VI), en el Cr2O72-, a Cr (III) y
finalmente a Cr (II). El primer
cambio es explicable si se
consideran las siguientes
semirreacciones y sus potenciales
estndar de reduccin E 9

Los potenciales de reduccin

muestran que, en condiciones
estndar, el Zn se oxida de forma

espontnea a Zn2+, mientras que

el Cr6+ se reduce
espontneamente a Cr3+. .Por lo
tanto, el Cr2O72-tiene tendencia a
reducirse al reaccionar con el Zn
en medio cido de acuerdo a la
siguiente reaccin9:

Esto se debe a que el estado de

oxidacin +3 es el ms estable para
el cromo en sus compuestos, en
los cuales domina una
coordinacin octadrica ya que la
Energa de Estabilizacin del
Campo Cristalino (EECC) asociada
a una configuracin d3presenta un
valor muy grande (EECC= -1.2o)
para esta simetra 8. A pesar de la
gran estabilidad del [Cr(H2O)6]3+,
bajo condiciones reductoras,
pueden prepararse disoluciones
que contengan el in cromoso
[Cr(H2O)6]2+, mediante la siguiente
reaccin 9:

Del E de la reaccin (5) se

observa que sta tiene una menor
tendencia a ocurrir
espontneamente que la
reduccin del Cr (VI) a Cr (III)
(Reaccin 3), lo cual es de
esperarse ya que la configuracin
d4de espn alto en el [Cr(H2O)6]2+
(t2g3eg1) trae consigo una prdida
de EECC por la adicin de un
electrn en el orbital
desestabilizado eg (EECC= -0.6o)
[2]. Por esta razn el Cr (II) se
oxida rpidamente a Cr (III) al aire,
incluso en presencia de bajos
contenidos (de partes por milln)
de oxgeno. Sin embargo, el

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exceso de zinc metlico en el

medio fuertemente cido de
reaccin y la extraccin cuidadosa
delO2mediante el empleo de un
montaje experimental para
atmsfera inerte de gas N2,
generaron las condiciones
reductoras necesarias para
conseguir el estado de oxidacin
deseado para el cromo.10
El color azul claro que se observ
en la solucin al reducirse el Cr (III)
se debe a una absorcin por parte
del complejo [Cr(H2O)6]2+ en el
rango de longitudes de onda
correspondiente al naranja del
espectro visible (620-580 nm),
esto puede explicarse al
considerar sus caractersticas
espectrales y el tipo de transicin
electrnica que presenta esta
especie. Como en la mayora de
los compuestos de coordinacin, el
color se debe a una transicin
entre orbitales d pertenecientes al
metal (transiciones d-d, nmero
2 de la figura 1-b), las cuales son
de baja energa y aparecen
habitualmente en la zona visible
del espectro, lo que explica que los
complejos de metales de
transicin sean generalmente
coloreados, en contraste con lo
que sucede con la mayor parte
delas sustancias qumicas. 7,8
A diferencia de las transiciones de
transferencia de carga, las
transiciones d-d estn prohibidas
por la regla de seleccin de
Laporte (que establece que las
transiciones permitidas son
aquellas en las que hay un cambio
de paridad y por lo tanto un
cambio de orbital, sp, pd, df),
lo cual explica el hecho de que la

coloracin del [Cr(H2O)6]2+sea de

una intensidad mucho ms baja
que el naranja presentado por el
dicromato 8
A pesar de la alta sensibilidad del
Cr (II) a oxidarse en presencia de
O2, su estabilidad depende en
gran parte de la naturaleza de los
ligandos que estn unidos al
centro metlico. De esta manera,
este estado de oxidacin puede
ser estabilizado mediante la
reaccin con ligandos carboxilatos
que inducen la formacin de un
complejo dmero que contiene un
enlace mltiple metal-metal .10
A pesar de la alta sensibilidad del
Cr (II) a oxidarse en presencia de
O2, su estabilidad depende en
gran parte de la naturaleza de los
ligandos que estn unidos al
centro metlico. De esta manera,
este estado de oxidacin puede
ser estabilizado mediante la
reaccin con ligandos carboxilatos
que inducen la formacin de un
complejo dmero que contiene un
enlace mltiple metal-metal .11

En esta sntesis se obtuvieron

0,595g (1,728 mmol) de
[Cr2(H2O)2(-O2CMe)4] que
representan un rendimiento de
49,85%.
El ensayo se realiz en un medio
de reaccin que contaba con una
fase inorgnica(agua) y otra
orgnica de densidad mayor
(cloroformo (CHCl3)). Se disolvi
en el CHCl3 una pequea cantidad
de I2 slido y se agreg una punta
de esptula del acetato de cromo

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(II) obtenido anteriormente. Se

observ un cambio de color a
verde oscuro en la fase acuosa y
una decoloracin de la fase
orgnica (de violeta intenso a
violeta claro) debido a la oxidacin
del Cr(II) a Cr(III) y a la reduccin
del I2 a I-. El color verde del medio
acuoso puede atribuirse al
complejo [Cr(H2O)6]3+que se forma
por el desplazamiento de los
ligandos acetato debido al exceso
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Bibliografa

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Inorganic Chemistry. Academic

Press Chromium acetate13801381.
5. buscar houscroft

6. F. A. Cotton, H. Chen, L.M.

Daniela and X. Feng, J. Am. Chem.
Soc. 1992, 114, 8980-8983.
7. B. N. Figgis; Introduction to
ligand fields; Interscience
Publishers, 1966, 351 pgs.
8.HOUSECROFT C., Qumica
Inorgnica; Editorial Pearson,
Segunda edicin (2005), pp. 574,
606-611

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Acad. Sci. 1844, 19, 609.

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Edicin 1 1965,334.

10. Experimentacin en Qumica

Inorgnica, Departamento de
Qumica Inorgnica,

3. F. A. Cotton, D. G. Nocera, Acc.

Chem. Res., 2000, 33, 483

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