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INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO,

CINCIA E TECNOLOGIA DO MATO GROSSO


UNIVERSIDADE ABERTA DO BRASIL

Guia de Estudo

Qumica Analtica
Qualitativa
5 Semestre

Suzana Aparecida da Silva

MATO GROSSO

GOVERNO FEDERAL
Luis Incio Lula da Silva
Presidente do Brasil
Fernando Haddad
Ministro da Educao
Carlos Eduardo Bielschowsky
Secretrio de Educao a Distncia
Jorge Almeida Guimares
Presidente da Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES)
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Diretor de Educao a Distncia da Universidade Aberta do Brasil (UAB) na CAPES

INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA


E TECNOLOGIA DO MATO GROSSO (IFMT)
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Coordenador Adjunto UAB/IFMT

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Juliano Costa Marques S/N, CEP: 78.050-560, Bela Vista, Cuiab/MT - Brasil
Alexandro Uguccioni Romo
Editorao eletrnica
Maria Antnia da Silva
Reviso de portugus

A produo deste material didtico obteve financiamento no mbito do Programa Universidade Aberta do
Brasil, CAPES/FNDE/MEC.
Autoriza-se o uso e a reproduo da obra no mbito do Sistema UAB e o IFMT desde que citada a fonte.
vedado o uso desta obra para fins de comercializao.

INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO,


CINCIA E TECNOLOGIA DO MATO GROSSO
UNIVERSIDADE ABERTA DO BRASIL
LICENCIATURA EM QUMICA

Guia de Estudo

Qumica Analtica
Qualitativa
5 Semestre

Suzana Aparecida da Silva


Maro / 2010

SUMRIO
Unidade I - Introduo a Qumica Analtica .............................................. 01
Unidade II - Anlise Qualitativa Inorgnica ............................................... 31
Referncias Bibliogrficas .......................................................................... 67

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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UNIDADE I
Introduo A Qumica Analtica
A qumica analtica uma cincia de medio que consiste em um conjunto de idias e mtodos
poderosos que so teis em todos os campos da cincia e medicina.
No entanto, os experimentos realizados mostram que a qumica analtica se aplica a problemas prticos
do dia a dia e tambm recorre cincia e tecnologia por meio de disciplinas amplamente diversificadas,
como qumica nuclear e a qumica, para identificar e determinar as quantidades relativas das substncias em
amostras de matria. Dessa forma ambas as informaes quantitativas e qualitativas so requeridas em uma
anlise.
A anlise qualitativa estabelece a identidade qumica das espcies presentes em uma amostra. A anlise
quantitativa determina as quantidades relativas das espcies, ou analitos, em termos numricos. Como
veremos, a anlise qualitativa muitas vezes uma parte integral da etapa de separao e a determinao da
identidade dos analitos constitui-se em um auxlio essencial para a anlise quantitativa.
A anlise qualitativa revela a identidade
dos elementos e compostos de uma amostra.
A anlise quantitativa indica a quantidade de
Cada substncia presente em uma amostra.
Os analitos so os componentes de uma amostra
a ser determinados.
A qumica analtica empregada na indstria, na medicina e em todas as outras cincias. Vamos
considerar alguns exemplos para que possamos nos inserir nesse contexto.
As concentraes de oxignio e de dixido de carbono so determinadas em milhes de amostra de
sangue diariamente e usadas para diagnosticar e tratar doenas. As quantidades de hidrocarbonetos, xidos de
nitrognio e monxidos de carbono presentes nos gases de descarga veiculares so determinadas para avaliar a
eficincia dos dispositivos de controle de poluio do ar. A anlise do ao durante sua produo permite o
ajuste nas concentraes de elementos, como o carbono, nquel e cromo, para que se possa atingir a resistncia
fsica, a dureza, a resistncia corroso e a flexibilidade desejada. As medidas analticas tambm
desempenham um papel fundamental em muitas reas de pesquisa na qumica, bioqumica, biologia, geologia,
fsica e outras reas da cincia. Por exemplo, determinaes quantitativas dos ons potssio, clcio e sdio em
fluidos biolgicos de animais permitem aos fisiologistas estudar o papel desses ons na conduo de sinais
nervosos, assim como na contrao e relaxamento muscular. Os qumicos solucionam os mecanismos de
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA1

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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reaes qumicas por meio de estudos da velocidade de reao. A velocidade de consumo de reagentes ou de
formao de produtos, em uma reao qumica pode ser calculada a partir de medidas quantitativas feitas em
intervalos de tempo iguais. Muitos qumicos, bioqumicos e qumicos medicinais despendem bastante tempo
no laboratrio reunindo informaes quantitativas de sistemas que so importantes e interessantes para eles. O
papel central da qumica analtica nessa rea do conhecimento, assim como em outras reas, est ilustrado na
figura 1. Todos os ramos da qumica baseiam-se nas idias e nas tcnicas da qumica analtica. A qumica
denominada a cincia central, sua posio central e a posio central da qumica analtica na figura enfatizam
essa importncia.

OBJETO DA QUMICA ANALTICA


Como j falamos anteriormente, a Qumica Analtica a cincia que estuda os princpios e a teoria dos
mtodos de anlise qumica que nos permitem determinar a composio qumica das substncias ou de
misturas das mesmas. A anlise permite-nos determinar a composio qualitativa da substncia em estudo, ou
seja, identificar os elementos ou ons que a constituem e tambm a composio quantitativa, ou seja,
estabelecer as propores entre os elementos ou ons que tinham j sido identificados.
A finalidade da Anlise Qualitativa a identificao ou pesquisa dos elementos ou ons que constituem
a substncia em estudo.
A Anlise Quantitativa permite determinar a composio quantitativa dos elementos que entram na
constituio da substncia em estudo.
Normalmente, a Anlise Qualitativa deve preceder a Anlise Quantitativa. Deve-se recorrer Anlise
Qualitativa mesmo quando se trate de determinar a percentagem de um constituinte cuja presena na
substncia em estudo conhecida antecipadamente. De fato, s se pode escolher o mtodo mais adequado
para determinao quantitativa de um componente depois de saber quais os outros elementos ou ons presentes
na substncia em estudo.
A Qumica Analtica e, em particular a Anlise Qualitativa, tem uma importncia cientfica e prtica
enorme, porque apresenta um conjunto de mtodos de investigao das substncias e das suas transformaes.
So tambm de grande valor nas disciplinas cientficas afins da Qumica: Mineralogia, Geologia, Fisiologia,
Microbiologia e tambm em Medicina e Agronomia.
O trabalho experimental da Anlise Qualitativa consiste, no nosso curso, na identificao e/ou separao
de ctions e nions.

MTODOS DA QUMICA ANALTICA


Para atingir suas finalidades, na Anlise Qualitativa e Quantitativa recorre-se a vrios mtodos:
qumicos, fsicos e fsico-qumicos. Daremos nfase somente aos mtodos qumicos, os quais sero utilizados
no curso.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA2

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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MTODOS QUMICOS
Nos mtodos qumicos de Anlise Qualitativa, o elemento ou on pesquisado transformado num
composto que possua determinadas propriedades caractersticas que nos permitam ter a certeza de que foi esse
o composto obtido. A transformao qumica chama-se reao analtica e a substncia que a provoca chamase reagente. Conforme a quantidade de substncia com a qual se opera para realizar as reaes analticas,
distinguem-se os seguintes mtodos de Anlise Qualitativa: macroanlise, microanlise, semimicroanlise e
ultramicroanlise.
Macroanlise: ensaiam-se quantidades relativamente grandes de substncia: 0,5 a 1 g ou, no caso de
soluo 20 a 50 ml. As reaes realizam-se em tubos de ensaio comuns (10 a 20 ml) ou em bales. Os
precipitados so separados das solues por filtrao atravs de papel de filtro.
Microanlise: empregam-se quantidades bem menores de substncia, cerca de alguns miligramas de
substncia slida ou uns dcimos de mililitros de soluo. Usam-se reagentes de grande sensibilidade, que
permitem identificar a presena de vrios componentes, mesmo que existam somente vestgios de alguns. As
reaes realizam-se pelo mtodo microcristaloscpico ou pelo mtodo da gota: mtodo microcristaloscpico:
as reaes devem realizar-se sobre uma lmina de vidro, identificando-se o on ou o elemento pela forma dos
cristais que se formam, observados ao microscpio. Mtodo da gota: (reaes gota a gota): usam-se reaes
que so acompanhadas de uma viragem da colorao da soluo ou da formao de precipitados corados. As
reaes
Realizam-se numa tira de papel de filtro onde se depositam sucessivamente e numa ordem bem definida,
gota a gota, a soluo em estudo e os reagentes. Como resultado da reao, no papel de filtro aparece uma
mancha corada, cuja cor permite comprovar a presena na soluo do on a identificar.
Semimicroanlise: ocupa um lugar intermedirio entre a macro e a microanlise. Utilizam-se
quantidades de substncias da ordem de 1/20 ou 1/25 das usadas na macroanlise, ou seja, cerca de 50 mg de
substncia slida ou 1 ml de soluo. A semimicroanlise apresenta inmeras vantagens sobre a macroanlise
e, sendo o trabalho devidamente esmerado, obtm-se resultados to precisos quanto os da macroanlise.
Ultramicroanlise: usam-se quantidades de substncias inferiores a 1mg. Todas as operaes analticas
efetuam-se observando-as ao microscpio.

Sistematizando tudo que falamos at agora... Vamos l?

Qumica Analtica
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA3

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Campo da cincia que se dedica ao desenvolvimento e aperfeioamento de mtodos de identificao,


separao e quantificao de um analito na amostra que est sendo analisada.

Objetivos da Qumica Analtica

Desenvolver a teoria dos mtodos analticos

Aperfeioar os mtodos analticos j existentes

Elaborar novos mtodos

Produzir conhecimento cientfico nas reas da Qumica e Cincia afins como: bioqumica, Agronomia,
Geoqumica, Farmcia, Medicina, Biologia, Engenharia, etc.

Aplicao Imediata

Anlise de amostras naturais, ambientais e industriais.

Auxilia os estudantes a pensar em termos qumicos, planejar, realizar e interpretar resultados provenientes
dos experimentos qumicos.

Desenvolvimento de raciocnio sinttico, objetivo e preciso.

METODOLOGIA APLICADA EM QUMICA ANALTICA


QUALITATIVA
Reaes utilizadas so de: Neutralizao, Precipitao, Complexao,
xido-Reduo.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA4

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Muito estudo, n? Mas vamos l Voc no est sozinho.


Reaes de Neutralizao
A Salificao ou Reao de neutralizao o nome que se d a toda reao qumica que ocorre na
mistura de um cido com uma base. A reao de neutralizao a reao entre um cido e uma base dando
origem a sal e gua.
importante destacar que essas reaes qumicas s acontecem em meio aquoso, pois preciso primeiro
acontecer a ionizao dos compostos.
Os sais podem ser obtidos atravs das reaes:

Neutralizao total
Quando a quantidade de ons H+ igual quantidade de ons OH-, ocorre a neutralizao total do cido e
da base, que pode ser representada por:

H + + OH-

___________

>

H2O

Exemplo: cido clordrico + hidrxido de sdio

Assim, temos:

Esquema: Reao entre cido clordrico e hidrxido de sdio na proporo 1:1


Como voc pode ver, a neutralizao faz com que os ons H+ e OH- presentes em soluo se transformem
em gua e, dessa forma, permaneam em soluo apenas os ons Na+ e Cl-.
A reao em questo pode ser representada atravs da seguinte equao qumica:
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA5

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Neutralizao parcial
Quando um cido e uma base so misturados em quantidades diferentes daquela que levaro a uma
neutralizao

total,

ocorre

uma

neutralizao

parcial

do

cido

ou

da

base.

Nessas reaes, as quantidades de cido e base so pr determinadas.


Exemplo de neutralizao parcial do cido, com formao dos respectivos sais.

1. cido fosfrico + hidrxido de sdio


H3PO4

+ NaOH

Foi estipulado, nesse, caso, que a reao dever ocorrer entre uma molcula de cido para uma frmula
da base e que essa proporo deve ser respeitada. Logo, temos que:

Cada molcula de H3PO4 produz 3 ons H+;

Cada frmula de NaOH produz 1 on OH-.

Como cada on OH- neutraliza um on H+, teremos a formao de uma molcula de H2O. O cido H3PO4
no , ento, neutralizado completamente e forma-se o nion
H2PO4 -:

Dessa reao neutralizao parcial do cido resultou o dihidrogenofosfato de sdio (NaH2PO4 ); o sal
formado nesse tipo de neutralizao classificado como sal cido ou hidrogeno-sal.
Esquema: Reao entre cido fosfrico e hidrxido de sdio na proporo 1:1.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA6

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2. cido clordrico + hidrxido de magnsio


1HCl

1Mg( OH )2

cada molcula de HCl produz 1 on H+;

cada frmula de Mg(OH)2 produz 2 ons OH-.

Como cada on H+ neutraliza um on OH-, teremos a formao de uma molcula de H2O. A base[Mg(
OH)2 ] no neutralizada completamente e forma-se o ction [Mg2+ (OH-)] ou [Mg (OH)]+.

Dessa reao de neutralizao parcial da base resultou o sal monohidroxicloreto de magnsio


[Mg(OH)Cl]; o sal formado nesse tipo de neutralizao classificado como sal bsico ou hidrxi-sal.
Esquema: Reao entre cido clordrico + hidrxido de magnsio na proporo 1:1.
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA7

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sobrou OH- sem ser neutralizado

Concluses
Quando a quantidade de ons H+ fornecidos pelo cido for igual de ons OH- fornecidos pela base,
acontecer neutralizao total. Se houver excesso de H+, haver neutralizao parcial do cido e, se houver
excesso de OH-, haver neutralizao parcial da base.

Vejamos agora a reao de precipitao


Reao de precipitao
Precipitar, o que isso?
A precipitao a formao de um slido durante a reao qumica. O slido formado na reao
qumica chamado de precipitado. Isso pode ocorrer quando a substncia insolvel, o precipitado, formado
na soluo devido a reao qumica ou quando a soluo foi supersaturada por um composto. A formao do
precipitado um sinal de mudana qumica. Na maioria das vezes, o slido formado "cai" da fase, e se
deposita no fundo da soluo (porm, ele ir flutuar se for menos denso do que o solvente, ou formar uma
suspenso).
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA8

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Essa reao til em muitas aplicaes industriais e cientficas pelo qual a reao qumica pode produzir
um slido que ser coletado da soluo por filtrao, decantao ou centrifugao.

Equilbrio de dissoluo
Soluo saturada: aquela que contm uma quantidade mxima de soluto dissolvido e estvel na
presena do precipitado correspondente.
O que acontece com a soluo saturada com um certo soluto e seu precipitado? Apesar de no haver
nenhuma transformao aparente, h na verdade dois processos ocorrendo ao mesmo tempo:
1. Dissoluo do soluto dissolvido
2. Precipitao do excesso de soluto dissolvido
Isso significa que h um equilbrio dinmico entre a fase slida (precipitado) e as partculas dissolvidas
(soluto).

Solubilidade significa
a massa mxima de
soluto dissolvido em
certa quantidade de
solvente, a uma dada
temperatura.

Um estgio importante do processo de precipitao o comeo da nucleao. A criao de uma


hipottica partcula slida inclui a formao de uma superfcie, o que necessita de energia baseado na relao
energia de superfcie do slido e da soluo. Se essa energia no estiver disponvel, e nenhuma superfcie de
nucleao adequada estiver disponvel, ocorre supersaturao.

O produto de Solubilidade (Kps)


No existem slidos inicos totalmente solveis ou insolveis. Qualquer composto inico possui uma
certa solubilidade em gua:

gua

Composto inico (s)

ons dissociados

Uma soluo saturada aquela que tem o mximo de soluto dissolvido e estvel na presena de
precipitado: esse conceito tambm vlido para qualquer composto inico, por menor que seja sua
solubilidade.
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA9

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Um exemplo de reao de precipitao: Nitrato de prata aquoso (AgNO3) adicionado em uma soluo
contendo cloreto de potssio (KCl) e a precipitao de um slido branco, cloreto de prata, observado.

AgNO3(aq) + KCl(aq) AgCl(s) + KNO3(aq)


O cloreto de prata (AgCl) forma um slido, observado como precipitado.
Essa reao pode ser escrita com nfase na dissociao de ons em uma soluo composta

Ag+(aq) + NO3-(aq) + K+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) + K+(aq) + NO3-(aq)


O ltimo modo de representar uma reao de precipitao conhecida como rede de reao inica.
Nesse caso, todo on observado (aqueles que no contribuem para a reao) so deixados de fora da frmula.
Isso simplifica as equaes acima no seguinte:

Ag+(aq) + Cl-(aq)

AgCl(s)

soluo

precipitado

saturada

Kps = [AgCl]

Kps: constante do
produto de
solubilidade ou
produto de
solubilidade

concentrao molar do produto

[Ag+] x [Cl-] concentrao molar do reagente


O produto de solubilidade (Kps) uma constante que expressa o equilbrio entre o precipitado de uma
substncia fracamente solvel (equilbrio de dissoluo) e os seus ons na soluo saturada sobrenadante
(equilbrio de precipitao).
Na anlise qumica, o Kps usado para calcular:

a solubilidade de precipitado em gua

a solubilidade de compostos em soluo contendo ons comuns ou diversos

concentrao inicas suficientes para passar precipitao

Forma geral do Produto de Solubilidade (Kps)


Reao:

CnAm (s)

nC+m(aq) + mA-n(aq)

Kps: [C+m]n. [A-n]m


Exemplos:

BaSO4(s) Ba+2(aq) + SO4-2(aq) ................................. Kps = [Ba+2].[SO4-2]


CaF2(s) Ca+2(aq) + 2F-(aq).........................................Kps = [Ca+2].[F-]2
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Ca3(PO4)2(s) 3Ca+2(aq) + 2PO4-2(aq).........................Kps = [Ca+2]3.[PO4-3]2


importante frisar que:

Quanto menor o valor numrico do Kps, menos solvel o composto

O valor numrico do Kps de cada composto pouco solvel depende da temperatura

considerado totalmente dissociada toda a frao dissolvida da substncia

Vejamos outro exemplo:


O clcio um on que forma composto insolvel com o on carbonato. O composto insolvel que se
forma o carbonato de clcio, que, quando existe na natureza, chamado de calcrio ou mrmore.
O carbonato de clcio se forma tambm quando se deixa a soluo de cal ao ar livre. Forma-se um slido
branco na superfcie da soluo, que parece uma casquinha. Se essa mistura for agitada, o slido ir misturarse com a soluo, mas no se dissolver. insolvel.
Para acontecer uma reao preciso misturar duas substncias. Ento, se no houver mistura, como pde
acontecer uma reao?
Se o composto insolvel se formou na superfcie da soluo, quer dizer que a soluo deve ter reagido
com alguma coisa que existe no ar. Nesse caso a soluo de cal reagiu com o gs carbnico do ar. A reao a
seguinte:

CaO + H2O
cal

gua

Ca(OH)2
hidrxido de clcio

Ca(OH)2 + CO2
hidrxido de clcio gs carbnico

CaCO3
carbonato de clcio

O slido branco o carbonato de clcio que precipitou. Existem muitos outros carbonatos que so
insolveis. Por exemplo: carbonato de cobre, que o slido azulado que se forma na superfcie dos objetos de
cobre. Pode formar-se um precipitado na reao de duas solues.

Previso da Precipitao
possvel calcular as concentraes mnimas que as substncias presentes numa soluo devem ter para
provocar a precipitao. Devemos partir do princpio que ocorrer precipitao do soluto quando o produto
das concentraes molares dos ons em soluo ultrapassarem o valor do Kps.

Soluo Insaturada (ou No Saturada)

possui menor quantidade de soluto dissolvido do que uma soluo saturada

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concentrao de ons insuficientes para saturar a soluo

inexistncia de precipitado

no ocorre precipitao do soluto

[C+m]n. [A-n]m (produto inico) < Kps

Soluo Saturada

possui a mxima quantidade de soluto dissolvida em certa quantidade de gua

concentrao de ons suficientes para saturar a soluo

tendncia formao de precipitado

situao de equilbrio

[C+m]n. [A-n]m (produto inico) = Kps

Soluo Supersaturada

possui maior quantidade de soluto dissolvido do que uma soluo saturada

concentrao de ons superior necessria para saturar a soluo

tendncia formao de precipitado

precipita o excesso de soluto at atingir o equilbrio

[C+m]n. [A-n]m (produto inico) > Kps

Aplicao do Produto de Solubilidade (Kps)


O produto de solubilidade de grande valor na anlise qualitativa por que no s explica como, tambm
prev as reaes de precipitao. Ele um valor constante que alcanado pelo produto inico (produto das
concentraes molares dos ons) quando se estabelece um equilbrio entre a soluo e o precipitado.
Se as condies forem tais que o produto inico diferente do Kps, o sistema ir ajustar-se at que os
valores sejam iguais. Por exemplo:

Precipitao:

Produto inico > Kps pela adio de outro sal com um on comum

Dissoluo do Precipitado:

Produto inico < Kps pela diminuio da concentrao de um dos ons

Precipitao fracionada
Significa separar da mesma soluo, em momentos diferentes e sucessivos, diferentes ons que formem
precipitado com o mesmo reagente.
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA12

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Existindo a possibilidade de precipitarem dois sais diferentes na mesma soluo, precipitar primeiro o
sal para o qual necessria menor concentrao de reagente precipitante, isto , cujo Kps seja menor
Sendo possvel:

Dois ou mais ctions reagem com o mesmo nion.

Ex.: Ca+2 e BA+2 reagem com SO4-2 produzindo CaSO4 e BaSO4

Dois ou mais nions reagem com o mesmo ction.

Ex.: Cl- e I- reagem com Ag+, produzindo AgCl e AgI


Contudo, a Precipitao Fracionada depender das Solubilidades relativas dos ons da reao:

o sal de menor Kps precipita primeiro

os Kps das substncias a separar devem diferir o suficiente entre si (no mnimo por um fator de 10-3

Precipitao em Soluo Homognea


Seria a gerao do reagente precipitante dentro da prpria soluo atravs de uma reao secundria com
velocidade controlvel. mais vantajoso por:

possibilitar controle da velocidade de precipitao, por ajuste de temperatura e/ou acidez

reduzir a coprecipitao, obtendo-se precipitados mais puros

proporcionar aumento do tamanho das partculas do precipitado, facilitando a lavagem e separao


do sobrenadante.

Exemplo: gerao de H2S para precipitao de sulfetos pouco solveis por hidrlise da tioacetamida em
meio cido ou alcalino:

CH3CSNH2 + H2O CH3CONH2 + H2O

Solubilidade de Precipitados
Os precipitados formados podem ser cristalino ou coloidal e pode ser removido da soluo por filtrao
ou centrifugao. A solubilidade de um precipitado igual concentrao molar da soluo saturada. A
solubilidade depende de vrias circunstncias, tais como: temperatura, presso, concentrao de outros
materiais na soluo e da composio do solvente.

Variao da Solubilidade com a Temperatura: A solubilidade dos precipitados aumenta com a


temperatura, com exceo do sulfato de clcio. A variao da solubilidade com a temperatura pode,
em alguns casos, servir como base se separados. Exemplo: a separao dos ons chumbo dos ons
prata e mercrio(I) 10 precipita os 3 ons como cloretos, e depois dissolve a mistura em gua
quente; o PbCl2 ser dissolvido enquanto que o AgCl e Hg2Cl2 permanecero insolveis

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(precipitados). Aps a filtrao da soluo quente, o Pb passar para o filtrado onde podero ser
identificados por uma reao especfica.

Variao da Solubilidade com a Concentrao de ons em comum com o Precipitado: A


presena na soluo de uma substncia solvel com um on em comum com o precipitado diminui
a solubilidade dele, se bem que esse efeito possa ser contrabalanado pela formao de um
complexo solvel entre o precipitado e o excesso de on comum. Aumentando-se a concentrao de
um dos ons de precipitado, a concentrao do outro on deve diminuir a fim de manter constante o
valor do Kps. Exemplo: Mg(OH)2 como precipitado, contudo presena de OH- contido na soluo
sobrenadante, resultante de um excesso de NaOH adicionado solubilidade do Mg(OH)2 diminui.

Assim, h a possibilidade de forar a precipitao de certo on adicionado soluo um eletrlito com


on comum. Esse efeito origina a necessidade de:
Adio de pequeno excesso de reagente precipitante (para no dissolver completamente o precipitado
pela formao de um on complexo solvel).
Lavagem dos precipitados com soluo de eletrlito (o precipitado com solubilidade diminuda pela
adio do on comum no vai se solubilizar na soluo sobrenadante, facilitando a sua lavagem).
A precipitao o mtodo mais prtico usado em anlise qualitativa e a ocorrncia do precipitado, pela
adio de determinado reagente, pode ser utilizada como teste para um on especfico.

Pureza do Precipitado: co-precipitao e ps-precipitao


Os precipitados podem ser produzidos para separao de ons. Para isso um reagente precipitante
adicionado com a finalidade de formar precipitado com somente um ou alguns dos ons presentes. Filtra-se e
lava-se o precipitado formado: alguns ons permanecero dissolvidos enquanto outros faro parte do
precipitado. A fim de obter o mximo possvel de separao e identificao, o precipitado deve ser facilmente
filtrvel e deve ser isento de contaminao.
A facilidade com que um precipitado pode ser filtrado ou lavado depende da sua estrutura morfolgica
(tamanho e forma dos seus cristais): quanto maiores os cristais formados na precipitao, mas fcil a sua
separao.
Quando uma soluo precipita um composto pouco solvel, por adio de reagente precipitante, nem
sempre se espera que aquele precipitado esteja puro.
Um precipitado pode contaminar-se por co-precipitao, isto , por contaminao com substncias que
deveriam permanecer dissolvidas.
Isto pode ocorrer atravs de:
Adsoro superficial: consiste na reteno na superfcie do precipitado de ons ou molculas dissolvidas,
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA14

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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que ocorre com precipitados coloidais (gelatinosos) devido sua maior superfcie.

Ocluso (ons estranhos incorporados rede cristalina do precipitado): menos freqente, o


precipitado incorpora ons estranhos que no deveriam precipitar, sua rede cristalina dando lugar
a cristais mistos.

Devido a esses fenmenos necessrio observar alguns critrios quando for efetuar precipitao e lavar
precipitados:

A precipitao efetuada em soluo diluda diminui os erros obtidos com a co-precipitao.

Se a estabilidade das substncias permitir, a precipitao realizada a quente mais vantajosa,


porque diminui a formao de colides, aumenta a solubilidade e aumenta a velocidade de
cristalizao.

Adicionar lentamente o reagente precipitante, com agitao contnua faz com que o grau de
saturao seja pequeno e forme cristais menores.

Se o precipitado obtido cristalino, deve deixar-se em repouso com a soluo em que se formou
(licor-me). Este perodo de envelhecimento do precipitado til para reduzir o erro de coprecipitao e conseguir partculas maiores para a filtrao.

Para a lavagem do precipitado, a fim de reduzir as impurezas solveis, a gua pura no


recomendada, pois pode produzir perdas por solubilizao do precipitado ou ocasionar a
peptizao do precipitado j coagulado, isto , sua volta ao estado coloidal, o que dificultar sua
separao. Normalmente empregado como agente de lavagem uma soluo de um eletrlito que
tenha um on comum com o precipitado.

Estado Coloidal
s vezes ocorre que uma reao aparentemente no forma precipitado, mas as partculas esto presentes
e finamente divididas, que no se apresentam como um precipitado e sim como um colide que no possibilita
sua filtrao ou centrifugao, devido ao seu aspecto gelatinoso.

Soluo Coloidal uma suspenso de


partculas slidas ou lquidas em um lquido,
e conhecida como sistema disperso: o
lquido (gua) o dispersante e o slido
(colide) a fase dispersa

Importante agora que as reaes e equaes qumicas fiquem bem


claras para voc, ento vamos exercitar um pouco.
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA15

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Questo 01 - ons de cobre reagem com ons de carbonato, resultando em carbonato de cobre. Escreva
essa reao usando frmulas qumicas.
Questo 02 - ons de ferro reagem com ons de carbonato, formando carbonato de ferro. Escreva essa
reao usando frmulas qumicas. Alm dos carbonatos, alguns hidrxidos so insolveis. Por exemplo:
hidrxido de ferro, hidrxido de cobre, hidrxido de magnsio etc. Escreva essas reaes de formao de
hidrxidos usando frmulas qumicas.
Quando se formam precipitados, a soluo que fica em cima ainda contm ons dissolvidos, apesar de a
soluo ficar lmpida.
Quando se precipita hidrxido de cobre, o lquido que fica em cima ainda contm ons de cobre. Se esse
lquido for separado e se adicionarmos mais um pouco de soluo de hidrxido de sdio, precipitar mais
hidrxido de cobre. Isso quer dizer que ainda havia ons de cobre sobrando na soluo. Ser ento que eram os
ons hidrxido que tinham acabado?
Na realidade, na soluo existem os dois ons, o cobre e o hidrxido. Mas a concentrao deles to
baixa que no precipitaram mais.
Em qualquer precipitao, a soluo que est acima do precipitado contm os ons que formam o
precipitado, em concentrao muito baixa.
Hoje voc aprendeu que, quando se mistura duas solues, pode haver a formao de um composto
insolvel.
Esses compostos insolveis que se formam so chamados, em qumica, de precipitados.
A soluo que fica em cima dos precipitados ainda tem ons dissolvidos.
Precipitado uma substncia slida insolvel, que se forma numa reao. Geralmente o precipitado vai
para o fundo do recipiente. Por isso ele pode ser separado do resto da soluo por decantao. Essa separao
tambm pode ser feita por filtrao, que mais rpida.

Precisamos ter bem


claro.........

Que as substncias que esto no ar, principalmente oxignio e gs carbnico, podem reagir com
outras substncias.

Precipitado uma substncia slida insolvel, que se forma numa reao.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA16

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Precipitao a formao de uma substncia slida insolvel, durante uma reao.

Quando se borbulha gs carbnico pela soluo de certas substncias, precipitam-se carbonatos.

Quando se adiciona hidrxido de sdio na soluo de certos sais, precipitam-se hidrxidos.

Quando uma substncia precipita-se, isto , forma um slido insolvel, ainda sobram ons dessa
substncia na soluo. Isso quer dizer que parte da substncia ainda est dissolvida.

Agora voc j deve saber!!!!

O que precipitar em qumica?


O que um precipitado?
Que a soluo que fica junto com o precipitado ainda contm ons que
formam precipitados.
Reaes de complexao
Em anlise qualitativa utilizam-se amplamente as reaes que levam formao de complexos: Um on
complexo (ou molcula) consta de um tomo central (on) e vrios ligantes intimamente acoplados a ele. As
quantidades relativas desses componentes num complexo estvel parecem seguir uma estequiometria bem
definida, embora isso no possa ser interpretado dentro do conceito clssico de valncia. Os ons inorgnicos
simples e as molculas, como NH3, CN-, Cl-, H2O, formam ligantes monodentados, isto , um on ou molcula
ocupa um dos espaos disponveis em torno do on central na esfera de coordenao, mas tambm conhecidos
ligantes bidentados, tridentados e at tetradentados. Os complexos formados por ligantes dentados so, muitas
vezes, denominados quelatos. A formao de complexos quelatos extensamente utilizada em anlise qumica
quantitativa.
Frmulas e nomes de alguns ons complexos:

[Fe(CN)6]4- hexacianoferrato (II)


[Fe(CN)6]3- hexacianoferrato (III)
[Cu(NH3)4]2+ tetraaminocuprato (II)
[Cu(NH3)4]3- tetraaminocuprato (I)
[Co(H2O)6]3+ hexaquocobaltato (III)
[Ag(CN)6]-

dicianoargentato (I)

[Ag(S2O3)2]3- ditiossulfatoargenato (I)


A carga de um on complexo o somatrio das cargas de cada on que forma o complexo:

Ag+ + 2 CN-

[Ag(CN)2]-

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA17

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Cu2+ + 4 CN-

[Cu(CN)4]2-

Fe2+ + 6 CN-

[Fe(CN)6]4-

Fe3+ + 6 CN-

[Fe(CN)6]3-

Se molculas neutras esto envolvidas como ligantes na formao de complexos, a carga do on


complexo permanece idntica do tomo central:

Ag+ + 2 NH3

[Ag(NH3)2]+

Ni2+ 6 NH3

[Ni(NH3)6]2+

Complexos compostos com vrios ligantes podem apresentar cargas diferentes:

Co3+ + 4 NH3 + 2 NO2-

[Co(NH3)4(NO2)2]+

Co3+ + 3 NH3 + 3 NO2-

[Co(NH3)3(NO2)3]

Co3+ + 2 NH3 + 4 NO2-

[Co(NH3)2(NO2)4]-

A formao de complexos na anlise qualitativa inorgnica ocorre amide e utilizada na separao ou


identificao. Um dos mais frequentes fenmenos que ocorre na formao de um on complexo uma
mudana de cor na soluo. Exemplos:

Outro fenmeno importante, muitas vezes observado quando da formao de ons complexos, um
aumento de solubilidade. Muitos precipitados podem se dissolver em decorrncia da formao de complexos:

AgCl(s) + 2 NH3

[Ag(NH3)2]+ + Cl-

AgI(s) + 2 S2O32-

[Ag(S2O3)2]3- + I-

A formao do complexo responsvel pela dissoluo dos precipitados em excesso do reagente:

AgCN(s) + CN-

[ Ag(CN)2]-

BiI3(s) + I-

[BiI4]-

Aplicao dos complexos em anlise qualitativa


A formao de complexos apresenta dois campos importantes de aplicao em anlise qualitativa.
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA18

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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a) Testes especficos para ons. Algumas reaes, conduzindo formao de complexos, podem
ser utilizadas como testes especficos para ons.
b) Mascaramento: Ao testarmos um on especfico com algum reagente, podem ocorrer
interferncias devido presena de outros ons na soluo, que tambm reagem com o reagente.

Os mais importantes complexos utilizados em anlise qualitativa


Ema anlise qualitativa, os complexos so frequentemente encontrados. Os mais importantes so:
a) aquocomplexos. A maioria dos ons comuns est em soluo aquosa sob a forma de
aquocomplexos. Tais ons so:

[Ni(H2O)6]2+ hexaquoniquelato (II)


[Al(H2O)6]3+ hexaquoaluminato
[Cu(H2O)4]2+ tetraquocuprato (II)
[Zn(H2O)4]2+ tetraquozincato (II)
b) aminocomplexos. Estes so formados pela adio em excesso de amnia a certos ons
metlicos. Tais complexos so:

[Ag(NH3)2]+ diaminoargentato (I)


[Cu(NH3)4]2+ tetraaminocuprato (II)
[Co(NH3)6]2+ hexaminocobaltato (II)
c) Hidroxocomplexos (hidrxidos anfteros). Certos precipitados de hidrxidos, como o
hidrxido de zinco Zn(OH)2, podem ser dissolvidos pela adio de cidos ou bases, isto ,
eles apresentam ambos os caracteres: cido e bsico. Por isso, tais precipitados so muitas
vezes denominados hidrxidos anfteros. Enquanto sua dissoluo no cido origina a
formao de um aquocomplexo do prprio metal, que por sua vez, encarado como um
simples on metlico (como Zn2+), a dissoluo em excesso de base devida, na realidade,
formao de hidroxicomplexo, como no caso:

Zn(OH)2 + 2 OH-

[Zn(OH)4]2-

d) Complexos de halogenetos. Os ions halogenetos sao freqentemente coordenados aos ons


metlicos, formando halogenetos complexos. Se por exemplo, um excesso de cido
clordrico for adicionado a uma soluo que contenha ons de ferro (III), numa concentrao
adequadamente elevada, esta soluo passa a apresentar uma colorao amarela. Tal
mudana de colorao devida formao do hexacloroferrato (III), [FeCl6]3-.
e) Complexos de cianetos e tiocianatos. Os ons cianeto formam complexos estveis com
vrios metais. Tais complexos so:

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA19

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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[Ag(CN)2]- dicianoargentato
[Cu(CN)4]2- tetracianocuprato (I)
[Fe(CN)6]4- hexacianoferrato (II)
[Fe(CN)6]3- hexacianoferrato (III)
f)

Complexos quelatos: Os ligantes na relao dos complexos de a

e so todos

monodentados. Os ligantes polidentados, por sua vez so bastante comuns e formam


complexos muito estveis. Estes so denominados quelatos ou complexos quelatos. O
oxalato provavelmente o ligante bidentado mais simples e forma complexos quelatos, tais
como:

[Fe(C2O4)3]3- on trioxlatoferrato (III)


[Sn(C2O4)3]2- on trioxalatoestanato (IV)

Valncia e Nmero de Oxidao


Valncia um nmero que expressa quantos tomos de hidrognio ou outros tomos podem combinar-se
com um tomo do elemento em questo.
Ex.:

Monovalente: HCl, HBr, HI

1 tomo desses elementos (Cl, BR, I) combinam-se com

1 tomo de Hidrognio

Bivalente: H2S, H2O, MgCl2

1 tomo desses elementos (S, O, MG) combina-se com 2

tomos de Hidrognio

Trivalente: NH3, AlCl3

1 tomo desses elementos (N, Al) combina-se com 3 tomos de

Hidrognio
Nmero de Oxidao idntico valncia, porm com um sinal que indica a natureza da carga da
partcula em questo, a fim de formar um composto neutro.
Ex.:

HCl: valncia do Cl = 1

nox do Cl = -1

NH3: valncia do N = 3

nox do N = -3

H2SO4: valncia do S = 6

nox do S = (H)+1.2 +(S)x + (O)-2.4 = 0


+2+x8=0
x=+82
x = +6

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA20

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Recordando:
Alguns elementos como o Hidrognio, Oxignio e os Metais Alcalinos, apresentam sempre a mesma
valncia em todos os seus compostos. Outros elementos possuem valncias diversas, que podem ser
determinadas pelo mtodo indireto, como realizado logo acima

Agora vamos s reaes de oxi-reduo


Reaes de Oxi-reduo
Um clssico exemplo de oxidao o enferrujamento do ferro transformando-o em xido frrico
(Fe2O3). Diz-se que o ferro foi oxidado a xido frrico conforme a reao abaixo:

4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3
A transformao do xido frrico em ferro, diz-se que ele voltou a ser ferro (ele se reduziu):

4 Fe Fe2O3 : o ferro foi oxidado a xido frrico


Fe2O3 Fe: o xido frrico foi reduzido a ferro
Observando agora estas transformaes sob o ponto de vista da transferncia de eltrons, teremos:

Fe Fe3+ (do Fe2O3) : o ferro, que foi oxidado, perdeu eltrons


Fe3+ (do Fe2O3) Fe0 : o Fe3+ foi reduzido, ganhou eltrons

Reao de Oxi reduo definida como toda reao na qual ocorre uma perda de eltrons, enquanto
reduo toda reao na qual ocorre um ganho de eltrons. A oxidao o processo sofrido por um
redutor, enquanto a reduo o processo sofrido pelo oxidante.
Analisando:

Fe Fe3+ + 3e

Fe: o Redutor, perde eltrons, sofre oxidao

O2 + 4e 2 O2-

O2: o Oxidante, ganha eletrons, sofre reduo

Se numa reao h um ganho de eltrons (oxidao), h tambm uma perda de eltrons (reduo): devese, ento, falar em reao de oxi-reduo.

Entidade

Identificao

O que faz

O que sofre

Oxidante

Ganha eltrons

Oxida o redutor

Sofre reduo

Redutor

Perde eltrons

Reduz o oxidante

Sofre oxidao

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA21

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Conceitos Importantes em Qumica Analtica


SENSIBILIDADE e ESPECIFICIDADE
Ao se fazer um teste analtico ser necessrio seguir determinadas condies, pois do contrrio o
resultado poder ser errneo. Pode-se citar a temperatura, a acidez e a concentrao dos reagentes.
Na concentrao dos reagentes inclui-se a concentrao dos ons de interesse. Por isso diz-se que existe
uma concentrao mnima para o on de interesse em soluo, abaixo da qual o teste ser negativo.
Este fenmeno est relacionado com a sensibilidade de um teste. bom salientar-se que durante o uso de um
teste de alta sensibilidade, a possibilidade de um erro muito grande, pois as prprias impurezas dos reagentes
podem mascarar o resultado. Isto, porm, pode ser contornado quando se faz um teste em branco,
que significa colocar todos os reagentes menos a substncia sob exame. Daqui o prprio estudante pode
deduzir tambm a importncia da natureza dos reagentes utilizados.

SELETIVIDADE
A seletividade significa o nmero de substncias com as quais um determinado reagente pode reagir.
Podem classificar-se em:

Gerais: reagentes que reagem com um grande nmero de substncias

Seletivos: reagentes que atuam sobre um nmero limitado de ons

Especficos: reagentes que atuam sobre um on

Exemplo:
H2S: dependendo da reao em que participa:

reagente geral: reage com todos os ctions do 20 e 30 grupos.

reagente seletivo: em meio HCl 0,3M precipita os ctions do 20 grupo.

reagente especfico para o cdmio.

potencial pH o smbolo para a grandeza fsicoqumica hidrogeninico

pH
O pH refere-se a uma medida que indica se uma soluo lquida cida (pH < 7), neutra (pH = 7), ou
bsica/alcalina (pH > 7). Uma soluo neutra s tem o valor de pH = 7 a 25 0C, o que implica variaes do
valor medido conforme a temperatura.
O pH ser muito utilizado durante os ensaios por via mida em qumica analtica. O pH pode ser
determinado por:
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA22

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pHmtro: consiste em um eletrodo acoplado a um potencimetro. Exige quantidade considervel de


amostra, se tornado invivel nos ensaios qualitativos.

Indicador de pH: A cor do indicador varia conforme o pH da soluo. Indicadores comuns so a


fenolftalena, o alaranjado de metila e o azul de bromofenol. Esta determinao necessita de adico
de um reagente ao ensaio analtico, sendo por este motivo utilizada de forma no usual.

Papel de Tornassol: papel de filtro impregnado com tornassol. Este indicador apresenta uma ampla
faixa de viragem, servindo para indicar se uma soluo ntidamente cida (quando ele fica
vermelho) ou ntidamente bsica (quando ele fica azul). Muito utilizado nos ensaios analticos
qualitativos.

Papel Indicadora Universal de pH: tambm se trata de um papel de filtro impregnado com mais de
um indicador com faixas de viragem diversas. A colorao da regio impregnada com a soluo
indicadora, muda de colorao e com uma tabela de comparao se determina o valor de pH da
soluo analisada. Muito utilizado nos ensaios analticos qualitativos.

Tipos de ensaio empregados


1. Reaes por via seca: usadas como testes preliminares.
Testes de chama
Prolas de brax (brax ou sal de fsforo): identificao de metais atravs de seus
respectivos xidos. Ex: Ni (cinza), Co (rosa) Cu (azul).

Fuso alcalina (carbonato de sdio + carbonato de potssio) para solubilizao de sulfatos


insolveis;

Fuso cida com KHSO4 para solubilizao de xidos trivalentes e formao dos
respectivos sulfatos solveis;

Fuso oxidante com K2S2O7 para oxidao de xidos de crmio e mangans.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA23

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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2. Reaes por via mida


Dissolver a substncia problema (sp): gua ou cido diludo

Mudana de colorao

Formao ou desaparecimento de precipitado


Como j percebemos, no se faz qumica analtica eminentemente prtica, pois envolve raciocnio.
Sendo assim, vamos dividir este material em: Parte terica e parte experimental. Ento, na parte terica
veremos todo princpio bsico para a qumica analtica qualitativa e na parte experimental as questes
pertinentes a aplicao da analtica para os ensaios de identificao.

SOLUES AQUOSAS E EQUILBRIOS QUMICOS


A maioria das tcnicas analticas requer o estado de equilbrio qumico. No equilbrio, as velocidades
das reaes direta e inversa so iguais. Na bela formao natural chamada Niagra Congelada no Parque
Nacional Mammoth Cave, Estados Unidos, medida que a gua flui lentamente sobre a superfcie calcria da
caverna, o carbonato de clcio se dissolve, de acordo com o equilbrio qumico.

CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l)

Ca2+(aq) + 2HCO3-(aq)

Essa gua torna-se saturada em carbonato de clcio.Conforme o dixido de carbono removido, a


reao inversa torna-se favorecida e o calcrio depositado, formaes ,cujas formas so governadas pelo
caminho percorrido pela gua corrente. As estalactites e estalagmites so exemplos de formao de formaes
similares encontradas onde a gua saturada em carbonato de clcio goteja o teto para o cho de cavernas
durante longos perodos de tempo.

COMPOSIO QUMICA DE SOLUES AQUOSAS


A gua o solvente mais disponvel na terra, facilmente purificada e no txica. Encontra-se, portanto,
amplo uso como meio para a realizao de anlises qumicas.

Classificao de solues de eletrlitos


As solues de muitos dos sais de cidos fortes (cidos clordrico, ntrico e sulfrico) e bases fortes
(hidrxido de sdio e hidrxido de potssio) em gua so boas condutoras de eletricidade, ao contrrio da
gua pura que m condutora. Esses solutos so chamados de eletrlitos. Outros solutos, como o etano-1,2diol (etilenoglicol), substncia usada como anticoagulante, produzem solues que, como a gua, so ms
condutoras. Esses solutos so chamados de no- eletrlitos. A maior parte das reaes da qumica analtica
ocorre em solues que envolvem eletrlitos em gua e, por isso, necessrio consider-las mais
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA24

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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cuidadosamente.
Atravs da teoria de dissociao eletroltica, foi estabelecido que um processo reversvel e que suas
limitaes variam de acordo com a concentrao (e tambm com outras propriedades fsicas, como a
temperatura). O grau de dissociao () igual frao das molculas que esto efetivamente dissociadas.
= nmero de molculas dissociadas
nmero total de molculas
O valor de pode variar de 0 a 1. Se = 0, no h dissociao, e se = 1, a dissociao ser total. O
grau de dissociao pode ser determinado por vrios mtodos experimentais. Os cidos fortes, bases fortes e
sais (incluindo os derivados de cidos fracos e de bases fracas) pertencem ao grupo dos eletrlitos fortes, que
se dissociam quase completamente mesmo em solues diludas. Os cidos e bases fracas compem o grupo
dos eletrlitos fracos, dissociam-se somente em solues diludas.
A maioria dos solutos que discutiremos so eletrlitos, os quais formam ons quando dissolvidos em
gua e assim produzem solues que conduzem eletricidade. Essencialmente, os eletrlitos fortes ionizam
completamente em um solvente, enquanto os eletrlitos fracos ionizam-se apenas parcialmente. Isso significa
que uma soluo de um eletrlito fraco no conduzir eletricidade to bem quanto uma soluo contendo uma
concentrao igual de um eletrlito forte. A tabela 1 apresenta vrios solutos que agem como eletrlitos fortes
e fracos em gua. Entre os eletrlitos fortes listados encontram-se cidos, bases e sais.

Lembrete:
Um sal produzido na reao de cido com uma base.

Sais
As estruturas cristalinas de numerosos sais tm sido estudadas por raios-X e outros mtodos. Esses sais
so compostos por tomos ou grupos de tomo com carga, que so mantidos juntos em uma rede cristalina e
so chamados de compostos inicos.
Quando essas substncias so dissolvidas em um solvente de alta constante dieltrica, como a gua, ou
so aquecidos at fuso, as foras que atuam no cristal se enfraquecem e as substncias se dissociam,
liberando as partculas com carga, ou ons, preexistentes. Isso faz com que as solues resultantes sejam boas
condutoras de eletricidade. Esses sais, como os cianetos, os tiocianetos, os halogenetos de mercrio e de
cdmio, e o acetato de chumbo, do soluo que tm condutncia eltrica significativa, mas muito menor do
que a condutncia observada no caso dos eletrlitos fortes nas mesmas concentraes. Solutos que tm este
comportamento so chamados de eletrlitos fracos. Eles so, geralmente, compostos covalentes
que se ionizam parcialmente em gua:

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA25

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Classificao de Eletrlitos
Fortes

Fracos

1. cidos inorgnicos como HNO3, HClO4,


H2SO4, HCl, HI, HBr, HClO3, HBrO3

1. Muitos cidos inorgnicos, incluindo H2CO3,


H3BO3, H3PO4, H2S, H2SO3

2. Hidrxidos alcalinos e alcalinos-terrosos

2. A maioria dos cidos orgnicos

3. A maioria dos sais

3. Amnia e a maioria das bases orgncias


4. Haletos, cianetos e tiocianatos e Hg, Zn e Cd

cidos e Bases
De acordo com a teoria de Brnsted- Lowry, os cidos so espcies que tm tendncia a perder um
prton e as bases so espcies que tm tendncia a receber um prton. Estes conceitos podem ser
representados por:

cido= prton + base conjugada


A

H+ + B

Deve-se enfatizar que o smbolo H+ representa o prton isolado e no o on hidrognio, de natureza


diversa, que existe em solventes diferentes e que, portanto, a definio de cido independente do solvente.
Como o prton livre no pode existir em soluo em concentraes razoveis, a reao no ocorre a no ser
que se adicione uma base que aceite o prton.
Combinado as equaes A1= B1 + H+ e B2 + H+ =A2, temos:

A1 + B2

A2 + B 1

A1-B1 e A2-B2 so chamados de pares de cido e base conjugados. Esta a expresso mais importante
para as reaes que envolvem cidos e bases porque ela representa a transferncia de um prton de A1 para
B2 ou de A2 para B1. Quando mais forte for o cido A1 e mais fraco o cido A2, mais completa ser a reao
anterior apresentada. O cido mais forte perde seu prton mais rapidamente do que um cido fraco. A base
mais forte aceita um prton mais prontamente do que uma base fraca. Logo, as bases conjugadas tm foras
que variam inversamente s foras dos cidos respectivos e vice- versa.
Nos casos de interesse em qumica analtica, as solues so geralmente feitas com gua, que a base de
referncia:

HCl + H2O

H3O+ + Cl-

cido 1 + base 2 = cido 2 + base 1


Esse processo essencialmente completo para todos os cidos fortes (isto , os altamente ionizados), tais
como HCl, HBr, HI, HNO3 e HClO4. Ao contrrio, no caso dos cidos fracos (isto , os cidos fracamente
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA26

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ionizados), tais como o cido actico ou cido propanico, a reao se desloca pouco para a direita na equao
abaixo:

H3O+ + CH3COO-

CH3COOH + H2O
Para simplificar temos:

H+ + CH3COO-

CH3COOH
Aplicando a lei da ao das massas, temos

Ka = [CH3 COO- ][ H+ ]
[CH3 COOH]
em que Ka a constante de equilbrio em uma dada temperatura, usualmente conhecida como a constante
de ionizao ou constante de dissociao. Esta expresso s rigorosamente vlida em solues
extremamente diludas.

O on hidrnio o prton hidratado formado quando a gua reage com um


cido. Geralmente representado como H3O+, embora existam vrios
hidratos superiores possveis.
O mesmo conceito serve para as bases. As propriedades da amnia e das vrias aminas em gua so
facilmente entendidas em termos do conceito de Brnsted- Lowry:

NH4+ + OH-

NH3 + H2O
NH3 + H+

NH4+

A constante de dissociao bsica Kb dada por:

Kb = [NH4+ ][ OH- ]
[NH3]

Fora de cidos e bases


A tabela 2 mostra as reaes de dissociao de alguns cidos comuns em gua. Os dois primeiros so
cidos fortes porque a reao com o solvente suficientemente completa de forma que no restem molculas
do soluto no dissociadas na soluo aquosa. Os restantes so cidos fracos, que reagem de forma incompleta
com a gua para gerar solues que contem quantidades significativas tanto do cido original quanto da base
conjugada. Observe que os dois cidos podem ser catinicos, aninicos ou eletricamente neutros. O mesmo
acontece com as bases. Os cidos apresentados na tabela tornam-se progressivamente mais fracos de cima
para baixo. Os cidos perclricos e clordrico dissociam-se completamente, mas apenas 1% do cido actico
(HC2H3O2) sofre dissociao. O on amnio um cido ainda mais fraco, apenas cerca 0,01% desse on
dissocia-se para formar ons hidrnio e molculas de amnia. Outra generalidade que os cidos mais fracos
formam base conjugadas mais fortes, isto , a amnia tem uma afinidade muito maior por prtons que
qualquer base acima dela. Os ons perclorato e cloreto no tem afinidade por prtons. A tendncia de um
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA27

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solvente de aceitar ou doar prtons determina a fora do soluto cido ou bsico dissolvido nele. Por exemplo,
os cidos perclrico e clordrico so cidos fortes em gua. Se o cido actico anidro, um recptor de prtons
mais fraco, substituir a gua como solvente, nenhum desses cidos sofrer uma dissociao total, ao contrrio,
equilbrios como os que seguem sero estabelecidos:

CH3COOH + HClO4

CH3COOH2+ + ClO4-

O cido perclrico , entretanto, consideravelmente mais forte que o cido clordrico nesse solvente,
com sua dissociao sendo cerca de 5 mil vezes maior. Portanto, o cido actico age como um solvente
diferenciador perante os dois cidos revelando as diferenas em suas acidezes. A gua, por outro lado, um
solvente nivelador para os cidos perclrico, clordrico e ntrico porque todos os trs dissociam-se
completamente nesse solvente e no exibem diferenas em suas foras. Os solventes diferenciadores e
niveladores tambm existem para as bases.
Em um solvente diferenciador, vrios cidos se
dissociam em nveis diferentes e tem foras
diferentes. Em um solvente nivelador, vrios cidos
dissociam-se completamente e exibem a mesma
fora.

Algumas formas de Expresso da concentrao de Solues em Anlise


Qualitativa

Das expresses de concentrao de solues, as mais utilizadas so:

Concentrao comum (C): relao entre a masso do soluto e o volume da soluo

C = m (soluto)

g/L; g/mL; mg/mL

V (solvente)

Molaridade (M): nmero de mol do soluto contido em 1L de soluo.

M = n (soluto)
V (soluo)

onde: nmero de mols, n= massa do soluto (g)


massa molar (g/mol)

Seleo e manuseio de reagentes e produtos qumicos


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QUMICAANLITICAQUALITATIVA28

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A pureza dos reagentes tem um peso importante na exatido vinculada a qualquer anlise. portanto
essencial que a qualidade de um reagente seja consistente com seu propsito de uso.

Classificao de produtos qumicos


Grau do reagente
Os produtos qumicos de grau reagente esto de acordo com os padres mnimos estabelecidos pelo
comit de Reagentes Qumicos da American Chemical Society (ACS) e so utilizados onde for possvel no
trabalho analtico. Alguns fornecedores rotulam seus produtos com os limites mximos de impureza
permitidos pelas especificaes da ACS, outros mostram nos rtulos as concentraes verdadeiras para as
vrias impurezas.

Classificao dos Reagentes Segundo Sua Pureza


1. Padro Primrio:
a) Composio precisamente conhecida
b) Utilizados para padronizao de solues e mtodos analticos
2. Reagente analtico
a) O contedo de impurezas est abaixo de certos nveis mximos
b) P.A. (Para Anlise)
c) A.C.S. (American Chemical Society)
d) Utilizados para anlises qumicas
3. Reagente U.S.P.
a) O contedo de impurezas de importncia fisiolgica est abaixo de certos nveis mximos.
b) Podem estar fortemente contaminados por impurezas que no representam riscos para a sade
c) U.S.P. (United States Pharmacopoeia)
d) Utilizados na formulao de produtos farmacuticos
4. Reagente tcnico, comercial:
a) Tem pureza indeterminada
b) Utilizados com limitaes, em reaes de sntese
c) C.P. (Chemically Pure)
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA29

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Em Qumica Analtica utilizamos somente os padres primrios, os reagentes analticos e outros


reagentes de alta pureza. As solues geralmente so aquosas, mas tambm podem ser constitudas por outros
solventes. Assim, tem-se solues alcolicas, cetnicas, etreas, entre outras.

Muito Bem!!! Voc completou uma boa parte da Disciplina!!


Descanse um pouquinho e vamos l!

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA30

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UNIDADE II
Anlise Qualitativa Inorgnica
A anlise qualitativa a parte de qumica analtica que se preocupa com a identificao dos constituintes
de uma amostra, que pode ser de natureza mineral, vegetal ou animal. O procedimento para a identificao de
uma espcie qumica consiste em provocar, na mesma, uma variao em suas propriedades, que possa ser
facilmente observada e que corresponda com a constituio da dita substncia. O agente que promove a
variao, chama-se reagente, pois reage quimicamente com o produto que se deseja reconhecer.
Pode-se trabalhar com o reagente dissolvido ou no em soluo, logo existem dois tipos de ensaios:
reaes por via seca e reaes por via mida.
Atualmente dispe-se de inmeras tcnicas instrumentais com maior percentual de rapidez e
confiabilidade do que a os procedimentos clssicos da anlise qualitativa. Por outro lado, uma matria
importante. Isto devido sua abrangncia e meio de estudo comparativo das propriedades dos ons, fornece
raciocnio e mtodo para encontrar as substncias presentes em qualquer espcie de matria. Alm disso,
estar lhe aproximando dos princpios tericos como o do equilbrio, que estaro sendo testados rapidamente
no laboratrio.
O ideal seria dispor de um reagente especfico para cada substncia qumica. Com isso no possvel,
recorre-se a um processo sistematicamente ordenado, denominado Anlise Qualitativa Sistemtica de Ctions
e nions.
As reaes qumicas que efetuaremos podero ser de dissoluo, precipitao, formao de complexos,
oxi-reduo ou neutralizao. Isto tudo somado as interpretaes tericas e possveis interferncias constituem
os procedimentos de separao e identificao da anlise qualitativa.
Os mtodos de separao e deteco usados na Anlise Qualitativa Inorgnica so os precursores dos
mtodos mais sofisticados utilizados atualmente.
Depois de identificar os diferentes tipos de ons presentes em uma amostra, geralmente se determina as
propores de cada tipo de on presente, atravs de tcnicas da Qumica Analtica Quantitativa.

No corao da qumica analtica existe um conjunto essencial de operaes e


equipamentos que so necessrios para o trabalho em laboratrio na disciplina, e que
serve de base para seu crescimento e desenvolvimento.

Aparelhagem necessria Prtica Qualitativa

Tubos de Ensaio;

Grade para Tubos;

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA31

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Pinas de Madeira;

Rolhas de Cortia;

Basto de Vidro;

Conta Gotas;

Bquer (diversos tamanhos);

Cadinho ou Cpsula de Porcelana;

Pinas para Cadinho;

Pisseta com gua destilada;

Ala de Platina;

Esptula de Inox;

Centrfuga;

Bico de Bunsen;

Chapa de Aquecimento;

Tela de amianto.

Agitador de tubos

Algumas Tcnicas de Anlise Qualitativa


Chama do Bico de Bunsen
Para compreender as operaes implicadas nos ensaios de colorao de chama e de diversos ensaios por
via seca, necessrio possuir certo conhecimento da chama luminosa de Bunsen., a qual composta por trs
partes:

Um cone azul interno ADB, constitudo em sua maior parte de gs no queimado;

Uma ponta luminosa D (que somente visvel quando as aberturas para o ar esto ligeiramente
fechadas);

Uma capa externa ACBDA, onde se produz a combusto completa do gs.

1. Chama oxidante superior (ZOS) 1540oC


2. Chama oxidante inferior (ZOI) 1540oC
3. Chama redutora superior (ZRS) 520oC
4. Chama redutora inferior (ZRI) 350oC
5. Zona fria (menor temperatura) 300oC
6. Zona de fuso (maior temperatura) 1560oC

1. ZOS: corresponde ao extremo no luminoso da chama, apresenta um grande excesso de oxignio e a


chama no to quente como em 6.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA32

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2. ZOI: empregada para a oxidao de substncias dissolvidas nas prolas de brax e semelhantes.
3. ZRS: est no extremo da zona azul interna e rica em carbono incandescente, sendo especialmente
til para reduzir as incrustaes de xidos a metal.
4. ZRI: est situada no limite inferior da zona prxima ao cone azul e onde os gases redutores se
misturam com o oxignio do ar; uma zona de menor poder redutor que 3 e se emprega para a reduo de
prolas fundidas de brax e semelhantes.
5. Zona fria: a base da chama, onde a temperatura mais baixa, que empregada para testar
substncias volteis, a fim de determinar se elas comunicam alguma cor chama.
6. Zona de fuso: a parte mais quente da chama; empregada para ensaiar a fusibilidade das
substncias e tambm, juntamente com 5 para ensaiar a volatilidades relativas de substncias ou misturas
destas.

Amostragem
essencial que a amostra tirada de uma grande quantidade de material para anlise, seja
representativa, isto , deve conter todos os constituintes presentes no material. No caso de uma soluo
necessrio apenas que seja perfeitamente misturada antes que os slidos tenham tempo de decantar. Materiais
slidos podem no ser homogneos, mesmo depois de terem sido eles cuidadosamente misturados. A
separao dos constituintes pode ocorrer depois que a mistura for guardada caso os mesmos diferirem
consideravelmente em densidade. Examine o material com o auxlio de uma lente para evidenciar falta de
homogeneizao e nesse caso misture completamente antes de separar uma amostra.

Rotulagem
Para amostras j preparadas, deve-se rotular adequadamente at o momento em que ela vai ser usada em
anlise (nmero da amostra, nmero do lote, nome do tcnico, procedncia do lote, data da amostragem).

Dissoluo
Aqui, so considerados apenas as situaes mais simples que possuem as amostras desconhecidas. O
solvente mais desejvel a gua. Teste a solubilidade de uma pequena quantidade (menos que 20 mg) em
gua. Se a amostra no se dissolver rapidamente temperatura ambiente depois de agitar adequadamente,
ento experimente aquecer por alguns minutos em banho-maria. Adicione mais gua se as primeiras gotas
parecerem dissolver um pouco a amostra, mas no toda. Caso a amostra no se dissolva em gua, teste sua
solubilidade em cido ntrico 6 mol/L. Espere um pouco para que a amostra se dissolva em cido. Alguns sais
se hidrolizam extensivamente em gua formando precipitados. Muitas vezes mais fcil dissolv-los
diretamente em cido do que tentar dissolver o precipitado que se forma por hidrlise. cidos concentrados e
gua rgia (3:1 HCl:HNO3) podem algumas vezes serem usados com vantagem, mas devem ser evitados, se
possvel, pois o excesso de cido teria que ser neutralizado ou removido por evaporao. Alguns sais so
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA33

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notavelmente insolveis em cidos concentrados.

Medio de Quantidades
As quantidades de solues so medidas em gotas ou mililitros. Uma gota padro corresponde a 0,05
mL, desse modo 20 gotas correspondem a um mililitro. Na maioria das vezes suficiente supor que os contagotas usados liberem gotas desse tamanho. O volume de uma gota pode variar no apenas com as dimenses
do conta-gotas, mas com o reagente, praticamente ignoramos tais variaes. Quando se requer uma medida
mais precisa de volume, usa-se pipetas capilares calibradas.
As quantidades de slidos so convenientemente medidas, com uma balana analtica de sensibilidade
de 10 mg (0,01 g ou 0,1 cg) satisfatria para a maioria do trabalho. Pese por diferena: pese primeiro um
tubo de ensaio e em seguida pese-o contendo a amostra. Quando a medida exata de uma quantidade no
importante, pode-se usar uma esptula.
Vrias gotas = 10 a 20 gotas de reagente
Algumas gotas = 3 a 5 gotas de reagente

Adio de Reagentes
Deve ser realizada na quantidade exata prevista na tcnica. Observar o nome correto e a concentrao
pedida. A adio do reagente deve ser feita gota a gota no centro do tubo de ensaio (no respingar nas
paredes), com agitao do tubo a cada adio.
imperativo que os reagentes sejam preservados contra contaminao. Conta -gotas de frascos de
reagentes devem ser mantidos acima dos tubos ou outros recipientes e no permitido toc-los.
Algumas vezes, particularmente na neutralizao, desejvel adicionar menos de uma gota de reagente.
Comprima levemente o bulbo do conta-gotas e remova com um basto limpo a frao de uma gota que emerge
primeiro da extremidade do conta-gotas, mergulhe ento o basto na soluo.

Agitao de Misturas e Solues


Pode ser realizada por 4 tcnicas diferentes:
1. Com a mo: se a soluo ocupa menos da metade do tubo de ensaio, ela misturada segurando a
parte superior do tubo com os dedos polegar e indicador de uma mo e golpeando, com o dedo
indicador da outra mo, a parte inferior do tubo.
2. Agitador de tubos: coloca-se o tubo sobre o agitador de tubos e pressiona-se levemente.
Utilizado para pequenas quantidades no tubo.
3. Com o capilar: sugar uma parte da soluo com uma pipeta capilar at a metade e expelindo-a
no fundo do tubo, por duas vezes.
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA34

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4. Com basto de vidro: para volumes maiores, utiliza-se um basto de vidro limpo e fino.
A agitao feita aps a lavagem de precipitados, no aquecimento em banho-maria e aps a adio de
cada gota do reagente. Nunca utilizar o dedo ou rolha para tampar o tubo durante a agitao, por causa da
contaminao.

Precipitao
realizada com a adio do reagente precipitante adequado, e deve-se observar o seguinte:

No adicionar excesso de reagente com a finalidade de apressar a precipitao ou aumentar o


volume do precipitado, a no ser que a tcnica assim o exija.

A adio vagarosa do reagente precipitante proporciona a formao de precipitado com cristais


maiores e de fcil separao.

Quando a precipitao forma um precipitado coloidal, o aquecimento brando em banho-maria


proporcionar sua coagulao, melhorando a sua visualizao e separao da soluo sobrenadante.

Centrifugao
Para a separao de quantidade pequena de material, a centrifugao muito mais rpida que a filtrao.
Uma centrfuga submete um objeto uma fora excessivamente maior que a gravidade. Se d a distncia
do eixo de rotao para o precipitado, a fora atuante sobre este proporcional a d multiplicado pelo
quadrado da velocidade da rotao. Quando d 11 cm e a velocidade de rotao de 1650 rpm, a fora
cerca de 330 vezes maior que a gravidade. O precipitado decantar 330 vezes mais rpido na centrfuga do
que em um tubo colocado em uma estante.
Os pontos seguintes devem ser observados no uso da centrfuga:

O cabeote deve ser cuidadosamente equilibrado. Equilibre o tubo contendo a amostra com outro
tubo de mesmo tamanho contendo igual volume de gua. Ponha-os em posies opostas no
cabeote. Uma centrfuga desequilibrada vibra ou se desloca sobre a base. Isto pode quebr-la e
acidentar o operador.

Centrifugue apenas alguns minutos, 1 ou 2 minutos a uma velocidade 2. No necessrio utilizar a


velocidade mxima de sua centrfuga. Compartilhe o uso da centrfuga com os outros. NO
MONOPOLIZE-A.

Tubos de ensaio so satisfatrios para a maioria das centrifugaes e so preferencialmente usados


porque as solues so facilmente misturadas em tubo de fundo maior.

Nunca freie a centrfuga com a mo.

Separao da Soluo Sobrenadante (decantado) do Precipitado (ppt)


Depois de centrifugar um precipitado num tubo de ensaio deve-se separar o lquido sobrenadante. A
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA35

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soluo lmpida obtida por centrifugao pode ser separada atravs de 2 processos:

O mais simples verter a soluo do tubo de ensaio em outro tubo limpo, vagarosamente. Esse
processo s eficaz para precipitados bem compactados.

O segundo processo dren-la com uma pipeta tipo conta-gotas para succionar. claro que antes
de inserir a pipeta na soluo deve-se expelir o ar de dentro do bulbo da borracha. Se o ar expelido
com a ponta da pipeta mergulhada no lquido provocar-se novamente a disperso do slido, devido
ao movimento brusco do lquido ocasionado pelo ar expulso da pipeta.

Transferncia de Precipitados
Algumas vezes, necessrio transferir o precipitado de um tubo para outro. o que ocorre, por
exemplo, quando a precipitao foi efetuada em 2 ou 3 tubos e os precipitados tem que ser reunidos. Deve-se
fazer o seguinte:
1. Adicione gua destilada a um precipitado, disperse-o na gua sugando e esguichando a mistura,
repetidas vezes, com uma pipeta capilar.
2. Pipete e transfira rapidamente para outro tubo
3. Limpe a pipeta cuidadosamente.

Lavagem de Precipitados
Mesmo aps a remoo do lquido sobrenadante, todos os precipitados contero ainda uma pequena
quantidade de soluo, ao contrrio este ser contaminado pelos ons presentes no centrifugado, por adsoro.
Para remover esses ons e melhorar a pureza do precipitado, ele deve ser lavado. A fim de remover esses ons
e aumentar a pureza do precipitado, deve-se lav-lo seguindo as recomendaes:
1. O lquido de lavagem um solvente que no dissolve o precipitado, podendo ser gua destilada
ou soluo de um eletrlito ou do reagente de precipitao. Os cloretos do quinto grupo de
ctions, por exemplo, so lavados com cido clordrico muito diludo, porque sua solubilidade
mais baixa na presena do on cloreto.
2. A lavagem efetuada adicionando-se o lquido ao precipitado e utilizando um basto de vidro
para desagregar o precipitado e dispers-lo no lquido.
3. Aps a centrifugao o lquido de lavagem pode ser adicionado primeira soluo se contiver
quantidade aprecivel de ons, ou pode ser abandonado.
Lavagens de 10 gotas removem 3 vezes mais contaminantes do que uma de 20 gotas. Ento prefervel
lavar duas vezes com pequenas pores de gua ou reagente.

Teste de Acidez (pH)


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QUMICAANLITICAQUALITATIVA36

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Para a verificao de acidez, os papis indicadores ao mais apropriados para este fim. Mas para isso,
deve-se observar o seguinte:

Nunca se deve mergulhar o papel indicador na soluo a ser testada, pois ir contamin-la com o
indicador e possivelmente com fibras de papel. Outra inconvenincia ocorre quando se tem uma
soluo de somente algumas gotas. Obviamente, o papel indicador ir absorver uma parte da
soluo, que ser perdida.

O procedimento correto para usar o papel indicador ser mergulhar uma barra de vidro na soluo,
retir-la cuidadosamente do tubo, e toc-la no papel indicador. Quando se remover a barra, deve-se
faz-lo com muito cuidado, sem toc-la nas paredes interna do tubo, na qual pode existir algum
cido ou base livre, o que poder dar uma indicao errada do pH da soluo.

Tome cuidado para no encostar o basto nas paredes internas do tubo que podem estar umedecidas
com cido ou base devido a uma mistura inadequada.

Aquecimento de Solues

As solues em tubos de centrfugas ou de ensaio no devem ser aquecidas diretamente na chama,


devido ao perigo de respingos de solues quentes ou estalos de vapor.

Devem ser aquecidas em banho-maria, em bquer contendo gua destilada sobre uma chapa
eltrica ou Bico de Bunsen, seguro por garras de madeira. A agitao do tubo deve ser constante
durante o aquecimento.

Deve-se observar o tempo de aquecimento para que no ocorra perdas de substncias por
volatilizao.

Evaporao de Solues
realizada em cadinho ou cpsula de porcelana, a fim de concentrar um soluto, reduzir o volume ou
remover um composto por decomposio trmica, ou evaporao (se for voltil). Como uma etapa em que
h liberao de gases, deve ser realizada preferencialmente em CAPELA:

Solues em cpsulas podem ser aquecidas diretamente na chama ou sobre uma tela de amianto.

O superaquecimento do resduo na cpsula deve ser evitado, pois muitas vezes o resduo voltil
ou muda para uma forma menos solvel durante a calcinao.

Para o aquecimento de solues diretamente na chama, use uma chama pequena, regulando no Bico
de Bunsen (micro-chama).

Durante a evaporao em cpsula, mantenha o contedo em agitao, com movimentos giratrios.


medida que a secagem vai se paroximando, a parte central do fundo tende a secar primeiro.
Movimentos giratrios e inclinados devem ser feitos para manter mida essa poro.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA37

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Retire a cpsula do aquecimento antes de ser completada a secura e deixe o calor absorvido
completar a evaporao. No deixar secar completamente, pois h o perigo da calcinao e perda
do composto de interesse por voltatilizao. (Exemplo: HgS).

Questes Propostas:
1. Como se pode dificultar a perda de precipitado durante a lavagem nas operaes analticas?
2. O que se entende por efeito do on comum? Como esse efeito influencia a solubilidade dos
precipitados?
3. Por que se deve adicionar sempre um pequeno excesso de reagente precipitante ao realizar a
precipitao de um composto? Quais as conseqncias possveis da adio de um excesso de
reagente?

Ao terminar, envie as respostas ao seu tutor.


Tratamento da Amostra para Anlise Qualitativa
A anlise qualitativa de uma amostra inorgnica implica a realizao das seguintes operaes
fundamentais:
Preparao da amostra:

Obteno da amostra pela amostragem

Exame da amostra

Diviso da amostra

Ensaios por Via Seca

Formao de gases ou vapores incolores

Formao de gases ou vapores coloridos

Ensaios do Maarico de Sopro

Teste de chama

Ensaios com prola de brax

Ensaios com prola de sal de fsforo

Ensaios por Via mida

Dissoluo ou desagregao da amostra

Determinao de Ctions e nions (anlise sistemtica qualitativa inorgnica)

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA38

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Preparao da Amostra
A amostra a ser analisada deve ser homognea e representar a composio mdia do material. Para
pequenas quantidades de amostra ou substncias lquidas, no h dificuldades: se prepara uma pequena
quantidade da mesma por mistura ou agitao de todo o produto. Se a soluo contiver material em suspenso,
basta agit-la vigorosamente e remover a amostra rapidamente antes dos slidos sedimentarem.

Amostra uma poro limitada de material tomada do conjunto, selecionada de modo a


possuir as caractersticas essenciais desse conjunto.
O processo de amostragem a srie sucessiva de etapas operacionais especificadas
para assegurar que a amostra seja obtida com representatividade.
A amostragem compreende 3 etapas principais:
1. coleta da amostra bruta
2. preparao da amostra para o laboratrio
3. dissoluo da amostra para anlise
A amostra bruta s vezes grande demais para ser analisada em laboratrio, e por isso, deve-se reduzi-la
em mltiplos estgios mediante triturao ou moagem dos fragmentos a um tamanho menor, com posterior
mistura do material aps a diminuio do tamanho dos fragmentos e diviso da amostra.

Dissoluo da amostra para anlise


So iniciadas as provas de dissoluo, empregando solventes (gua, HCl diludo ou concentrado, HNO3
diludo ou concentrado e solventes orgnicos como benzeno, ter, acetona e entre outros).
Primeiro se prova a solubilidade a frio, depois a quente, com o solvente diludo e com o concentrado. Se
h dvida se dissolveu ou no a substncia problema, se toma uma poro da soluo lmpida e se evapora
sobre um vidro de relgio, observando se fica resduo.
Se a substncia se dissolveu em gua j partimos para a anlise. Contudo, se foi necessrio a utilizao
de cidos concentrados, preciso eliminar o excesso de cido antes do incio da anlise, pois prejudica a
investigao dos elementos existentes. O excesso de acidez eliminado mediante a evaporao lenta em
banho-maria, com posterior re-dissoluo em gua ou cido diludo. Se a substncia solvel somente em
solvente orgnico, possvel que se trate de uma substncia orgnica, e deve receber tratamento especial.
de grande utilidade a consulta de tabelas de solubilidade, a seguir. Indicamos a solubilidade em gua
de alguns ons importantes na anlise qualitativa.

nions

Solubilidade

NO3-

Todos os nitratos so solveis

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA39

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CH3COOH- Todos os acetatos so solveis; o de Ag+ pouco solvel


Cl-

Todos os cloretos so solveis, exceto os de Ag, Hg (I), Pb. O PbCl2 solvel


em gua quente.

SO42-

Todos os sulfatos so solveis, exceto os de PB e BA. So pouco solveis os


de Ca, Hg (I) e Ag.

CO32-

Todos os carbonatos so insolveis, exceto os de Na, K e NH4

PO43-

Todos os fosfatos so insolveis, exceto Na, K e NH4

OH-

Todos os hidrxidos so insolveis, exceto os de Na, K e NH4. So pouco


solveis os de Ca e Ba.

S2-

Todos os sulfetos so insolveis, exceto os de Na, K e NH4, Ca, Ba e Mg.

F-

Todos os fluoretos so insolveis, exceto os de Na, K, NH4, Ag, Al, Cr, Co e


Sn

Bre I-

Todos os brometos e iodetos so solveis, exceto os de Ag, Hg (I), Hg (II), Cu


e PB

Para dissolver um composto slido necessrio seguir o procedimento esquematizado logo abaixo:

o HCl adequado para dissolver xidos, mas tem o inconveniente de precipitar os cloretos de prata,
chumbo e mercrio I

o HNO3 adequado para os metais e ligas, mas oxidas os sulfetos e sulfatos e enxofre

a gua rgia deve ser empregada quando h metais nobres (ouro, platina)

no caso de no dissolver-se com os solventes indicados, deve-se testar com solventes orgnicos
lcool, ter, benzeno, clorofrmio, acetona, etc ou passar para a desagregao da amostra.

Exame da Amostra
Na anlise qumica de grande interesse observar o aspecto fsico da amostra inicial.
Da observao obtida pode-se saber, em muitos casos, se a amostra uma substncia pura ou uma
mistura, se cristalina ou amorfa, se magntica, se possui cor caracterstica, odor, densidade entre outros
mais.
J que a cor uma das caractersticas mais importantes de uma substncia, indicam-se abaixo alguns
compostos coloridos mais comuns:

Cor

Slidos

Solues

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA40

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Vermelho

Pb3O4 / Cu2O / CrO3 / HgO / HgS / K3[Fe(CN)6] / K2Cr2O7

Rosa

Sais hidratados de Mn e de Co

Co3+ /
Mn2+

Amarelo

CdS / As2S3 / SnS2 / PbI2 / HgO / K4[Fe(CN)6] / K2CrO4 /


FeCl3

CrO4- /
Fe3+

Verde

Cr2O3 / Hg2I2 / Cr(OH)3 / FeSO4

Ni2+ / Fe2+
/ Cr3+

Azul

Sais anidros de Co, sais cpricos hidratados

Cu2+

Marrom

PbO2 / CdO / Fe3O4 / Ag2AsO4 / SnS / Fe2O3 / Fe(OH)3

Preto

PbS / CuS / CuO / HgS / FeS / MnO2 / Cs / NiS / Ni2O3 /


Ag2S

Alaranjado

Cr2O72-

Prpura

MnO4-

Ensaios por Via Seca


Parte-se da amostra slida ou de outros produtos da evaporao em banho-maria da soluo problema.
Vrios ensaios teis podem ser conduzidos por via seca, isto , sem dissolver a amostra. Esses ensaios, muitas
vezes, so considerados etapas preliminares para a identificao das amostras em estudo.

Agora veremos os ensaios qualitativos mais importantes


em via seca

Formao de gases ou vapores incolores


Introduzem-se duas tiras de papel de tornassol (azul e vermelho) previamente umedecidas prximo
abertura do tubo de ensaio que contm a amostra.
1. Papel de tornassol vermelho passa para azul: amonacos dos sais amoniacais (sulfato, cloreto,
acetato)
2. Papel de tornassol azul passa para vermelho: cidos volteis (actico, ciandricos e sulfdricos),
cido fluordrico (corroso do vidro) e gs carbnico (turvao da gua de cal).
3. Descoram o tornassol: gs sulfrico de sulfitos (no alcalinos), alguns sulfatos, sulfetos,
tiossulfatos (com sublimao do enxofre)
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA41

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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4. No agem sobre um tornassol: oxignios dos perxidos, cloratos, bromatos, iodatos, nitratos e
outros (intensificam a combusto), condensam nas paredes dos tubos, gua (gotas incolores) e
mercrio (gotas cinzentas)

Formao de gases ou vapores coloridos


1. Cloro: amarelo- esverdeado colore em violceo a gua alcalina de anilina
2. Bromo: vermelho colore em azul a gua de anilina
3. Nitrosos: vermelhos colorem em azul a soluo sulfrica de difenilamina
4. Iodo: roxo caracterstico

Ensaios do Maarico de Sopro


Utiliza-se para estes ensaios uma chama de um bico de Bunsen. Ele efetuado numa cavidade na
superfcie do bloco de carvo, sendo a amostra em exame misturada com carbonato de sdio e umedecida para
formar uma pasta queimada na chama redutora (interna, azul), sobre a superfcie de carvo vegetal. O carvo
alm de servir como suporte, participa da reao exercendo a ao redutora ao queimar-se.
As reaes que se passam podem ser exemplificadas com a anlise do acetato de chumbo (Pb(Ac)2):

Pb(Ac)2 + Na2CO3 + 4O2 PbCO3 + Na2O + 4CO2

+ 3H2O

A gua e o gs carbnico formados evoluem pelo aquecimento; o xido de sdio (Na2O) infiltra-se no
carvo e o carbonato de chumbo (PbCO3) transformado em xido:

PbCO3 +C0 2PbO + 2 CO


Parte deste xido chumbo (PbCO3) fica na superfcie do carvo, nas vizinhanas do ensaio; a poro
restante reduzida ao metal (Pb):

2 PbO +C0 2 Pb0 + CO2

Teste de Chamas
Os compostos de certos metais so volatilizados na chama de Bunsen, comunicando-lhe cores
caractersticas. Os cloretos esto entre os compostos mais volteis. O ensaio conduzido com a imerso de
um fio de platina em cido clordrico concentrado e numa poro da amostra em exame, ou seja , os cloretos
so preparados in situ, em seguida esse mesmo fio umedecido levado chama. A tabela abaixo mostra as
cores de diferentes metais.

Elemento

Smbolo

Colorao

Arsnio

As

Azul

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA42

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Antimnio

Sb

Azul

Brio

Ba

Verde

Clcio

Ca

Alaranjado

Cobre

Cu

Azul esverdeado

Estrncio

Sr

Carmin

Ltio

Li

Carmin

Mercrio

Hg

Violeta intenso

Chumbo

PB

Azul esverdeado

Potssio

Lils

Sdio

Na

Amarelo Intenso

Boro

Verde claro

Molibdnio

Mo

Amarelo esverdeado

A chama de sdio mascara a de outros elementos como, por exemplo, a do potssio. As misturas podem
ser detectadas rapidamente com um espectroscpio de viso direta. Um mtodo mais simples observar a
chama atravs de duas espessuras de vidro de azul de cobalto, onde a colorao amarela devida ao sdio
mascarada ou absorvida; a colorao devida ao potssio aparece, ento, carmesim.

Ensaios com prolas


As prolas comumente usadas nos ensaios por via seca so as de brax ou de sal de fsforo.

a) Prolas de Brax
O brax cristalizado, Na2B4O7.10H2O, levado chama oxidante 1 por meio de um fio de platina, funde a
princpio em sua gua de cristalizao, dando uma massa branca intumescida (brax calcinado).

Na2B4O7 .10H2O

10H2O+ Na2B4O7

Continuando o aquecimento entra em fuso gnea e deixa, pelo esfriamento, uma massa vtrea (brax
fundido), que tem o aspecto de uma prola transparente.
Aquecendo-se, at fuso, a prola transparente de brax com os xidos metlicos (ou compostos
susceptveis de dar xidos metlicos) nas regies de oxidao e de reduo de uma chama, obtm-se boratos
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA43

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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coloridos ou incolores, utilizados na caracterizao dos respectivos metais.

b) Prola de Sal de Fsforo


O sal de fsforo (Na(NH4)HPO4.4H2O) aquecido num fio de platina, funde em gua de cristalizao e se
transforma em uma prola transparente de metafosfato de sdio (NaPO3).

Na(NH4)HPO4.4H2O 5H2O + NH3

+NaPO3

A prola de sal de fsforo tem a propriedade (como o brax) de verificar os xidos metlicos, dando
origem a fosfatos de coloraes caractersticas, ou incolores, que identificam o metal.
O brax mais usado porque adere melhor ao fio de platina, facilitando, a anlise. H prolas que so
mais ntidas com o sal de fsforo (molibdnio, tungstnio) e outras com o brax (crio, vandio). Em geral as
coloraes das prolas so semelhantes.

Ensaios por Via mida


Estes ensaios so feitos com substncias em soluo. Percebe-se a ocorrncia de reao pela formao
de um precipitado, por desprendimento de gs ou mudana de cor. A maioria das reaes em anlise
qualitativa conduzida por via mida.

Esquema da Anlise Qualitativa


Ao analisar uma amostra de um conjunto de ctions presentes, um tipo de ction separado de outros
tipos de ctions em soluo. Esta separao se d pela formao de um precipitado contendo o grupo de
ctions com propriedades semelhantes, que ser separado em outros subgrupos, at serem isolados e
identificados cada ction presente, por dissoluo e reprecipitao.

Aps a soluo de grupo de ctions ser transformada em precipitado do grupo, so realizados testes para
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA44

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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detectar cada tipo de ction. O sucesso de cada teste depender da presena de somente da presena de outros
ctions em soluo, que podem interferir e reagir, dando resultados errneos para o teste de identificao. Para
evitar isso, utilizaremos de sucessivas separaes durante todo o procedimento.

Investigaes Preliminares
Investigaes preliminares so realizadas antes de se realizar estes ensaios. So observaes vlidas para
as etapas subsequentes de investigao das amostras:
1. Observar a cor, odor e qualquer propriedade fsica especial (solubilidade)
2. Observar a reao ao papel de tornassol.
a) A soluo neutra: esto ausentes os cidos livres, bases livres, sais cidos e sais que
apresentam uma reao cida ou alcalina, devido hidrlise.
b) A soluo apresenta reao alcalina: isso pode ser devido a hidrxidos dos metais alcalinos e
alcalino- terrosos, carbonatos, sulfetos, hipocloritos e perxidos de metais alcalinos etc.
c) A soluo apresenta reao cida: pode ser causada por cidos livres, sais cidos, sais que
produzem uma reao cida, devido hidrlise, ou uma soluo de sais em cidos.
3. Evaporar a soluo secura e observar a cor e aspecto do resduo. Se no houver resduo,
apenas as substncias volteis podem estar presentes, tais como: dixido de carbono, amnia,
dixido de enxofre, gs sulfdrico, cido clordrico, bromdrico e ioddrico, cido fluordrico,
cido ntrico ou sais de amnio.

Plano de Anlise Preliminar: Reagentes Gerais


O sucesso da anlise de uma substncia desconhecida requer conhecimento de todos os aspectos do
esquema da anlise qualitativa, especialmente as relaes entre os vrios procedimentos. Geralmente, preferese analisar primeiro os nions, pois alguns deles interferem com a deteco de certos ctions. Conhecida a
presena/ausncia de certos nions simplificar a anlise de ctions.
Para dar uma indicao preliminar de quais ctions podem estar presentes, segue-se o esquema:

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA45

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Quando se trata de uma substncia simples (que contm somente um ction e um nion) s vezes so
realizados, nessa etapa, os testes especficos para cada ction descoberto pelas tcnicas acima. Esses testes
especficos no devem ser realizados sem os testes com os reagentes gerais, pois so passveis de muitas
confuses, onde as reaes de alguns ctions com o mesmo reagente levam a resultados parecidos, gerando
concluses duvidosas.
Alm disso, poucos reagentes so especficos para um on em particular. A maioria constituda de
reagentes gerais que reagem com vrios ons.
Ao se tratar de uma mistura de ons (mais de um ction e um nion) necessrio separ-lo dos ons
interferentes. Foi desenvolvido um esquema elaborado atravs do qual os ctions so primeiro separados em
pequenos grupos. Em seguida, os ons de cada grupo so separados. Vo se utilizando cada vez mais
propriedades especficas at se obter uma reao de precipitao ou com formao e cor (complexao) para
cada on presente.

Testes de identificao para Substncias Simples


Estes testes so aplicveis quando se trata de uma substncia simples (que contm um ction e um
nion).
Esses testes s devem ser realizados aps os testes com reagentes gerais, que podem dar uma pista
valiosa acerca de quais ctions podem estar presentes na amostra em soluo. Se o teste de identificao der
um resultado duvidoso, faa-o com uma soluo verdadeira do on em questo, para efeito de comparao, e
no tirando concluses a partir de cores fracas ou precipitados quase imperceptveis.

Anlise Sistemtica de Ctions e nions


O mtodo usado nos sistemas de anlise qualitativa consiste na separao dos ctions em grupos, sendo
cada grupo de ctions separado pela adio de um reagente especfico denominado reagente de grupo ou
precipitante. O reagente de grupo tem a propriedade de formar compostos insolveis com os ctions do grupo,
permitindo que os demais ctions permaneam em soluo, isto , ele provoca a separao do grupo na forma
de uma mistura de substncias insolveis.

Na qumica analtica, a classificao dos ons baseia-se nas diferentes solubilidades dos
sais e dos hidrxidos que eles formam; essas diferenas nas solubilidades permitem
separar uns dos outros os vrios grupos de ons.
Os reagentes usados para a classificao dos ctions mais comuns so o cido clordrico, o cido
sulfdrico (sulfeto de hidrognio), o sulfeto de amnio e o carbonato de amnio. A classificao baseia-se no
modo como os ctions reagem a tais reagentes pela formao ou no de precipitados.

Classificao dos Ctions (ons metlicos) em Grupos Analticos

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA46

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Grupo 1: o grupo da prata. Esses ctions so os nicos que formam cloretos insolveis em
soluo cida: PbCl2, AgCl, Hg2Cl2. O precipitado do grupo separado da soluo e tratado com
uma srie de passos para isolar individualmente os ons para os testes confirmatrios;

Grupo 2: a soluo sobrenadante da precipitao do grupo 1 tem sua acidez ajustada para 0,3M de
H+ e ento saturada com H2S, produzindo uma soluo com baixa concentrao do nion sulfeto
para precipitar o grupo 2. O precipitado resultante contm sulfetos de baixo Kps: HgS, PbS, Bi2S3,
CuS, CdS.

Grupo 3: A soluo resultante da precipitao do grupo 2 tornada alcalina com um tampo


NH4Cl-NH4OH e tratada tambm com H2S para precipitar os ctions do grupo 3. O precipitado do
grupo 3 contm sulfetos MnS, NiS, Cs e ZnS, que so um pouco mais solveis que os sulfetos do
grupo 2, e hidrxidos insolveis Fe(OH)3, Al(OH)3 e Cr(OH)3. Este grupo de ctions dividido em
dois subgrupos (subgrupo dos sulfetos (Ni) e subgrupo dos hidrxidos (Al).

Grupo 4: A soluo que resta do grupo 3 alcalinizada com NH4+OH e tratada com soluo de
(NH4)2CO3 para precipitar os ons do grupo 4. O precipitado do grupo consiste de carbonatos pouco
solveis: BaCO3, CaCO3 e MgCO3. Aps serem separados da soluo, este precipitado dissolvido
em cido actico e cada on do grupo confirmado por testes especficos.

Grupo 5: os ctions que restam na soluo do grupo 4 no formam precipitado de grupo grupo
solvel ou grupo 5. Ento, testes individuais so realizados para detectar e confirmar o Na e o K.
Como essa soluo contaminada com o on NH4 dos reagentes anteriores usados para as
separaes esse on interferente na identificao do sdio e potssio, ento ele deve ser eliminado
da soluo.

Esquema de Separao dos Ctions em Grupos

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA47

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Anlise Sistemtica dos Ctions


GRUPO 1

Ctions do grupo: prata (Ag+), chumbo (PB+2) e mercrio I (Hg2+2)

Reagente do grupo: HCl diludo

Propriedade Analtica comum: formao de cloretos insolveis em meio cido.

Os ctions do grupo 1 precipitam como cloretos insolveis com HCl diludo, conforme as reaes logo
abaixo:

Ag+ + Cl- AgCl (ppt branco)


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QUMICAANLITICAQUALITATIVA48

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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PB2+ + 2Cl- PbCl2 (ppt branco)


Hg22+ + 2 Cl- Hg2Cl2 (ppt branco)
Os cloretos de prata, mercrio (I) e chumbo so insolveis em gua e cido clordrico diludo a frio.
Todos os demais cloretos metlicos so solveis. Esta diferenciao a base da separao da prata, mercrio e
chumbo de todos os outros ons metlicos. O cloreto de chumbo (PbCl2) relativamente solvel (4,4 g/L a
250C) e, por essa razo, a sua precipitao no completa neste grupo, sendo tambm detectado no grupo 2 de
ctions grupo do cobre.

Separao
Quando o HCl ou qualquer cloreto solvel adicionado a uma soluo fria que contenha todos os
ctions metlicos, precipitam somente o AgCl, PbCl2 e Hg2Cl2. os outros ctions ficam em soluo na forma
de cloretos solveis. Os ons prata, mercrio (I) e chumbo constituem o Grupo da Prata. Devido ao fato do
HCl ser utilizado para separa estes ons de outros ctions, precipitando-os como cloretos insolveis, passa a
ser denominado Reativo do Grupo da Prata.

Separao do on chumbo: todos os cloretos tornam-se solveis com o aumento da temperatura;


isso mais visvel no caso do cloreto de chumbo, solvel em gua quente:

PbCl2 PB2+ + 2 ClO cloreto de chumbo precipitado convertido a um composto menos solvel pela adio de cromato de
potssio: o cromato de chumbo (PbCrO4), um precipitado amarelo brilhante que identifica o chumbo:

Pb2+ + CrO42- PbCrO4

(ppt amarelo)

Separao do on prata e mercrio: o precipitado no dissolvido pela gua quente contm AgCl e
Hg2Cl2, que so separados pela adio de amnia (NH4OH): a prata forma um complexo solvel
com amnia (Ag(NH3)2+) incolor, e o mercrio forma um resduo preto (Hg), que indica a sua
presena:

Hg2Cl2(s) + 2 NH4OH Hg0(l)

HgNH2Cl(s) + NH4+ + Cl-

(ppt preto + ppt branco)


AgCl(s) + NH4OH [Ag(NH3)2] + Cl- (soluo incolor)
Obs: o pequeno excesso de HCl na soluo sobrenadante (efeito do on comum) poder causar: aumento
da concentrao do on cloreto e diminuio da concentrao dos ctions. Assim poder se obter uma
precipitao dos cloretos insolveis de uma forma mais completa.
O objetivo da precipitao do grupo da prata a eliminao completa dos ctions Ag+, Pb2+ e Hg22+ da
soluo na forma de cloretos insolveis. Ocorrer formao de um precipitado quando o produto inico
exceder o produto de solubilidade (PI > Kps): o composto insolvel precipitar at que as concentraes dos
seus ons em soluo alcancem valores nos quais o seu produto iguale ao produto de solubilidade. Quando
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA49

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alcanar este ponto, o precipitado ficar em equilbrio com seus ons (velocidade de formao de precipitado =
velocidade de dissociao).
Ensaio por via seca (ensaio do maarico de sopro): quando um sal de prata aquecido com um
carbonato alcalino sobre carvo, forma-se uma prola branca, malevel, sem qualquer incrustao de xido,
facilmente solvel em cido ntrico. A soluo imediatamente precipitada pelo cido clordrico diludo,
porm o cido sulfrico bastante diludo no produz o mesmo efeito (diferena do chumbo).
Produtos de anlise: Minrios (argentita- Ag2S, pirargirita- Ag3SbS3, prata- crnea- AgCl, proustitaAg3AsS3), objetos de joalheria, aparelhos eltricos (rels), moedas, espelhos, indstria fotogrfica (filmes),
resduos da calcinao de piritas e da purificao do chumbo e cobre (barro- eletroltico)

Questes Propostas
1. Pesquisar na literatura as propriedades dos ctions do grupo 1
2. Qual a propriedade Analtica em comum que faz com que esses ctions estejam juntos no
grupo 1? Explique atravs de reaes qumicas;
3. Explique por que as separaes so to importantes na qumica analtica.
4. Por que o on chumbo no precipita totalmente no 10 grupo?

Ao terminar esta atividade, envie as resposta ao seu tutor.


Grupo 2

Ctions do grupo: mercrio II (Hg2+), chumbo (Pb2+), cobre (Cu2+), cdmio (Cd2+), bismuto (Bi3+)

Reagente de grupo: H2S (sulfeto de hidrognio) em meio cido (HCl 0,1-0,3M)

Propriedade Analtica comum: formao de sulfetos insolveis em meio cido.

Os ctions do grupo 2 precipitam como sulfetos insolveis em HCl diludo, segundo a reao:

Hg2+ + S2- HgS (ppt preto)


Pb2+ + S2- PbS (ppt preto)
Cu2+ + S2- CuS (ppt preto)
Cd2+ + S2-

CdS (ppt amarelo)

3 Bi3+ + 3S2- Bi2S3 (ppt marrom)


A separao destes ctions dos outros baseia-se no fato de que os sulfetos do grupo 2 so insolveis em
HCl diludo; j os sulfetos de todos os outros metais dos grupos seguintes so solveis em HCl.
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA50

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Observa-se que o chumbo e o mercrio aparecem tanto no grupo 1 como no grupo 2. O cloreto de
chumbo parcialmente solvel em HCl diludo: por isso, os ons chumbo no precipitam completamente
no grupo da prata e passam para o grupo do cobre. O mercrio se encontra no estado mono e bivalente, apesar
do Hg2Cl2, ser pouco solvel em HCl diludo, o HgCl2 solvel. Portanto, o mercrio (II) no precipita no
grupo da prata.
O H2S o reagente precipitante, proveniente da precipitao, em soluo homognea da
TIOACETAMIDA, por hidrlise a quente, segundo a reao:

CH3CSNH2 + 2 H2O CH3COOH + NH3 + H2S


Os sulfetos deste grupo tm Kps mais baixos que os ltimos grupos, necessitando de uma concentrao
de ons sulfeto muito baixa para sua precipitao.
Os ons do grupo 2 so precipitados como sulfetos, sendo que a hidrlise da tioacetamida a temperatura
de ebulio da gua libera H2S suficiente para a precipitao. Os sulfetos deste grupo so muito insolveis e
so precipitados de uma soluo cida na qual a lS2] muito baixa. J os sulfetos do grupo 3 so mais
solveis e, por isso. Necessitam de uma [S-2) mais elevada para precipitarem.
Os sulfetos do grupo 2 so solveis em HNO3 diludo exceto o HgS, que se dissolve somente em guargia (HCl+HNO3).

Ensaio com Sulfeto de Hidrognio (H2S)


O sulfeto de hidrognio serve como agente de precipitao de um grande nmero de ctions, com a
formao dos seus sulfetos correspondentes.
O H2S se dissocia fracamente em. gua, por ser um eletrlito fraco, em duas etapas:

1a etapa H2S H+ + S22a etapa HS- H+ + S2Reao global H2S S2- + 2 H+


O composto orgnico TIOACETAMIDA ou CH3CSNH2 hidrolisado a alta temperatura (80C) para
produzir H2S segundo a equao:

CH3CSNH2 + 2 H2O CH3COOH + NH3 + H2S


Portanto, servindo como fonte conveniente de H2S (precipitao em meio homogneo).
Os ctions dos grupos 2 E 3 precipitam como sulfetos em condies especiais. necessrio fixar o pH
que assegure total precipitao dos sulfetos do grupo 2 e que evite a precipitao dos sulfetos do grupo 3.
Os sulfetos HgS_, CuS, Bi2S3, CdS, PbS (GRUPO 2) formam-se pela combinao dos ctions
respectivos com ons sulfeto, produzidos pela ionizao do cido fraco H;S. A equao geral para a reao :

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA51

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Hg+2 + H2S HgS + 2H+


Para que ocorra precipitao de um sulfeto metlico necessrio que o produto das concentraes
molares do ction e do nion sulfeto seja maior que o Kps do referido sulfeto metlico. Por exemplo: para
precipitar HgS o pH deve ser igual ou maior que seu Kps = 1,6.10-54 Quando termina a precipitao, o
precipitado est em equilbrio com seus ons em soluo, e a velocidade de formao do precipitado ser igual
velocidade da sua dissociao (dissociao C precipitao = equilbrio).

Ogrupo2precipita
empHfortemente
cido

Influncia do pH
Partindo da equao final de dissociao do Hg+2 + H2S HgS + 2H+
caso a concentrao do on H+ (acidez) de uma soluo saturada de H2S se eleve pela adio de HCl, o
equilbrio se deslocar para a esquerda. resultando numa diminuio da concentrao do on S-2 . Se porm, a
concentrao de H+ produzida pelo HCl se reduz por diluio durante a saturao da soluo com H2S, a
concentrao de S-2 aumentar pois o equilbrio se deslocar para a direita. Isto , numa soluo saturada de
H2S, a maior concentrao de H+, provocar uma menor concentrao de S-2 e uma menor concentrao de H+
provocar uma maior concentrao de S-2.
A concentrao do on H+ no diminui somente por diluio, mas tambm pela adio de um sal cido
fraco como o acetato de amnio (NH4C2H3O2). Os ons acetato (C2H3O2-2) aprisionam os ons H+ produzindo
cido actico (fraco).

Portanto, para se obter uma precipitao completa dos ctions do grupo 2 (cobre) na forma
de sulfetos, a concentrao do on S-2 que o reativo do grupo, deve ser to alta quanto
possvel, e para isso, a concentrao de H+ deve ser a mais baixa possvel.
Por outro lado se a acidez for muito baixa, a concentrao de on sulfeto acaba sendo to alta que o pH
do composto ultrapassa o Kps dos sulfetos de Fe, Zn, Mn, Co e Ni (grupo 3) fazendo com que esses sulfetos
tambm precipitem:

Sulfetos

Kps

HgS

1,6.10-52

CuS

6,3.10-36

Cds

8.10-27

Bi2S3

1,1.10-97

PbS

8.10-28

CoS

4.10-21

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA52

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NiS

32.10-19

ZnS

1.10-20

MnS

2,5.10-13

Como o objetivo precipitar somente os sulfetos do grupo 2, primeira parte, deixando os ctions do
grupo do alumnio-nquel em soluo (para poder separa os grupos 2 e 3), a concentrao do on sulfeto deve
manter-se ligeiramente abaixo do valor que corresponda ao Kps do CoS, que o sulfeto menos solvel do
grupo 3 (alumnio-nquel).
Como o Kps do CoS 4.10-21 e a concentrao do on Co+2 depois de sucessivas diluies durante a
precipitao aproximadamente 0,02M, a concentrao dos ons S-2 no deve exceder a 3.10-20 M (fazer o
clculo). Para isso, a concentrao de ons H+ no deve ser menor que 0,2M a fim de que haja precipitao
completa do grupo 2 sem que precipitem ctions do grupo 3.
A vantagem da acidez: controla a concentrao de on sulfeto (S-2) e dificulta a precipitao dos ctions
do grupo 3, que tambm formam sulfetos insolveis, porm em pH mais alto e concentrao de S-2 mais
elevada.

Separao do Pb, Bi, Cu e Cd do Hg


Os sulfetos precipitados so solveis em HNO3 3M, com exceo do sulfeto de mercrio (II), que
permanece precipitado, devido ao seu baixo valor de Kps (3.10-52). No caso do CuS, por exemplo, ele se
solubiliza em cido ntrico, e o sulfeto oxidado a enxofre metlico, e o nitrato reduzido a xido nitroso.
Dessa forma a concentrao de on sulfeto na soluo reduzida a um mnimo (insaturada) que o PI < Kps, e
o precipitado de CuS se dissolve. O precipitado do grupo 2 contendo os sulfetos metlicos so tratados com
HNO3 para dissolv-los, segundo as equaes:

3 PbS(s) + 2 NO3- + 8 H+ 3 Pb2+ + 3 S0(s) + 2 NO(g) + 4 H2O


Bi2S3(s) + 2 NO3- + 6 H+ 2 Bi3+ + 3 S0(s) + 2 NO(g) + 4 H2O
3 CuS(s) + 2 NO3- + 8 H+ 3 Cu2+ + 3 S0(s) + 2 NO(g) + 4 H2O
3 CdS(s) + 2 NO3- + 8 H+ 3 Cd2+ + 3 S0(s) + 2 NO(g) + 4 H2O

Separao e identificao do on mercrio (II)


Para dissolver o HgS deve-se usar gua rgia (HCl + HNO3) que oxida o sulfeto a enxofre metlico e
produz o composto solvel HgCl4-2, segundo a reao:

HgS + 12Cl- + 2NO3- + 8H+ 3[HgCl4]-2 + 2NO3- + 3S0(s) + 2NO(g) + 4H2O


O mercrio identificado na soluo pela adio de cloreto de estanho (II), que reduz o HgCl4-2 a uma
mistura de Hg(s) + Hg2Cl2(s), um precipitado cinza. O mercrio detectado pela sua habilidade em oxidar o
Sn2+ a Sn4+, segundo as reaes:

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA53

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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2 [HgCl4]2- + Sn2+ Hg2Cl2(s) + [SnCl6]2- (ppt branco)


Hg2Cl2(s) + Sn2+ + 4Cl- 2 Hg0(l) + [SnCl6]2- (ppt preto)
Ensaio por via seca: todos os compostos de mercrio, independentemente de sua valncia, produzem
mercrio metlico, quando aquecidos na presena de um excesso de carbonato de sdio anidro.

Separao e identificao do ion chumbo:


A soluo de sulfetos em meio ntrico (sulfetos solveis em HNO3) contm ons chumbo, bismuto, cobre
e cdmio, e o chumbo separado pela reao com cido sulfrico concentrado, formando o precipitado
branco de sulfato de chumbo (PBSO4). Como esse precipitado bastante solvel em cido ntrico,
necessrio eliminar o on nitrato da soluo por evaporao:

4 HNO3 + 4 NO2(g) + O2(g) + 2 H2O


A remoo completa do HNO3 assinalada pelo aparecimento de fumaas densas brancas resultante da
decomposio trmica do H2SO4:

H2SO4(l) + SO3(g) + H2O


O sulfato de chumbo precipitado fica contaminado com pequenas quantidades de sulfato de bismuto e
sulfato de cobre insolveis que tambm se formam pela adio de H2SO4. Mas o sulfato de chumbo, ao
contrrio desses dois contaminantes, dissolve-se em acetato de amnio 3M a quente, formando o acetato de
chumbo solvel:

PbSO4(s) + 4 C2H3O2- [Pb(C2H3O2]2- + SO42Por fim, precipita-se o chumbo na forma de cromato de chumbo para identific-lo:

[Pb(C2H3O2]2- + CrO42- PbCrO4(s) + 4 C2H3O2- (ppt amarelo)

Separao e identificao do on bismuto


Da soluo de sulfetos sobrou o cobre, cdmio e bismuto. O bismuto separado do cobre e cdmio pela
adio de um excesso de amnia, e o bismuto o nico precipitado como hidrxido insolvel, enquanto que
os hidrxidos de cobre e cdmio no chegam a se formar devido formao de ons complexos solveis,
chamados tetraminocomplexos. Por isso, as concentraes de ons cobre e cdmio so insuficientes para
formar precipitado de hidrxidos, diminuindo o PI < Kps, no precipitando seus hidrxidos:

Bi+3 + 3 NH4OH Bi(OH)3(s) + 3 NH4+ (ppt gelatinoso transparente)


Cu2+ + 4 NH4OH [Cu(NH3)4]2+ + H2O
Cd2+ + 4 NH4OH [Cd(NH3)4]2+ + H2O
Ctions com cargas (nox) +3 e +4 so precipitados como hidrxidos e ctions com carga
menor formam aminocomplexos, quando NH3 adicionada em excesso em suas solues
aquosas.
A cor azul do complexo de cobre na soluo uma indicao preliminar do on cobre: o complexo de
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA54

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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cdmio incolor e o precipitado de hidrxido de bismuto so gelatinosos, transparentes e muito difceis de


serem detectados.
O bismuto identificado pela reduo a bismuto metlico preto, utilizando SnCl2 + NaOH como
redutores:

Bi(OH)3 + 3 SnCl2 + 6 NaOH Bi0(s) + 3 [Sn(OH)6]-2 + NaCl (ppt preto)

Separao e identificao dos ions cobre e cdmio


A soluo de separao do bismuto sobrou cobre e cdmio: se a soluo for azul, devido ao on
complexo [Cu(NH3)4]2+ esta uma indicao da presena do cobre. Para confirmar, adiciona-se cido actico
onde o complexo convertido a on cobre, e depois ferrocianeto de potssio, para produzir o precipitado
bermelho de hexacianoferrato de cobre (II):

[Cu(NH3)4]2+ + 4 HC2H3O3 Cu2+ + 4 NH4+ + 4 C2H3O2Cu2+ + K4[Fe(CN)6] Cu2[Fe(CN)6](s) (ppt vermelho-amarronzado)


Ensaios por Via Seca
a) Ensaio do maarico de sopro. Quando os compostos de cobre so aquecidos com carbonatos
alcalinos sobre carvo, forma-se cobre metlico vermelho e no se observa nenhum xido.
b) Prola de Brax. Verde quando aquecida, e azul quando resfriada aps aquecimento em chama
oxidante; vermelha em chama redutora, sendo que melhores resultados so obtidos pela adio
de traos de estanho.
c) Ensaio da chama. Verde, principalmente na presena de halogenetos, por exemplo, umedecendo
com cido clordrico concentrado antes do aquecimento.
Produtos de anlise: Minrios (calcopirita- CuFeS2, malaquita- CuCO3.Cu(OH)2), ligas metlicas
(lato, bronze), moedas, material eltrico...
A maior dificuldade na identificao do cdmio sua interferncia com o cobre: se uma elevada
concentrao de Cu2+ est presente formao do precipitado amarelo de CdS pode ser mascarado pela
formao simultnea de CuS preto. A anlise qualitativa tradicional envolve o uso do on cianeto (CN-).
Porm, a maior desvantagem trabalhar com esse regente to perigoso. Esse ons sequestra o on cobre
presente na soluo, deixando a soluo somente com o on cdmio. Para identificar cdmio, precipita-o como
sulfeto de cdmio, amarelo tratando a soluo com H2S (proveniente da tioacetamida e/ou sulfeto de amnio):

Cd2+ + S2_ CdS(s) (ppt amarelo)


Ensaios por Via Seca:
a) Ensaio do maarico de sopro: todos os compostos de cdmio, quando aquecidos com carbonato
alcalino sobre carvo, produzem uma incrustao marrom de xido de cdmio, CdO.
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA55

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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b) Ensaio de ignio: os sais de cdmio so reduzidos pelo oxalato de sdio a cdmio elementar,
que se forma como um espelho metlico circundado por xido de cdmio marrom. Pelo
aquecimento com enxofre, o metal convertido em sulfeto de cdmio amarelo.
Produtos de Anlise: Minrios de zinco, ligas metlicas (Wood- Cd.Bi.Sn.Pb, cimento dentrio- Cd.Hg,
solda- Cd.Pb.Sn)...

Questes Propostas:
1. Quais testes confirmatrios de ctions do grupo II envolvem a produo de espcies colorida ou
insolveis?
2. Qual(is) nion(s) do grupo 2 so confirmados por uma reao de oxi-reduo?
3. De que forma so precipitados os ctions do grupo 2?
4. Em que condies ocorre a formao de sulfeto de hidrognio a partir da tioacetamida? Escreva
a equao da reao.

Ao terminar esta atividade, envie as resposta ao seu tutor.


Grupo 3

Ctions do grupo: alumnio (Al3+), cromo (Cr3+), ferro (Fe3+;2+), mangans (Mn2+), nquel (Ni2+),
cobalto (Co2+), zinco (Zn2+).

Reagente de grupo: NH4Cl (cloreto de amnio) + NH4OH (hidrxido de amnio) + (NH4)2S


(sulfeto de amnio)

Propriedade Analtica comum: formao de hidrxidos de Al, Cr e Fe (III) subgrupo do Al e


sulfetos de Mn, Fe(II), Ni, Co e Zn subgrupo do Ni.

A adio dos reagentes de grupo a uma soluo que contenha todos os ctions precipita os hidrxidos do
subgrupo do Alumnio e os sulfetos do subgrupo do nquel. Os demais ctions (grupo 4) produzem sulfetos e
hidrxidos solveis.
Os ctions do grupo 3 subgrupo do Ni precipitam como sulfetos insolveis, segundo a reao:

Mn2+ + S2- MnS (ppt rosa plido)


Ni2+ + S2- NiS (ppt preto)
Co2+ + S2- CoS (ppt preto)
Zn2+ + S2- ZnS (ppt branco)
Os ctions do grupo 3 subgrupo do Al precipitam como hidrxidos insolveis, segundo a reao:
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA56

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Al3+ + 3 OH- Al(OH)3 (ppt branco gelatinoso)


Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3 (ppt marrom-ferruginoso)
Cr3+ + 3 OH- Cr(OH)3 (ppt verde)
O grupo 3 o maior grupo de ctions da anlise qualitativa, e dividido em 2 subrgrupos:
o subgrupo do alumnio (hidrxidos insolveis ctions com NOX -3) e o subgrupo do
nquel (sulfetos insolveis ctions com NOX +2)
Quando o NH4OH adicionado soluo aquosa dos ctions, os hidrxidos dos ctions com nox +3
precipitam e os ctions com nox +2 permanecem em soluo. Quando a soluo tratada com H2S, precipitam
os sulfetos dos ctions com nox +2.
Na precipitao do grupo do Al-Ni se adiciona cloreto de amnio para prevenir a precipitao do
magnsio (grupo 4) como Mg(OH)2: o hidrxido de magnsio precipitar se na soluo contiver quantidade
suficiente de ons Mg e OH (proveniente da soluo de hidrxido de amnio) para que seu PI > Kps do
Mg(OH)2. Ou seja, o NH4Cl impede a precipitao do Mg(OH)2 por causa da formao do NH4OH: a
concentrao de OH- reduzida e o PI do Mg(OH)2 no ultrapassa o valor do seu Kps, no precipitando. O
NH4Cl tambm impede a precipitao do Mn(OH)2 exatamente da mesma forma. O MnS insolvel, de modo
que o mangans precipita como sulfeto quando se adiciona (NH4)2S.
A observao cuidadosa das cores do precipitado formado ao adicionar NH4OH e (NH4)S informa a
presena ou no de determinado ction na soluo:

- Adio de NH4Cl / NH4OH (formao de hidrxidos):

No causa precipitao: Al, Cr, Fe (II, III) no esto presentes.

Forma ppt branco: Al presente

Forma ppt verde: Fe(II) ou Cr

Forma ppt ferrugem: Fe (III)

- Adio de (NH4)2S (formao de sulfetos):

No causa precipitao: Co, Ni, Mn e Zn no esto presentes

Forma precipitado branco: Zn presente

Forma ppt preto: Co e Ni

Forma de ppt rosa: Mn

Para observar isto, os NH4OH e o (NH4)2S devem ser adicionados em separado, seno os hidrxidos e
sulfetos precipitaro de imediato, tornando impossvel observar a cor do precipitando.
Os ons deste grupo so precipitados como sulfetos e hidrxidos por uma combinao de tioacetamida
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA57

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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com tampo amnia-cloreto de amnio.


Os ons Zn, Ni, Co, Cu e Cd ao serem tratados com NH4OH forma-se primeiro hidrxidos dos metais
um excesso de NH4OH dissolve s os hidrxidos de Zn, Ni e Co com formao de ons complexos solveis:
Zn(NH3)42+, Ni(NH3)62+, Co(NH3)42+. O sulfeto de amnio reagem com esses ons complexos formando seus
sulfetos insolveis correspondentes: ZnS, CoS e NiS:

S2+ + Ni(NH3)62+ NiS + 6 NH3


S2+ + Zn(NH3)62+ ZnS + 6 NH3
S2+ + Co(NH3)62+ CoS + 6 NH3
O on Mn forma sulfeto por combinao direta: Mn + S2- MnS
Ao se adicionar sulfeto de amnio (H2S) a soluo contendo ons Al3+, Cr3+ e Fe3+, precipitaro seus
hidrxidos correspondentes:

2 Al3+ + 3 S2- + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2S


2 Fe3+ + 3 S2- + 6 H2O 2 Fe(OH)3 + 3 H2S
2 Cr3+ + 3 S2- + 6 H2O 2 Cr(OH)3 + 3 H2S
Os sulfetos de mangans, ferro (II), cobalto, nquel e zinco do Kps mais elevados que os sulfetos do 20
grupo de ctions, e portanto, necessitam de uma concentrao mais elevada de on sulfeto para precipitao.

Separao do subgrupo do Al e subgrupo do Ni


O precipitado do grupo (sulfetos + hidrxidos) dissolvido em NaOh, precipitando primeiro os
hidrxidos dos 7 metais. Os hidrxidos do Al, Cr e Zn so anfteros e se dissolvem em excesso de NaOH
formando ons complexos solveis (Al(OH)3, Cr(OH)4, Zn(OH)4-). Os hidrxidos de ferro, mangans, cobalto
e nquel no so anfteros e no se dissolvem em excesso de NaOH:

A adio de H2O2 aps a adio de NaOH oxida o Mn(OH)2 a MnO2; o Co(OH)2 a Co(OH)3; e o
[Cr(OH)4]- a on CrO42-:
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA58

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Mn(OH)4(s) + H2O2 MnO2(s) + H2O (ppt preto)


Co(OH)2(s) + H2O2 Co(OH)3(s) + H2O (ppt preto)
[Cr(OH)4]-(s) + H2O2 CrO42- + H2O (ppt amarelo)

Identificao dos ons ferro, cobalto, nquel e mangans


At agora a tendncia separar um ction do outro, antes de identific-lo. Na identificao destes
ctions usam-se amostras separadas da mesma soluo para fazer os testes especficos, no separando os ons
uns dos outros, pois eles no interferem entre si. Esse o subgrupo 3 A.
A anlise destes ons comea pela dissoluo do precipitado de hidrxidos em H2SO4 diludo:

Fe(OH)3(s) + H3O+ Fe3+ + H2O (soluo amarela)


Ni(OH)2(s) + H3O+ Ni2+ + H2O (soluo verde)
2 Co(OH)3(s) + H3O+ + H2O2 2 Co3+ + H2O (soluo rosa)
MnO2(s) + H3O+ + H2O2 Mn2+ + H2O (soluo rosa)

Identificao do mangans
O on mangans identificado atravs da oxidao a permanganato de potssio prpura pelo bismutato
de sdio. A equao :

Mn2+ + Bi2O5(s) MnO4- + 2 Bi3+ (soluo prpura)


Ensaios por Via Seca: Prola de brax. A prola produzida na chama oxidante por pequenas quantidades
de sais de mangans violeta enquanto quente, e vermelho- ametista quando fria. Com quantidades maiores
de mangans, a prola quase marrom e pode ser confundida com nquel. Na chama redutora, a prola de
mangans incolor, enquanto a de nquel cinza.
Produtos de Anlise: Minrios (pirolusita- MnO2); aos duros; ligas no- ferrosas (manganinaCu.Mn.Ni); quase todos os minrios de ferro, argilas e terra de lavoura; pilhas secas (despolarizante

Identificao do ferro
OonFe3+reagecomtiocianatodepotssioformandoumcomplexosolvelcolorido:

Fe3+ + SCN- [Fe(SCN)6]2- (soluo vermelho-sangue)


Produtos de anlise: Quase todos os produtos naturais, minrios (hepatita- Fe2O3; limonitaFe2O3.1,5H2O; magnetita- Fe3OI4; siderita- FeCO3; pirita- FeS2), meteoritos, ligas (ao), silicatos,
hemoglobina

Identificao do cobalto
O on Co2+ identificado pela formao da cor azul intensa do tetratiocianato de cobalto (II) quando um
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA59

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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excesso de on tiocianato adicionado:

Co2+ + 4 SCN- [Co(SCN)4]- (soluo azul)


Como esse complexo mais solvel em acetona ou etanol, o reagente saturado nesses solvente.
Ensaios por Via Seca: prola de brax. Este ensaio d uma prola azul, na chama oxidante e na redutora.
Forma-se o metaborato de cobalto Co(BO2)2 ou o sal complexo Na2Co(BO2)4. A presena de uma grande
quantidade de nquel no interfere.
Produtos de Anlise: Meteoritos, minrios (esmaltina- CoAs2, cobaltita- CoAsS), aos rpidos, aos
para ms, galvanoplastia, tintas simpticas

Identificao do nquel
O on Ni2+ identificado pelo reagente dimetilglioxima (DMG) em meio alcalino, formando o complexo
vermelho-cereja chamado dimetilglioximato de nquel, insolvel. A Dimetilglioxima tambm forma um
precipitado com o Co2+, mas ele marrom e solvel em gua.
Ensaios por Via Seca: Prola de brax. Esta marrom na chama oxidante, devido formao do
metaborato de nquel Ni(BO2)2, ou do metaborato complexo Na2[Ni(BO2)4], e cinza na chama redutora,
devido ao nquel metlico.
Produtos de Anlise: Minrios (pirita magntica- NiFeS, garnierita- NiMgSiO3.H2O), meteoritos (FeNi), niquelatos, baterias Ni /Fe, moedas, aos especiais, resistncias eltricas (nicrom- Ni. Cr)...

Separao do alumnio, cromo e zinco


Esses ctions esto presentes em soluo como uma mistura de [Al(OH)4-, CrO42- e [Zn(OH)4]2-. Esse o
subgrupo 3 B. O alumnio separado do Zn e Cr por precipitao do hidrxido em um tampo amnia-cloreto
de amnia. O precipitado de hidrxido de alumnio redissolvido em cido e o alumnio reprecipitado no
seu teste especfico com o reagente aluminon, (um sal do cido aurintricarboxlico), formando o quelato
vermelho (AlC22H13O9)3.
O cromo est presente na soluo amarela devido ao on CrO42-. A cor da soluo suficiente para
identific-lo. Se a cor estiver fraca, pode ser causada por partculas em suspenso de enxofre coloidal, e um
teste especfico ser necessrio. O cromato precipitado como BaCrO4 pela adio de BaCl2:

Ba2+ + CrO42- BaCrO4(s) (ppt amarelo)


Esse ppt dissolvido em HNO3 produzindo o on dicromato:

BaCrO4(s) + 2 H+ 2 Ba2+ + Cr2O72- + H2O (soluo alaranjada)


O dicromato convertido a CrO5 (perxido de cromo) azul por tratamento da soluo cida de
dicromato com H2O2:

Cr2O72- + 4 H2O2 + 2 H+ 2 CrO5 + 5 H2O (soluo azul)


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QUMICAANLITICAQUALITATIVA60

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Os ons zinco (Zn(OH)4-) precipitado em soluo cida com hexacianoferrato de potssio, precipitando
Zn3K2(FeCN)6 de cor branco-acinzentado a verde-azulado:

[Zn(NH3)4]2+ + 4 H3O+ Zn2+ + 4 NH4+ + H2O


Zn2+ + K4(FeCN)6 Zn3K2(FeCN)6(s) (ppt branco acinzentado)
Produtos de Anlise: Minrios (bauxita- Al2O3.2H2O, mica, caolim, feldspato, corindon- Al2O3),
utenslios domsticos, edifcios (35% de Al), ligas (magnalium- Al.Mg, duralumnio- Al.CuMn.Mg), material
eltrico, espelhos de telescpios, trmita (anticorrosivo do ao), folhas para a conservao de balas e
chocolates.

Questes propostas:
1. Quais so os ctions do grupo 3?
2. Para cada elemento que forma ctions o grupo 3, d a posio na tabela peridica (perodo e
coluna) e seus principais estados de oxidao.
3. Qual (is) (so) o(s) reagente(s) de grupo para o grupo 3?
4. Quais as condies de precipitao dos sulfetos do grupo 3?

Envie as respostas desta atividade ao seu tutor.


Grupo 4

Ctions do grupo: brio (Ba2+), clcio (Ca2+), magnsio (Mg2+), sdio (Na+), potssio (K+).

Reagentes especficos: (NH4)2SO4 brio + Oxalato de Amnio (NH4C2O4) clcio + Na2HPO4


magnsio + acetato de Zinco-Uranilo (reativo do sdio) + hexanitritocobalto (II) de sdio (reativo
do potssio)

Propriedade Analtica comum: no formam precpitado com nenhum dos reagentes dos grupos
acima (cloretos, hidrxidos e sulfetos solveis). Formam carbonatos insolveis quando tratados
com Na2CO3 (s o Ba e o Ca).

Aps eliminar os ctions dos grupos anteriores, restam os ons brio, clcio, potssio, sdio e magnsio
que constituem o grupo brio-magnsio. Como esses ctions no formam compostos insolveis com nenhum
dos reativos de grupos anteriores, eles so identificados por reagentes especficos, segundo algumas de suas
propriedades.
Os elementos deste grupo pertencem as famlia 1 A e 2 A, e tem propriedades fsicas e qumicas
semelhantes. As separaes envolvendo esses elementos no so to claras, de modo que testes de chama so
necessrios para complementar os testes qumicos.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA61

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Como as propriedades dos ctions deste grupo so semelhantes, a separao se baseia nas suas
diferenas de solubilidade.

Separao e identificao do brio


O sulfato de brio o menos solvel dos sulfatos (Kps = 1,5.10-9), e precipita primeiro pela adio de
sulfato de sdio. A separao do brio dos outros elementos deste grupo baseia-se nestas propriedades:

Ba2+ + SO42- BaSO4(s) (ppt branco)


Ensaio por Via Seca (colorao da chama): os sais de brio, quando aquecidos na chama no- luminosa
do bico de Bunsen, conferem uma cor verde amarelada chama. Visto que a maioria dos sais de brio, com
exceo do cloreto, no voltil, o fio de platina umedecido com cido clordrico concentrado antes de ser
mergulhado na substncia. O sulfato primeiramente reduzido a sulfeto na chama redutora, ento umedecido
com cido clordrico concentrado e reintroduzido na chama.

Separao e identificao do clcio


O oxalato de clcio insolvel (Kps = 1,3.10-9); os oxalatos de magnsio, sdio e potssio so muito
solveis. A separao e identificao do clcio se baseia na precipitao como oxalato de clcio em meio de
cido actico:

Ca2+ + C2O42- CaC2O4(s) (ppt branco)

Separao e identificao do magnsio


O on magnsio precipitado de uma soluo amoniacal como fosfato de amnio e magnsio:

Mg2+ + NH4OH + HPO42- MgNH4PO4(s) + H2O (ppt branco)


O fosfato de amnio e magnsio dissolvido em HCl e reprecipitando como Mg(OH)2, pela adio de
NaOH:

MgNH3PO4(s) + 2 H+ Mg2+ + NH4+ + HPO42Mg2+ + 2 OH- Mg(OH)2(s) ( ppt azul pelo magneson)
Como o Mg(OH)2 gelatinoso e de difcil

percepo, ele detectado pela adsoro ao reativo

magneson (p-nitrobenzenoazoresorcionol) formando uma laca azul, que confirma o magnsio.

Identificao do sdio
O on sdio confirmado pela precipitao com acetato de zinco uranilo (reativo do sdio), formando
um ppt amarelo plido:

Na+ + Zn2+ + 3 UO22+ + 9 C2H3O22- + 9 H2O NaZn(UO2)3(C2H3O2)9.9H2O (ppt amarelo)


As possveis interferncias so:

- alta concentrao de ons K+

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA62

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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- outros nions que precipitam com o UO22+, tais como PO43-, OH-.

- alguns ctions dos grupos anteriores, que tambm formam ppt com o reativo do sdio, tais como
Ag+, Hg2+

Identificao do potssio
O on K+ forma compostos pouco solveis tais como o hexanitritocobaltato de sdio e potssio, pela
reao com o hexanitritocobaltato de sdio (III):

2 K+ + Na+ + [Co(NO2)6]3- K2Na[Co(NO2)6](s) (ppt amarelo / alaranjado)


As substncias que interferem nessa anlise so:

o on NH4+ que forma um ppt quase igual com esse reagente

cidos fortes que promovem a reduo do Co(III) para Co(II) rosa, e destri a on NO2-:

o on OH- que precipita o Co(OH)3 preto.

Questes Propostas:
1. Um aluno recebeu uma amostra que poderia conter os ctions clcio, brio e Nquel. Qual seria
o procedimento para separar e identificar tais componentes? Seria possvel realizar o teste da
chama para confirmar a presena da composio da amostra? Justifique sua resposta.

Envie a resposta ao seu tutor.


Anlise Qualitativa de nions
A anlise qualitativa de nions no facilmente sistematizada como a dos ctions. Os nions, muitas
vezes, so divididos em 4 grupos, mas no so separados dentro dos grupos somente por precipitao, como
os ctions. A anlise de nions comea com testes em pores separadas a amostra original, cada uma com um
ou mais nions daquele grupo. Testes especficos para cada nion do grupo so realizados para revelar a
presena/ausncia daquele on.

Assim como foi feito no estudo dos ctions, nosso estudo se restringir apenas aos nions
que ocorrem com mais frequncia nas amostras comuns. Como alguns nions podem
pertencer a mais de uma das subdivises, sero estudadas apenas as reaes mais
importantes de um nmero limitado de nions
Grupos de nions da Anlise Qualitativa
0

N do
Grupo

Nome do Grupo

Reagente do Grupo

nions do Grupo

Grupo cido-voltil

H2SO4 diludo

Grupo do brio

Soluo de Ba(NO3)2 alcalina e SO22- / CrO42- / PO43- /


Ca(NO3)2
C2O42-

Grupo da prata

Soluo cida de AgNO3

CO32- / SO32- / S2- / NO2-

I- / Br- / SCN- / Cl-

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA63

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Grupo solvel

No tem

NO3- / C2H3O2-

Os nions do grupo cido-volteis todos produzem gases quando tratados com cidos diludos. Os
nions do grupo do brio formam precipitado com ons Ca2+ e Ba2+ em soluo alcalina. Os nions do grupo
da prata formam precipitado com o on Ag+ em soluo levemente cida. Finalmente, o grupo solvel de
nions no so afetados pelos reagentes dos outros grupos. Testes individuais em pores da amostra original
so Necessrios para identificar os nions do grupo solvel.

nions: cloreto (Cl-), fluoreto (F-), iodeto (I-), brometo (Br-), sulfato (SO42), nitrato (NO3-), fosfato
(PO43-), acetato (CH3COOH-)

Os mtodos utilizados para a deteco de nions no so to sistemticos como os descritos para os


ctions no item anterior. No existe realmente um esquema satisfatrio que permita a separao dos nions
comuns em grupos principais, e a subsequente separao inequvoca, em cada grupo, de seus componentes
independentes. Por isso, empregam-se os processos:

teste de eliminao: podem indicar a ausncia de um grupo de ons. Por exemplo, se no h


liberao de gs quando uma amostra tratada com cido sulfrico, pode-se concluir que no h
carbonatos, sulfitos, nitratos e sulfetos.

teste de identificao: so especficos para cada nion, e podem ser usados para confirmar
interferncias nos testes de eliminao.

Essencialmente, os processos empregados nos testes de identificao podem ser divididos em:
a) os que envolvem a identificao por gses obtidos por tratamento com cidos;
b) reaes de precipitao;
c) reaes de oxi-reduo.
Aps os ctions interferentes serem removidos, esses testes so realizados cada um em uma nova
poro da amostra que indicar a presena ou ausncia de um grupo de nions. Se o teste de um certo grupo
for positivo, os testes especficos sero realizados sobre novas pores da amostra, para confirmar a presena
ou ausncia de cada nion daquele grupo.

Grupo dos cidos volteis: sulfito (SO32-), nitrito (NO2-),


carbonato (CO32-), sulfeto (S2-)
Os nions deste grupo produzem um gs quando H2SO4 diludo, adicionado:

gs inodoro, incolor: CO32- + 2 H+ + H2CO3 CO2(g) + H2O

gs odor forte, incolor: SO32- + 2 H+ + H2SO3 SO2(g) + H2O

gs odor forte, cor marrom-avermelhado:

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA64

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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2 NO2- + 2 H+ 2 HNO2 NO(g) + NO2(g) + H2O

gs odor de ovo podre, incolor: S2+ + 2H+ H2S(g)

Identificao do SO32-:
Este nion em soluo cida um agente redutor e oxidado a SO42-. Ele reduz o permanganato prpura
ao on Mn2+, que incolor:

2 H+ + SO32- H2SO3 SO2 + H2O


MnO4- + SO2 Mn2+ + SO42(soluo prpura)

(soluo incolor)

A presena do sulfato detectada pela formao do precipitado branco de sulfato de brio em soluo
cida:

Ba2+ + SO42- BaSO4(s) (ppt branco)

Identificao do NO2
Em soluo cida, o nion nitrito reage com cido sulfmico, formando bolhas de nitrognio e on
sulfato. O sulfato assim formado detectado por precipitao com BaCl2 formando sulfato de brio (ppt
branco):

NO2+ + NH2SO3 + H+ N2(g) + SO42- + H2O (liberao de bolhas)


SO42- + Ba2+ BaSO4(s) (ppt branco)
Grupo do brio: sulfato (SO42-), cromato (CrO42-) e fosfato (PO43-)
Os nions deste grupo formam compostos de brio pouco solveis em solues amoniacais, mas no
produzem compostos volveis quando tratados com cido:

Ba2+ + SO42- BaSO4(s) (ppt branco)


Ba2+ + CrO42- BaCrO4(s) (ppt amarelo)
3 Ba2+ + 2 PO43- Ba3(PO4)2(s) (ppt branco o nico que no dissolve em HCl)

Identificao do SO42-:

O teste negativo de solubilidade em HCl na reao do grupo suficiente para confirm-lo.

Identificao do CrO42-:

A formao de precipitado amarelo no teste do grupo suficiente para confirm-lo.

Identificao do PO43-:

Quando um excesso de molibdato de amnio adicionado a uma soluo cida do nion fosfato
_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA65

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

precipita o molibdofosfato de amnio:

H2PO4- + 3 NH4+ + 12 MoO42- + 22 H+ (NH4)3[PO4(Mo3O9)4](s) + 12 H2O


(ppt amarelo)
Grupo da Prata: cloreto (Cl-), iodeto (I-), brometo (Br-)
Esses nions so precipitados de uma soluo cida de AgNO3 como:

Ag+ + Cl- AgCl(s) (ppt branco)


Ag+ + l- Agl(s) (ppt amarelo)
Ag+ + Br- AgBr(s) (ppt amarelo plido)
AgBr e AgI so precipitados amarelos e dissolvem-se pouco em amnia aquosa. J o AgCl dissolve-se
completamente, formando o on complexo diaminprata.

Identificao do Cl-:

A formao do precipitado branco e a dissoluo do AgCl obtido no teste do grupo j identifica o nion
cloreto.

Identificao do Br-:

O nion brometo oxidado a bromo livre por um agente oxidante forte como o KMnO4 em soluo de
cido ntrico:

Br- + MnO4- Mn2+ + Br2 (prola laranja)


O bromo livre soluvel em tetrationato de carbono ou clorofrmio, formando uma prola laranja nesses
solventes.

Identificao do I-:

O nion iodeto um agente redutor, facilmente oxidado a iodo pelo cido nitroso:

HNO2 + I- I2 + NO (soluo violeta)


O iodo molecular solvel em tetracloreto de carbono ou clorofrmio e forma uma soluo violeta
nesses solventes.
Grupo dos nions solveis: nitrato (NO3-), acetato (CH3COOH-):
Como esses ons no do nenhum resultado com os testes dos grupos anteriores, partem-se para os testes
especficos de cada um:

Identificao do NO3-:

O on nitrato em soluo bsica sofre reduo por metais como o Alumnio, liberando amnia gasosa:

Al0(s) + NO3- [Al(OH)4]- + NH3(g) (gs irritante)


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QUMICAANLITICAQUALITATIVA66

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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A amnia gasosa assim formada detectada por sua ao sobre um papel de tornassol (ou de pH)
embebido em gua.
Identificao do CH3COOH-:

O nion acetato identificado por uma reao de eliminao (ou esterificao) entre o cido actico e
um lcool para formar um ster. O ster formado muito voltil e facilmente detectado pelo vapor que se
forma na soluo, bem como o seu odor de fruta:

CH3COOH + HOCH2CH3 (etanol) CH3COOCH2CH3 (etilacetato) + H2O


(odor de fruta)

Ufa!!!!
Conseguimos...
Agora s resolver os exerccios propostos
E nos veremos no laboratrio para praticar tudo o que aprendemos!
Questes Propostas:
1. Quais testes confirmatrios de nions que no envolvem a produo de espcies coloridas ou
insolveis?
2. O que representa a solubilidade de sal pouco solvel? Qual a relao entre a solubilidade e o
produto de solubilidade?
3. Como os nions so repartidos em grupos e o que caracteriza cada um desses grupos?
4. Em que se distinguem a anlise de ctions para os nions?

Envie as respostas desta atividade ao seu tutor.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA67

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Baccan; O.E.S. Godinho; L.M.. Aleixo; E. Stein. Introduo Semimicroanlisee Qualitativa. Editora UNICAMP.
CORINGA, E. A. O. Qumica Analtica Qualitativa: Bases Tericas e Tcnicas Experimentais. Cuiab: Maro,2002.
CUNHA, J. Oxidao e Reduo.
12/02/2010 s 20:35hs

Disponvel em: http:www.portalimpacto.com.br/oxireduo.pdf . Acessado em

FADIGAS, J. Qumica Analtica Qualitativa. CETEB-CA, Bahia.


VOGEL I.; Qumica Analtica Qualitativa, 5 ed., Mestre Jou: So Paulo, 1981;

ROTEIROS PRTICOS
1- Anlise Preliminar: Grupo Geral
2 Anlise fracionada de alguns ctions e nions
3 Anlise sistemtica de ctions do grupo I
4 - Anlise sistemtica de ctions do grupo II
5 - Anlise sistemtica de ctions do grupo III
6 - Anlise sistemtica de ctions do grupo IV
7- Anlise sistemtica de nions

Recomendaes para Prticas de Qumica Analtica


A finalidade do trabalho analtico qualitativo determinar que ons (ctions e nions) esto presentes em
determinada amostra. A natureza do trabalho experimental qualitativo proporciona uma oportunidade para
adquirir bons hbitos de laboratrio.
O seu tempo e permanncia no laboratrio ser mais til e agradvel se planejar seu trabalho com
antecedncia, organizar o espao da bancada para executar as operaes laboratoriais de modo eficiente e
desenvolver hbitos que assegurem limpeza e proteo contra o perigo de contaminao.

Esteja sem vestido apropriadamente: jaleco, cala comprida, sapato fechado e cabelo comprido
amarrado. Caso contrrio, no ser permitida sua presena no laboratrio.

As estantes de reagentes devem ser mantidas afastadas da chama ou do banho-maria, pois muitos
deles podero ser afetadas pelo calor;

Examine o rtulo do frasco antes de adicionar o reagente, pois o reagente errado pode resultar
srios erros, perda de tempo e at danos pessoais.

A maioria dos reagentes , de certa forma, txico; deve ser manipulado com cuidado,
especialmente os que contm ciano (CN) e arsnio (VENENO).

Se algum produto qumico for derramado, lave o local imediatamente com bastante gua.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA68

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Para sentir o odor de uma substncia, no coloque o rosto diretamente sobre o recipiente. Em vez
disso, com sua mo, traga um pouco do vapor para voc.

Nunca mergulhe seu prprio conta gotas num reagente. Haver conta-gotas especficos para cada
frasco. Nunca coloque o reagente de novo no frasco.

Um mesmo conta-gotas no deve ser usado com duas solues diferentes sem ser lavado entre os
usos.

Os frascos de reagentes e suas rolhas no devem ser deixados na bancada. Eles devem ser
colocados de volta nos seus devidos lugares nas prateleiras, imediatamente, aps o uso.

Quando for realizar um ensaio que dependa da formao de um precipitado, verificar se a soluo a
ser testada e os reagentes esto absolutamente livres de partculas em suspenso.

Evitar o emprego desnecessrio e o excesso de reagentes. Os reagentes devem ser sempre


adicionados em quantidades adequadas;

No desperdice gs. A chama do Bico de Bunsen no deve ser maior do que o absolutamente
necessrio; apag-la quando no estiver usando.

Quando se aquece um tubo de ensaio em Bico de Bunsen, deve-se faz-lo de maneira adequada,
pois, do contrrio o contedo do mesmo poder ser lanado fora, atingindo o operador ou outra
pessoa.

Deixe qualquer pea de vidro quente esfriar durante bastante tempo. Lembre-se de que o vidro
quente em a mesma aparncia do vidro frio.

Todas as operaes envolvendo a passagem de sulfeto de hidrognio por uma soluo, evaporao
de cidos concentrados, evaporao de solues para remoo de sais de amnio e desprendimento
de vapores ou gases venenosos ou desagradveis, devem ser conduzidos na capela.

Rotule todas as solues e precipitados que sero utilizados mais tarde;

No final da aula, lavar todo o material utilizado e guardar no local apropriado (separado das demais
vidrarias do laboratrio).

Cada aluno responsvel pelo material, pela ordem e pela limpeza de seu lugar e do
laboratrio.

Aula-Prtica n0 01
Anlise Preliminar: Reagentes Gerais
Objetivo
Identificar grupo de ons utilizando os reagentes gerais.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA69

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Introduo
til testar a soluo com vrios reagentes que dem uma reao com um a presena ou ausncia de
certos grupos de ons. Estes testes so simples e devem ser confirmados com testes especficos para cada on
realizado na soluo amostra original (quando for uma substncia simples) ou com a realizao da marcha
analtica de ctions (quando for uma mistura).
Para cada teste, usar uma gota da soluo amostra, diluda em algumas gotas de gua (3-5) a fim de
obter um volume conveniente, e em seguida, adicionar o reagente particular, uma gota de cada vez,
misturando bem aps cada adio at no se observar mais nenhuma variao.

Materiais
a) Tubos de ensaio com grade
b) Rolhas de cortia
c) Pinas de madeira
d) Basto de vidro
e) Conta gotas capilar
f) Banho-maria
g) Chapa de aquecimento
h) Tela de amianto
i)

Bquer

j)

Pisseta com gua destilada

k) Esptula de inox
l)

Centrfuga

m) Cadinho

Reagentes

Hidrxido de Sdio 6M;

Hidrxido de Amnio 15M;

cido Sulfrico 6M;

Metodologia
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA70

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Teste com reagentes gerais


Adio de NaOH em excesso:
1. Adicionar NaOH 6M at a amostra ficar fortemente bsica (testar o pH)
2. centrifugar
3. Se formar ppt os seguintes ctions esto presente: Ag+, Hg2+2, Hg+2, Bi+3, Cu+2 , Cd+2 Fe+2
, Fe+3 , Co+2 , Ni+2 , Mn+2 , Mg+2
4. Se existir ppt sua cor deve ser significativa (hidrxidos e xidos)
5. Alguns xidos e hidrxidos ( dos ons Al+3, Cr+3, Pb+2, Zn+2) precipitam no incio e, em
seguida se redissolvem em excesso de base. necessrio olhar a velocidade da adio da base,
pois fcil ultrapassar essa etapa de precipitao.
Adio de NH4OH em excesso:
1. Adicionar NH4OH 15M at a amostra ficar fortemente bsica (testar o pH)
2. Centrifugar
3.

Se NO formar ppt os seguintes ctions esto presente: Ag+, Cu+2 (soluo azul escura), Cd+2
(soluo incolor), Ni+2 (soluo azul), Zn+2 , Na+ , K+

4.

Se formar ppt os seguintes ctions esto presente: Hg2+2, Hg+2, Bi+3, Pb+2 , Cd+2 Fe+2 , Fe+3 , Al+3
, Cr+3

Ao do H2SO4 diludo
1. Usar 1 gota de H2SO4 6M e vrias gotas de lcool etlico 95% a fm de diminuir a solubilidade
dos sulfatos, particularmente o de clcio.
2. Agitar vigorosamente durante 1 minuto
3. Se formar ppt: Pb+, Ba+2, Ca+2 podem estar presente

Resultados
Preencha as tabelas para demonstrao dos resultados obtidos, seguindo o exemplo.
Tabela 1 Reagente Geral NaOH
Operao realizada (Ction)

Reaes e observaes

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA71

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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1gtamostraAg++OH-

2Ag+ + 2OH- Ag2O + H2O


Pptmarrom

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA72

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Tabela 2 Reagente Geral NH4OH


Operao realizada
1 gt amostra Ag+ + NH4OH

Reaes e observaes
Ag+ + 2NH3 + H2O AgO2 + 2NH+4
pptazul

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA73

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Tabela 3 Reagente Geral H2SO4


Operao realizada

Reaes e observaes

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA74

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Anotaes:
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_________________________________________________________________________________________________
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Aula-Prtica n0 02
Anlise Fracionada de Alguns Ctions e nions
Objetivo
Identificar substncia simples com reagentes especficos.

Introduo
Esses testes s devem ser realizados aps os testes com reagentes gerais, que podem ser uma pista
valiosa acerca de quais ctions podem estar presentes na amostra em soluo.
Se o teste de identificao der um resultado duvidoso, ento dever ser feito com uma soluo
verdadeira do on em questo, para efeito de comparao, e no tirando concluses a partir de cores fracas ou
precipitados imperceptveis.

Materiais
a) Tubos de ensaio com grade
b) Rolhas de cortia
c) Pinas de madeira
d) Basto de vidro
e) Conta gotas capilar
f) Banho-maria

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA75

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

g) Chapa de aquecimento
h) Tela de amianto
i)

Bquer

j)

Pisseta com gua destilada

k) Esptula de inox
l)

Centrfuga

m) Cadinho

Metodologia
CTIONS:
O objetivo da Qumica Analtica Qualitativa identificar os componentes de uma substncia ou mistura
de substncias. Na maioria das vezes, a identificao qumica da substncia implica na sua transformao em
um novo composto que possui certas propriedades observveis visualmente.
Esta transformao corresponde a uma reao qumica.
Nesta experincia, estudaremos algumas reaes caractersticas dos seguintes ctions.
Ction

Ag+

Tcnicas de identificao
Teste 1: Ag+ + HCl AgCl + H+ ppt branco
- Colocar 10 gt. da soluo amostra um tudo de ensaio
- Adicionar algumas gotas de HCl 6M e agitar A formao de um ppt branco indica a
presena de Ag+.
-Centrifugar e decantar em outro tudo de ensaio.
- Adicionar ao ppt algumas gotas de gua quente. O ppt branco no ir se dissolver.
Teste 2:
- Colocar 1 gota da soluo amostra em um papel de filtro.
- Adicionar 1 gota de K2CrO4 0,2M em cima da amostra. A formao de uma
colorao castanho avermelhada indica a presena de Ag+.
2Ag+ + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2K+ (ppt castanho-avermelhado).

Pb+2

Teste 1: Pb2+ + 2HCl 6M PbCl2 + 2H+


Pb2+ + HCl (conc) H2 [PbCl4]
- Colocar 05 gt. da soluo amostra em um tudo de ensaio

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA76

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

- Adicionar algumas gotas de HCl 6M e agitar. A formao de um ppt branco indica a


presena de Pb+2.
- Centrifugar e decantar em outro tubo de ensaio.
- Adicionar ao ppt algumas gotas de gua quente. O ppt branco ir se dissolver.
Teste 2:
- Colocar 1 gt. da soluo amostra em um papel de filtro.
- Adicionar 1 gt. de K2CrO4 0,2M em cima da amostra. A formao de uma colorao
amarela indica a presena de Pb+2.
- Fazer este mesmo teste em um tubo de ensaio usando 5 gt. da soluo amostra.
Pb2+ + K2CrO4 PbCrO4 + 2K+ (ppt amarelo).
Hg+2

Teste 1: 2Hg2+ + SnCl2 2HgCl2 + Sn4+


2HgCl2 + SnCl2 (excesso) SnCl4 + 2Hg2+ ppt preto.
- Colocar 1 gt. da soluo amostra em um tubo de ensaio.
- Adicionar algumas gotas de soluo de SnCl2 (cloreto estanoso) recentemente
preparada e agitar. A formao de um ppt preto indica a presena de Hg+2.
Teste 2:
- Colocar um fio ou lmina de cobre num tubo de ensaio.
- Adicionar algumas gotas da soluo amostra. O cobre metlico ficar coberto pelo
mercrio, adquirindo uma aparncia prateada..
HgCl2 + Cu Hgo + CuCl2

Bi+3

Preparo da Soluo de estanito de sdio:


- Colocar 1 gt. de SnCl2 num tubo de ensaio.
- Adicionar gota a gota NaOH 6M at dissoluo de um ppt branco formado
inicialmente.
Teste 1: 2Bi(OH)3 + 3Na2SnO2 2Bio + 3Na2SnO3 + 3H2O
- Colocar 2 gt. da soluo amostra sobre um papel de filtro. O estanito reduz o
Bismuto a Bio.
- Juntar 1 gt. de NH4OH 15M e 1gt. de soluo de estanito de sdio recm-preparada.
A formao de uma mancha escura prova Bi+3
2Bi3+ + 3NH4OH 2Bi(OH)3 + 3NH4 + 3Na2SnO2 2Bi + 3Na2SnO3 + 3H2O +
3NH4.

Cu+2

Teste 1:
2CuSO4 + 2NH4OH CuSO4.Cu(OH)2 + (NH4)2 SO4. ppt azul-celeste

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA77

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

- Colocar 10gt. da soluo amostra num tubo de ensaio.


- Adicionar 10gt. de NH4OH 5M. Agitar. O aparecimento de um ppt azul celeste indica
a formao de um sal bsico de cobre.
- Adicionar mais NH4OH at dissolver o ppt. O ppt de cobre dissolvido em excesso
de reagente formando um complexo solvel de colorao azul.
Teste 2:
CuSO4.Cu(OH)2 + (NH4)2 SO4 + 6NH4OH (exc) 2[Cu(NH3)4] SO4 + 8H2O
- Colocar 3gt. da soluo amostra em um tubo de ensaio. Testar o pH. - Se o pH
estiver alcalino, Acidificar com 1gt. de HCl 5M.
- Adicionar algumas gotas de K4[Fe(CN)6]. A formao de um ppt castanhoavermelhado indica a presena de Cu+2.
2Cu2+ + K4[Fe(CN)6] Cu2[Fe(CN)6] + 4K+ ppt castanho-avermelhado

Cd+2

- Colocar 3gt. da soluo amostra num tubo de ensaio.


- Adicionar algumas gotas de K4[Fe(CN)6].
- Centrifugar e decantar em outro tubo. A formao de um ppt branco (ou amareloleitoso) indica a presena de Cd +2
2Cd2+ + K4[Fe(CN)6] Cd2[Fe(CN)6] + 4 K+

Fe+3

Teste 1: Fe3+ + 3NH4SCN Fe(SCN)3 + 3NH4+ (tiocianetofrrico).


- Colocar 1gt. da soluo amostra em um papel de filtro.
- Adicionar 2gt. de NH4SCN 0,2M em cima da gota da amostra. A formao de uma
colorao vermelho-sangue indica a presena do Fe+3
- Fazer este mesmo teste em um tubo de ensaio usando 5 gt. da soluo amostra.
Teste 2:
4Fe3+ + 3K4[Fe(CN)6] Fe4[Fe(CN)6]3 +12K+ FerrocianetoFrrico (azul da Prssia)
- Colocar 5 gt. da soluo amostra num tudo de ensaio.
- Adicionar algumas gotas de K4[F(CN)6]3 . A formao de uma colorao azul
intenso (Azul da Prssia) indica a presena do Fe+3. Repetir no papel de filtro, usando
1gt. da amostra + 2gt. de K4[Fe(CN)4] 0,2M.

Al+3

Teste 1: Al3+ + 3NH4OH Al(OH)3 + 3NH4+


- Colocar 10gt. da soluo amostra num tubo de ensaio.
- Adicionar 10gt. de NH4OH 5M. Observar a formao de um ppt branco indica a
presena de Al+3.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA78

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Teste 2:
- Colocar 10gt. da soluo amostra num tubo de ensaio.
- Juntar 3gt. de Acetato de amnio com algumas gt. do Reagente ALUMINON.
- Tornar a reao alcalina pela adio de NH4OH 5M. A formao de uma laca
vermelha caracterstica do Al+3
Al3+ + Aluminon + Acetato de Amnio Al(OH)3 + Aluminon (ppt laca vermelha).
Cr+3

- Colocar 10gt. da soluo amostra num tubo de ensaio.


- Juntar 3gt. de NH4OH 6M e agitar. Observe a formao de um ppt gelatinoso cinza
esverdeado a cinza azulado indica Cr+3.
Cr3+ + 3NH4OH Cr(OH)3 + 3NH4+

Zn+2

- Colocar 4gt. da soluo amostra num tubo de ensaio.


- Adicionar H2SO4 2M at ficar cido. Testar o pH.
- Juntar 1gt. da soluo A e 4gt. da soluo B do reagente de Montequi. (8 gotas do
total)
- Agitar. A formao de um ppt de cor violeta indica a presena de Zn+2.
Zn2+ + H2SO4 + Reagente de Montequi [Hg(SCN)4] Cu.[Hg(SCN)4]Zn.
( Mercriotiocioneto misto de cobre e zinco).

Mn+2

- Colocar 10gt. de soluo amostra num tubo de ensaio. Adicionar 2gt. de HNO3 3M.
- Adicionar uma pequena quantidade de reagente Bismutato de Sdio (NaBiO3) slido.
Agitar aquecer o tubo de ensaio em banho-maria at desenvolver uma colorao
violeta que indica a presena de Mn+2.
2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O.

Ni+2

Colocar 1gt. da soluo amostra num papel de filtro.


- Expor o papel a vapores de NH4OH concentrado e, em seguida, juntar 1gt. da
soluo alcolica do reagente DIMETILGLIOXIMA. Observar a formao de um ppt
de cor vermelha, que indica
CH3 C =NOH

CH3 C =NOH

CH3 C = N=O HON=C - CH3

+ Ni2+ + 2NH3 2NH4 +

Ni

CH3 C = NOH O=N =C - CH3

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA79

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Co+2

- Acidificar 5gt. da soluo amostra com cido actico diludo.


- Juntar algumas gotas de acetona e 20gt. de NH4SCN. A formao de uma
colorao azul indica Co+2.
Co2+ + 6SCN- [Co(SCN)6]4- + 4NH4+ ou uma pitada de NH4SCN slido.
complexo de cor azul

Ba+2

- Colocar 10gt. da soluo amostra num tubo de ensaio.


- Adicionar 10gt.de (NH)2CO3 (ou Na2CO3), e agitar. A formao de um ppt branco
indica a presena de Ba+2
Ba2+ + (NH4)2CO3 BaCO3 + 2NH4+ ppt branco.

Ca+2

- Colocar 10gt. da soluo amostra num tudo de ensaio.


- Testar o pH. Se estiver cida alcalinizar com NH4OH 5M.
- Adicionar 10gt.de (NH4)2C2O4 (oxalato de amnio). A formao de um ppt branco
indica Ca+2 + (NH4)2 C2O4 CaC2O4 + 2NH4+

Mg+2

Teste 1:
-Colocar 10gt. da soluo amostra num tubo de ensaio.
- Testar o pH. Se estiver alcalino, acidificar com HCl 6M.
- Aquecer at a ebulio em banho-maria.
- A soluo quente adicionar 10gt. de Na2HPO4 e NH4OH 5M em quantidade igual a
1/3 do volume da soluo. A formao de um ppt branco indica Mg+2.
Mg2+ + Na2HPO4 + NH4OH NH4MgPO4 + 2Na+ + H2O (ppt branco)
Teste 2:
- (adicionar 2 mL da amostra em um tubo de ensaio, ligeiramente acidificada com
HCl.(conc), acrescentar 1 gota do reagente magneson e uma quantidade suficiente
de NaOH 3M para tornar a soluo fortemente alcalina).
- Colocar 1gt. da soluo amostra num tubo de ensaio.
- Diluir com 5gt. de gua destilada.
- Juntar 1gt. do reagente MAGNESON, adicionar NaOH 6M at alcalinizar a soluo.
Testar o pH a cada edio.
- Observar a formao de uma laca azul causada pela reao com Mg+2
Mg(OH)2 Magneson
Mg2+ + 2NaOH Mg(OH)2 (laca azul)+ 2Na+
(megneson)

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA80

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Na+

- Colocar 1gt. de soluo neutra ou fracamente cida da soluo amostra em um vidro


de relgio colocado sobre um fundo preto,
- Juntar 10gt. do reagente ACETADO DE ZINCO URANILA e 1 mL de etanol.
Observar a formao de um ppt amarelo-esverdeado que indica a presena de Na+
Na+ + Zn(UO2)3(Ac)8 + HAc + 6H2O NaZn(UO3)(Ac)9 . 6H2O + H+

K+

Colocar 5 gt. de soluo amostra num tubo de ensaio.


Adicionar algumas gotas de COBALNITRITO DE SDIO. A formao de um ppt
amarelo-alaranjado indica K+
Na3[Co(NO2)6] + 2k+ K2Na[Co(NO2)6] + 2Na+
NIONS:

nion

Tcnica de identificao
- Colocar 6 gt. da amostra num tubo de ensaio

Cl-

- Adicionar 2 gt. de AgNO3 0,2M e agitar.


- Acidificar com HNO3 6M (testar o pH a cada gota). Colocar + 1 gt. de HNO3 6M de
excesso.
- A observao da cor do ppt (BRANCO) j identifica o cloreto.
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
Teste 1:
- Colocar 6 gt. da amostra num tubo de ensaio.

Br-

- Adicionar 2 gt. de AgNO3 0,2M e agitar.


- Acidificar com HNO3 0,2M (testar o pH a cada gota). Colocar + 1gt. de HNO3 0,2M
de excesso.
A observao da cor do ppt (AMARELO PLIDO) pode identificar o brometo, sendo
necessrio um teste confirmatrio adicional se ele estiver misturado com cloreto e
iodeto.
KBr + AgNO3 AgBr + KNO3
Teste 2:
- Colocar 3 gt. da amostra num tubo de ensaio. Verificar o pH. Se estiver bsico,
acidificar com HNO3 6M at pH=5.
- Adicionar 4 gt. de HNO3 em excesso. Misturar.
- Colocar 2 gt. de CHCl3 (clorofrmio) ou CCl4 (tetra cloreto de carbono).
- Adicionar KMnO4 0,02 M gota a gota. Agitando aps cada adio, at se obter uma
prola laranja ou a camada de gua permanecer rsea por 1 minuto.

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA81

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

- A presena de brometo indicada pela camada inferior alaranjada, no tubo.


10KBr + 2KMnO4 + 6H2 SO4 5Br2 + 2MnSO4 + 6K2SO4 + 8H2O
Teste 1:
I-

- Colocar 6 gt. da amostra num tubo de ensaio


- Adicionar 2 gt. de AgNO3 0,2M e agitar.
- Acidificar com HNO3 6M (testar o pH a cada gota).
- Colocar + 1gt. de excesso.
- A observao da cor do ppt (AMARELO CRISTALINO) pode identificar o iodeto,
sendo necessrio um teste confirmatrio adicional se ele estiver misturado com
cloreto e brometo.
KI + AgNO3 AgI + KNO3
Teste 2:
- Colocar 3 gt. da amostra num tubo.
- Testar o pH. Se estiver bsico, acidificar com H2SO4 6M (1 gota)
- Acrescentar alguns cristais de NaNO2 e 2-5 gt. de CHCl3 ou CCl4 Agitar
vigorosamente para extrair o iodo.
- A presena de iodeto indicada pela cor violeta intensa da camada inferior do tubo
de ensaio.
- Colocar 6 gt. da amostra num tubo de ensaio.

SO4-2

- Adicionar BaCl2 0,2M at precipitar.


- Centrifugar e descartar o liquido.
- No ppt adicionar 10 gt. de HCl 6M e colocar em banho-maria por 5 minutos.
A observao da cor do ppt (BRANCO) e a sua no dissoluo em HCl identifica o
sulfato.
Teste 1:
- Colocar 4 gt. da amostra num tubo.

NO3-

- Adicionar 4 gt. de NaOH 6M.


- Transferir para outro tubo de ensaio seco, com o capilar, sem tocar nas paredes do
tubo.
- Adicionar alguns pedaos de alumnio metlico e tampe com algodo na metade do
tubo.
- Aquea ligeiramente em banho-maria at provocar reao vigorosa.

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA82

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

- Retire o tubo do banho-maria e introduza uma tira de papel tornassol vermelho (ou
de pH) dobrada em V e umedecida nas dobras, acima do algodo.
- Deixe em repouso por vrios minutos: quando a base do papel se tornar azul (ou o
pH se tornar alcalino) indicar nitrato.
3NaNO3 + 8Alo + 5NaOH + 2H2O 3NH3 + 8NaAlO2
Teste 2:
- Colocar 6 gt. da amostra num tubo. Testar o pH. Se estiver bsico, acidificar com
H2SO4 18M
- Colocar uma poro de p de cobre metlico no tubo cuidadosamente.
- Aquecer em banho-maria at ebulio: a soluo desprender vapores marrom e a
soluo ficar azul.
2NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2HNO3
4HNO3 + Cu Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
Teste 1:
- Colocar 10 gt. da amostra num tubo de ensaio.
PO4-3

- Acidificar com HNO3 6M + 2 gt. excesso (40 a 50C).


- Aquecer em banho-maria por 1 minuto.
- Retirar o tubo do banho-maria e pingar 2 gt. do reagente Molibidato de Amnia.
- Deixar em repouso por 5 minutos: um ppt amarelo brilhante indica presena do
fosfato.
Na2HPO4 + 12(NH4)2MoO4 + 23HNO3 (NH4)3[PMo12O40] + 2NaNO3 + 21NH4NO3 +
12H2O
Teste 2:
- Colocar 10 gt. da amostra num tubo
- Adicionar 1-2 gt. de mistura magnesiana. Agitar vigorosamente.
- Se no formar ppt, atritar com basto de vidro as paredes do tubo de ensaio.
- Deixar em repouso por 5 minutos: um ppt cristalino branco indicar fosfato.
- Colocar 6 gt. da amostra num tubo de ensaio.

CrO4-2

- Adicionar BaCl2 0,2M at precipitar.


- Centrifugar e descartar o liquido.
- No ppt, adicionar 10 gt. de HCl 6M e colocar em banho-maria por 5 minutos.
- A observao da cor do ppt (AMARELO) e a sua dissoluo em HCl (COM

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA83

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

FORMAO DE SOLUO AMARELA) identifica o cromato.


BaCl2 + CrO4-2 BaCr4 + 2ClTeste 1
SO3-2

- Colocar 2 gt. da amostra num tubo de ensaio.


- Testar o pH. Se estiver bsico, acidificar com HCl 6M.
- Diluir com 10 gt. de gua destilada.
- Adicionar 3-5 gt. de BaCl2 0,2M para precipitar o sulfato.
- Centrifugar e descartar o ppt.
- No lquido, adicionar 1 gt. de KMnO4 0,02 M. Se descolorir o permanganato e
formar o ppt branco o SO3-2 est presente.
SO32- + BaCl2 BaSO3 + 2Cl5SO32- + 2MnO4- + 6H+ 2MnO4 + 5SO32- + 4H2O
Teste 2:
- 3 gt.s AgNO3 0,2M num tubo de ensaio.
- 3 gt. da amostra. Forma ppt branco
- Colocar + 2 gt. da amostra (excesso)
- Dissolve o ppt. Aquece em banho-maria, forma resduo de Ago metlico.
Na2SO3 + 2AgNO3 2AgNO3 + Ag2SO3 ppt branco Cristal
Na2SO3 + 2AgNO3 2Na[Ag(SO3)] Na2SO4 + SO2 + Ago
Teste l:
- Colocar 3 gt. da amostra num tubo

NO2-

- Adicionar 2 gt. de BaCl2 0,2M, agitar


- Centrifugar e descartar o ppt
NA CAPELA:
No decantado, colocar alguns cristais de cido sulfmico: a liberao de gs e a
formao de ppt branco indica NO2Teste 2
- 3 gt.s amostra num tubo
- Adicionar 1gt. KMnO4 0,02 M.
- Testar o pH. Acidificar com H2SO4 6M

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA84

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

- Descoramento do permanganato indica a presena de NO2- Colocar 3 gt. da amostra num tubo de ensaio.
CO3-2

- Adicionar 3 gt. de BaCl2 0,2M, agitar


- Centrifugar e observar o ppt: a formao de ppt branco indica CO3-2
- Colocar 6 gt. da amostra num tubo de ensaio.

C2H3O2-1

NA CAPELA:
- Adicionar 5 gt. de H2SO4 18M. Um odor de vinagre j prova o acetato.
- Aquecer em banho-maria por 1 minuto.
- Adicionar 4 gt. de lcool isoamlico, aquecer novamente em banho-maria. Retirar o
tubo do banho.
- Sentir o odor desprendido: o etanol produz acetilacetato, que tem cheiro forte de
fruta, provando o acetato.
HAc + CH3(CH2)4OH CH3(CH2)4Ac + H2O

Resultados
Preencha a tabela abaixo para demonstrao dos resultados obtidos, seguindo o exemplo.
FICHA DE ANLISE QUALITATTIVA SISTEMTICA

Investigao de ctions e nions


Reagente: Especficos
Ctions ou nions

Operao realizada

Reaes e observaes
Provveis

Al

Ppt: laca vermelha

Confirmados

Al

1 gt. amostra + Aluminon + acetato de amnio


b) brio

s precipita em H2SO4

Bi

Cd

Ca

Pb

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA85

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Co

Cu

Cr

Fe++

Fe+++

Mg+

Mn

Hg2+2

Ni

K+

Ag

Na

Zn

FICHA DE ANLISE QUALITATTIVA SISTEMTICA

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA86

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Experimento N:

Substncia a investigar: Ctions

Investigao de nions
Operao realizada

Reaes e observaes

Ctions ou nions
Provveis

Cl- NaCl + AgNO3l AgCl + NaNO3

Ppt branco

Confirmados

Cl-

Br-:

Br-:

I-:

SO-24:

NO3- (teste1):

NO3- (teste2):

PO-34 (teste1):
PO-34 (teste2):

Cr-24:
SO-23:
SO-23:
NO-23:
NO-23:
C2H3O2-2:

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA87

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Anotaes:
____________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________________

Aula-Prtica n0 03
Anlise Sistemtica de Ctions Grupo I
Objetivo
Separar e identificar ctions do Grupo 1 grupo da prata

Introduo
O mtodo usado nos sistemas de anlise qualitativa consiste na separao de ctions em grupos, sendo
cada grupo de ctions separado pela adio de um reagente especfico denominado reagente de grupo ou
precipitante. O reagente de grupo tem a propriedade de formar compostos insolveis com os ctions do grupo
permitindo que os demais ctions permaneam em soluo, isto , ele provoca a separao do grupo na forma
de uma mistura de substncias insolveis.

Materiais
a) Tubos de ensaio com grade
b) Rolhas de cortia
c) Pinas de madeira
d) Basto de vidro
e) Conta gotas capilar
f) Banho-maria
g) Chapa de aquecimento
h) Tela de amianto
i)

Bquer

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA88

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

j)

Pisseta com gua destilada

k) Esptula de inox
l)

Centrfuga

m) Cadinho

Explicao da Tcnica

Procedimento 1 Precipitao do grupo da prata: quando o HCl ou qualquer cloreto solvel


adicionado a uma soluo fria contendo todos os ctions metlicos, precipitam somente o AgCl,
PbCl2 e o Hg2Cl2.

Procedimento 2 Separao do chumbo da prata e do mercrio: o ppt do grupo da prata uma


mistura de PbCl2, Hg2Cl2 e AgCl. Torna-se necessrio separar cada ction do grupo para confirmar
suas presenas.

Primeiro separa-se o chumbo: o PbCl2 solvel em gua quente enquanto que o AgCl e Hg2Cl2 so
insolveis em gua quente. Esta diferena a base da separao dos ons chumbo da prata e
mercrio.

Procedimento 3 Identificao do chumbo: o ctions chumbo identificado por duas reaes: com
K2CrO4 e H2SO4 que demonstra a diferena de solubilidade entre os dois ppts formados.

Procedimento 4 Separao da prata do mercrio: o AgCl solvel em NH4OH enquanto que o


Hg2Cl2 reage com NH4OH para formar Hg e HgNH2Cl, ambos insolveis. Esta caracterstica a
base da separao dos ctions Ag e Hg (I).

Procedimento 1 precipitao do grupo da prata:


- Colocar 5gt. da amostra num tubo de ensaio pequeno e adicionar 5gt. de gua fria. Misturar.
- Adicionar 2 gt. de HCl 6M misturando energeticamente o tubo de ensaio.
- Remover o ppt. das paredes do tubo com algumas gostas de gua fria.
- Centrifugar e logo decantar em outro tubo de ensaio.
1.1 Lquido decantado

1.1 ppt

Guardar par analisar os ctions seguintes ou descartar (se - Lavar o ppt com 5 gt. de gua fria.
amostra contiver apenas ctions do grupo I).
Procedimento 2 Separao do Pb da Ag e Hg (I):

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA89

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

- Adicionar 15-20 gt.s de gua quente ao tubo de ensaio contendo o ppt do Procedimento 1.
- Agitar bem at que o ppt fique em suspenso.
- Aquecer o tubo em banho-maria por 1 minuto agitando frequentemente.
- Esfriar sob torneira.
- Centrifugar e decantar.
2.1 Lquido decantado

2. 2 ppt.

Pode conter Pb:

- Pode conter Ag e Hg (I).


- Lavar o ppt com 10 gt. de gua quente.
- Centrifugar e eliminar a gua de lavagem.

Procedimento 3 Identificao do Pb:


- Dividir o decantado em duas pores iguais em dois tubos de ensaio limpos:
- Tubo 1 adicionar 1 gt. de K2CrO4 O,2 M.
- A formao de um ppt amarelo (PbCrO4), prova a presena do Pb.
- Tubo 2 adicionar 1 gt. de H2SO4 2M.
- A formao de um ppt branco (PbSO4) prova a presena do Pb.
Procedimento 4 Separao da Ag do Hg (I):
- Adicionar 4 gt. de NH4OH 15M ao ppt (2.2), lavado e misturar cuidadosamente.
- Centrifugar e decantar em outro tubo de ensaio, guardando o lquido decantado para a
determinao da Ag.
4.1 ppt

4.2 Lquido decantado

Pode conter Hg e um resduo negro ou cinza Pode conter Ag:


escuro (Hg + HgNH2Cl), prova a presena de
Hg.

- Adicionar HNO3 16M, gota a gota, agitando at


formar um ppt branco (AgCl).

Resultados
FICHA DE ANLISE QUALITATTIVA SISTEMTICA

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA90

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Experimento N:

Substncia a investigar: Grupo I

Investigao de nions
Operao realizada

Reaes e observaes

Ctions ou nions
Provveis

Confirmados

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA91

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Anotaes
____________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________________

Aula-Prtica n0 04
Anlise Sistemtica de Ctions Grupo II
Objetivo
Separar e identificar ctions do Grupo 1 grupo da cobre

Introduo
Os ctions do grupo II so: mercrio (Hg2+), chumbo (Pb2+), cobre (Cu2+), cdmio (Cd2+) e bismuto
(Bi2+). O reagente do grupo II o H2S (sulfeto de hidrognio) em meio cido.

Materiais
a) Tubos de ensaio com grade
b) Rolhas de cortia
c) Pinas de madeira
d) Basto de vidro
e) Conta gotas capilar
f) Banho-maria
g) Chapa de aquecimento
h) Tela de amianto
i)

Bquer

j)

Pisseta com gua destilada

k) Esptula de inox
l)

Centrfuga

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA92

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

m) Cadinho

Explicao da Tcnica

Procedimento 1 Precipitao de grupo II do cobre: Os sulfetos de mercrio (II), chumbo,


bismuto, cobre e cdmio so insolveis em HCl diludo. Os sulfetos de todos os metais dos grupos
seguintes so solveis em HCl. A separao dos ctions do grupo do cobre, dos ctions dos demais
grupos, baseia-se nessa caracterstica.

Procedimento 2 separao do mercrio do cobre, cdmio, chumbo e bismuto: Os sulfetos de


cobre, bismuto e cdmio so solveis em HNO3 diludo e a quente. O HgS insolvel. A separao
do mercrio do chumbo, bismuto, cobre e cdmio baseia-se nesse fato.

Procedimento 3 Separao do chumbo do bismuto, cobre e cdmio: Ao se adicionar H2SO4 em


uma soluo contendo os ctions cobre, cdmio, chumbo e bismuto, formam-se sulfatos
correspondentes. O sulfato de chumbo insolvel e os sulfatos de bismuto, cobre e cdmio so
solveis. Este fato a base da separao dos ons chumbo dos ons bismuto, cobre e cdmio.

Procedimento 3 Identificao do chumbo? O sulfato de chumbo precipita em grande parte no


grupo da prata, e por essa razo, o ensaio do chumbo no to evidente. O sulfato de chumbo
dissolvido em acetato de amnio, formando o on complexo tetracetatoplumbato (II)
([Pb(CH3COO)4]-2, solvel, que precipitado com K2CrO4 na forma de cromato de chumbo,
amarelo.

Procedimento 4 Identificao do mercrio: O HgS insolvel tanto em HNO3 quanto em HCl,


todavia, uma mistura de ambos o dissolve rapidamente (gua rgia), formando o on HgCl4-2, que
quando dissociado, produz o ction Hg+2, que ao reagir com o cloreto de estanho (II) + NaOH
(soluo de tetrahidroxiestanato de sdio), reduzido a HgCl2 (branco) e Hg (preto), dando um ppt
cinza.

Procedimento 5 Separao do bismuto do cobre e cdmio: quando se adiciona NH4Oh a uma


soluo de ons bismuto, cobre e cdmio, precipita primeiramente os hidrxidos dos metais: um
excesso de reagente dissolve os hidrxidos de cobre e cdmio, formando ons complexos solveis.
J o hidrxido de bismuto, permanece ppt. Esse fato a base da separao dos ctions cobre e
cdmio do bismuto.

Procedimento 6 Separao e identificao do cobre e cdmio: os ons complexos solveis de


cobre e cdmio ([Cu(NH3)4]+2 e ([Cd(NH3)4]+2 formam uma soluo azul (se o cobre estiver
presente) ou incolor (se s o cdmio estiver presente). Caso tenha cobre, essa soluo tratada com
KCN, formando ons complexos solveis Cu(CN)4-3 e Cd(CN)4-2 , incolores.Ao se adicionar H2S
(na forma de sulfeto de amnio) a essa soluo, precipita somente o CdS, amarelo, provando a
presena do cdmio. O cobre em soluo, identificado pela formao de ppt Cu2Fe(CN)6
vermelho, pela adio de K4[Fe(CN)6].

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA93

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Procedimento 7 Identificao do bismuto: O hidrxido de bismuto (ppt branco) tratado com


uma soluo de tetrahidroxiestanato de sdio ( SnCl2 + NaOH ), reduzindo o on bismuto a bismuto
metlico, preto.

Procedimento 1 Precipitao do grupo do cobre:


Na BANCADA:
-colocar 4 gt. da amostra (ou do lquido decantado do Procedimento1 numa cpsula de
porcelana (ou cadinho) e adicionar 2 gt. de HCl 2M . CONCENTRAR POR EBOLIO at o
volume de 1-2 gt. Deixar esfriar na tela de amianto.
- adicionar 6 gt. de HCl 6M, concentrar (ferver) at obter uma massa pastosa (ppt brilhante,
cristalino), evitando calcinar o resduo. Transferir para um tubo de ensaio.
Na CAPELA:
- Adicionar 4 gt. de tioacetamida 1M, misturar e aquecer em banho-maria por 4 minutos.
- Adiciona 8 gt. de tioacetamida 1M + 1gt. de NH4C2H3O2 1M, misturar e aquecer em banhomaria por 4 minutos.
- Ao sair da capela, tampar o tubo de ensaio com rolha!
- Adicionar 4 gt. de gua quente + 8 gt. de tioacetamida 1 M, misturar e aquecer em banho-maria
por 4 minutos. Esfriar sob torneira. Centrifugar e logo decantar em outro tubo de ensaio.
1.1 ppt do grupo 2 sulfetos (preto):

1.2- Lquido decantado:

- Lavar o ppt com 20 gt. de soluo quente - Guardar o lquido decantado para analisar os
preparada assim: 20 gt.s de gua quente +20 ctions seguintes ou DESCARTAR

(se a

gt. de NH4C2H3O2, em outro tubo de ensaio amostra contiver somente ctions do grupo 2).
limpo, usar a soluo para as lavagens do
ppt. Centrifugar e descartar as guas de
lavagem.
Procedimento 2 Separao do Pb, Bi, Cu e Cd do Hg (II):
- Adicionar 15 gt. de HNO3 3M ao tubo de ensaio contendo o ppt lavado. Agitar bem.
- Concentrar por ebulio durante 1 minuto em banho-maria fervente (na capela). Esfriar o tubo
sob torneira.
- Centrifugar e decantar em outro tubo de ensaio, guardando o lquido para o Procedimento 3
(rotular e tampar!).

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA94

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

2.1 ppt (sulfeto de mercrio):


- Pode conter Hg (II) na forma de HgS.
2.2 Lquido decantado (demais ctions dissolvidos): PODE CONTER Pb, Bi, Cu e Cd
dissolvidos.
IDENTIFICAO DO Hg (II):
- Lavar o ppt com 15 gt. de gua acidulada com 1 gt. de HNO3 3M pr-preparada num tubo de
ensaio limpo.
- Centrifugar e adicionar a gua de lavagem ao lquido decantado 2.2.
NA CAPELA:
Adicionar ao ppt 6 gt. de HCl 12M + 2 gt. de HNO3 16M (gua-rgia). Agitar o tubo de ensaio.
Aquecer em banho-maria por 1 minuto. No deixar secar!
NA BANCADA:
Adicionar 10 gt. de gua quente, transferir para cadinho e ferver por 30 segundos (desprezar
qualquer resduo). No deixa secar! Deixar esfriar o cadinho na tela de amianto. Transferir para
tubo de ensaio lavando o cadinho com 5 gt. de gua fria. Se tiver resduo centrifugar e descartlo.
- Colocar metade da soluo num outro tubo de ensaio.
1 tubo:
- Adicionar 2 a 5 gt. de SnCl2 0,2M ao lquido no tubo: um ppt preto (Hg) ou cinza (Hg + Hg2Cl2)
confirma a presena de Hg (II).
2 tubo
- Mergulhar um fio de cobre na soluo: uma colorao prateada cobrindo o fio de cobre indica o
Hg (II).
Procedimento 3 Separao do Pb do Bi, Cu e Cd:
Lquido decantado (2.2) - demais ctions dissolvidos:
PODE CONTER Pb, Bi, Cu e Cd dissolvidos.
- Colocar em cpsula (ou cadinho).

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA95

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

NA CAPELA
-Adicionar 4 gt. de H2SO4 18M e evaporar at atingir o volume de 1 gt. e formar fumaas
brancas e densas de SO3 (no deixar secar!). Deixar esfriar na tela de amianto.
- Adicionar 15 gt. de gua fria cuidadosamente, e agitar at dissolver o resduo ou ficar em
suspenso.
- Transferir rapidamente para um tubo de ensaio antes que decante.
- Limpar o cadinho com 5 gt. de gua fria e adicionar ao tubo de ensaio. Esfriar o tubo de ensaio
sob torneira. Um ppt branco fino em suspenso revela a presena de chumbo (PbSO4).
- Centrifugar e decantar em outro tubo de ensaio.
3.1- ppt pode conter Pb.
3.2 Lquido decantado: pode conter Bi, Cu e Cd dissolvidos:
Procedimento 3.1 Identificao do Pb:
- Lavar o ppt com 10 gt. de gua fria.
- Centrifugar e descartar a gua de lavagem.
- Ao ppt lavado, adicionar 4 gt. de NH4C2H3O2 1 M +1 gt. de cido actico 5M. Agitar bem.
- Adicionar 2 gt. de K2CrO4 0,2M.
- Centrifugar e no decantar: um ppt amarelo (PbCrO4) confirma a presena de chumbo.
Procedimento 4. Separao do bismuto do cobre e do cdmio.
Lquido decantado (3.2): pode conter Bi, Cu e Cd dissolvidos:
- Adicionar NH4OH 15M gota a gota, agitando por 2 minutos, at que a soluo torne-se alcalina
(testar o PH) e azul.
- Centrifugar e decantar em outro tubo.
4.1 ppt PODE CONTER Bi na forma de Bi(OH)3,branco gelatinoso.
4.2 Lquido decantado PODE CONTER Cu e Cd.
Procedimento 4.1 Identificao do bismuto:
- Lavar o ppt com 5 gt. de gua quente + 1gt. de NH4OH 5M.

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA96

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

- Centrifugar e descartar o lquido de lavagem.


- Ao ppt lavado, adicionar 3 gt. de NaOH 8M + 2 gt. de SnCl2 O,2M. Agitar: um ppt preto (Bi)
prova a presena de bismuto.

Procedimento 5. Separao e identificao do cobre e do cdmio.


Lquido decantado (4.2) PODE CONTER Cu e Cd.
- Se lquido incolor: no h cobre.
Prova do cdmio:
- Adicionar 2 a 3 gt. de soluo de (NH4)2S + 1 gt. de tioacetamida + 1 gt. de NH4OH 5M,
misturar e deixar em repouso por 1 minuto: A formao de um ppt amarelo (CdS) prova a
presena de cdmio.
- Se lquido azul: cobre presente como on complexo Cu(NH3)4+2 azul: indica a presena de
cobre.
Teste adicional:
- Colocar 5 gt. do lquido azul num tubo de ensaio seco.
- Pingar cido actico 5M at ficar incolor.
- Juntar 2 gt. de K4[Fe(CN)6] O,2M: um ppt vermelho prova a presena de cobre.
Para prova do cdmio:
- colocar 10 gt. do lquido azul num tubo de ensaio.
- Adicionar uma pequena poro de Ditionito de sdio (Na2S2O4) slido. Aquecer por 2 minutos
em banho-maria.
- Centrifugar e descartar o ppt.
- Repetir o tratamento da soluo com Na2S2O4 enquanto formar ppt de cobre.
- A soluo livre de cobre, adicionar 2 a 3 gt. de soluo de (NH4)2S + 1 gt. de tioacetamida + 1
gt. de NH4OH 5M, misturar e deixar em repouso por 1 minuto: A formao de um ppt amarelo
(CdS) prova a presena de cdmio.

Resultados
_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA97

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

FICHA DE ANLISE QUALITATTIVA SISTEMTICA


Experimento N:

Substncia a investigar: Ctions do Grupo 2


Investigao de Ctions
Operao realizada

Reaes e observaes

Ctions ou nions
Provveis

Cu2+ + S-2 CuS

(ppt preto)

Confirmados
Cu

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA98

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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Anotaes
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Aula-Prtica n0 05
Anlise Sistemtica de Ctions Grupo III
Objetivo
Separar e identificar ctions do Grupo 3 grupo do alumnio-nquel

Introduo
O grupo III o maior grupo de ctions da anlise qualitativa. Os ctions deste grupo so: alumnio
3+

(Al ), cromo (Cr+3), ferro (Fe+3), mangans (Mn2+), nquel (Ni+2), cobalto (Co+3) e zinco (Zn+2).
Este grupo se subdivide em 02 sub-grupos: o subgrupo de alumnio (Al3+, Cr+3, Fe+3 formam
hidrxido) e subgrupo do nquel (Mn2+, Ni+2, Co+3 Zn+2 , Fe+2 formam sulfetos).
Os reagentes do grupo III so: NH4Cl (cloreto de amnio), NH4OH (hidrxido de amnio) e (NH4)2S
(sulfeto de amnio).

Materiais
a) Tubos de ensaio com grade
b) Rolhas de cortia
c) Pinas de madeira
d) Basto de vidro
e) Conta gotas capilar
f) Banho-maria
g) Chapa de aquecimento
h) Tela de amianto
i)

Bquer

j)

Pisseta com gua destilada

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA99

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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k) Esptula de inox
l)

Centrfuga

m) Cadinho

Explicao da Tcnica

Procedimento 1 - Precipitao do grupo III do alumnio:

- A adio de NH4Cl + NH4OH + (NH4)2S a uma soluo que contenha todos os ctions no precipitados
nos grupos I e II, produz a precipitao dos hidrxidos de alumnio, cromo e ferro (III) e os sulfetos de
mangans, nquel, cobalto e zinco. Os hidrxidos dos ctions do grupo IV (clcio, brio, magnsio, potssio e
sdio) so solveis. Esta caracterstica permite a separao dos ctions do grupo Al-Ni(III) do grupo BaMg(IV).

Procedimento 2 Separao do subgrupo do alumnio do subgrupo do nquel:

- Os hidrxidos de alumnio, cromo e zinco so solveis em NaOH, formando ons complexos solveis.
Por outro lado, os hidrxidos de ferro, cobalto, mangans e nquel no so solveis em NaOH.
Baseando-se nessas propriedades, realiza-se a separao dos ctions do subgrupo do Al (Al, Cr e Zn) dos
ctions do subgrupo do Ni(Ferro (III), Co, Ni e Mn).

Procedimento 3 Separao do alumnio do cromo e zinco:

- Quando se adiciona HNO3 e NH4OH soluo contendo ons complexos de Al, Cr e Zn, forma-se
novamente o hidrxido de alumnio, insolvel em excesso de NH4OH, enquanto que os ctions Zn e Cr
permanecem em soluo.

Procedimento
Procedimento 1 Precipitao do grupo do alumnio-nquel:
1 Colocar 3 gt. da amostra num tubo de ensaio e adicionar 4 gt. de NH4Cl 2M. Misturar
cuidadosamente.
2 Adicionar 3 gt. de NH4OH 15M cuidadosamente. Testar o pH: quando estiver bsico, formar
um ppt marrom.
3- Adicionar + 1gt. de excesso de NH4OH 15M + 20 gt. de gua quente. Misturar.
4 Centrifugar mas no decantar. Observar a cor do ppt e do lquido decantado (ppt marrom e

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA100

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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lquido rosa claro).


NA CAPELA:
5 Adicionar 9 gt. de (NH4)2S + 2 gt. de tioacetamida 1M, misturar e aquecer em banho-maria
por 2 minutos. Formar um ppt preto.
6 Esfriar o tubo de ensaio sob torneira.
7 Centrifugar e observar a cor do ppt e do lquido (ppt preto e lquido incolor). Decantar em
outro tubo de ensaio.
Procedimento 1.1 Lquido decantado:
- Guardar o lquido decantado para analisar os ctions seguintes ou DESCARTAR (se a soluo
contiver apenas os ctions do grupo III).
Procedimento 1.2 ppt (SULFETOS E HIDRXIDOS PRETO)
8 Lavar o ppt com 20 gt.s de soluo quente preparada num tubo parte: 10 gt. de gua
quente + 10 gt. de NH4C2H3O2 1 M.
9 Centrifugar e descartar o lquido decantado.
Procedimento 2 - Separao do subgrupo do alumnio do subgrupo do nquel:
NA CAPELA:
10 adicionar 5 gt. de HCl 12M ao tubo de ensaio contendo o ppt. Agitar bem e colocar no
cadinho. Lavar o tubo com o ppt restante com mais 5 gt. de HCl 12M e acrescentar o contedo
ao cadinho.
NO CADINHO/CPSULA:
11 Ferver suavemente durante 30 segundos (NO DEIXAR SECAR!).
12 Se o ppt no dissolver completamente: adicionar 3 gt. de HNO3 16M, ferver novamente at

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA101

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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que a solua fique lmpida (sem ppt). No deixar secar! Em alguns casos, haver formao de
um resduo amarronzado, viscoso (enxofre coloidal).
13 Colocar 10 gt. de gua fria e deixar o cadinho esfriar em tela de amianto.
14 Retirar qualquer resduo amarelo (S) com basto de vidro limpo. Observar a cor da soluo
(verde a amarela).
15 Adicionar NaOH 8M at ficar alcalina (testar o pH) e misturar cuidadosamente. Adicionar
mais 5 gt. de NaOH 8M em excesso. Agitar. Caso a quantidade de ppt formado to grande que
se apresenta gelatinoso ou no fludo, adicionar 10-20 gt.s de gua fria (lavar as paredes do
cadinho). Observar a cor do ppt e da soluo (ppt castanho e soluo amarela).
16 Adicionar 2 gt. de H2O2 a 3% (10v), agitar por 1 minuto e ferver por 2 minutos at no
desprender mais bolhas de O2 da soluo. Deixar esfriar em tela de amianto. Diluir o contedo
do cadinho com 5 gt. de gua fria.
17 Transferir para tubo de ensaio antes que o ppt se deposite. Lavar o cadinho com 5 gt. de
gua destilada e colocar a gua de lavagem no tubo de ensaio. Centrifugar e decantar (2x se
necessrio).
18 Observar a cor do ppt (marrom escuro/preto) e do decantado (amarelo esverdeado). Caso
interrompa a anlise neste passo, guardar o ppt e o lquido em tubos de ensaio tampados e
envoltos com papel toalha e fita crepe (proteo luz), rotulado e em local seco e escuro.
2.1 Lquido decantado PODE CONTER Al, Cr e Zn.
2.2 ppt: PODE CONTER Fe(III), Co, Mn e Ni.
Procedimento 3 Separao do Al do Cr e Zn:
19 - Acidificar o lquido decantado com HNO3 16M. Testar o pH, a cada gota.
20 Adicionar NH4OH 15M at alcalinizar (testa o pH), agitar por 1 minuto. Centrifugar e
decantar.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA102

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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3.1 Lquido decantado: PODE CONTER Cr e Zn.


3.2 ppt: PODE CONTER Al.
Procedimento 3.1 Identificao do Cr e Zn:
SE LQUIDO INCOLOR; cromo ausente.
19 Acidificar com HCl 6M, testando o pH a cada gota.
20 Adicionar 3-4 gt. de K4Fe(CN)6 O,2M e misturar cuidadosamente: um ppt branco
acinzentado ou verde azulado indica a presena de zinco.
SE LQUIDO AMARELO: cromo presente.
IDENTIFICAO DO CROMO:
21 Adicionar 6-7 gt. de BaCl2 0,2M ao decantado amarelo, misturar bem e centrifugar at que
o lquido fique transparente. Se no formar ppt, o cromo est ausente. Passar para o teste do
Zn.
22 Se tiver ppt, decantar guardando o lquido para a identificao do zinco.
23 Lavar o ppt (BaCrO4) com 10 gt. de gua quente. Juntar a gua de lavagem ao lquido
decantado para identificar o Zn.
24 Adicionar 3 gt. de HNO3 3M para dissolver o ppt.
25 Aquecer o tubo de ensaio em banho-maria at ebulio suave por 1 minuto. Agitar por 1
minuto: Uma soluo alaranjada ir se formar. Adicionar 10 gt. de gua fria e esfriar na torneira.
26 Colocar 10 gt. de ter + 1 gt. de H2O2 3%. Misturar bem e repousar por 1 minuto: Uma
colorao azul (ou violeta-claro) na fase etrea (CrO5) indica a presena do cromo.
IDENTIFICAO DO ZINCO:
27 Acidificar o decantado transparente (22) com HCl 6M (testar o pH). Colocar mais 2 gt. de

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA103

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
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HCl 6M em excesso. Misturar bem.


28 Juntar 3-4 gt. de K4Fe(CN)6 0,2M e misturar energicamente: um ppt branco acinzentado ou
verde azulado confirma a presena do zinco.
Procedimento 3.2 Identificao do Al:
O ppt Al(OH)3 gelatinoso, branco, ficando difcil detectar sua presena.
29 Lavar com 10 gt. de gua quente + 3 gt. de NH4Cl. Centrifugar e descartar a gua de
lavagem.
30 Ao ppt lavado, adicionar 4-5 gt. de HNO3 3M, para dissolv-lo. Agitar, se sobrou ppt,
centrifugar, decantar e descartar o resduo.
31 Adicionar 2 gt. do reagente aluminon. Agitar.
32 Alcalinizar com NH4OH 5M (testar o pH), misturar e centrifugar: um ppt vermelho cereja
confirma a presena de Al.
Procedimento 3.3 Preparao da soluo para identificao do Fe, Co, Ni e Mn.
33 Lavar o ppt (2.2) com 15 gt. de gua quente + 2 gt. de NaOH 8M, centrifugar e decantar.
Juntar a gua de lavagem ao lquido decantado.
34 Adicionar 20 gt. de H2SO4 2M, misturar energicamente e transferir para o cadinho/cpsula.
NA CAPELA:
35 Ferver suavemente por 1 minuto.
36 Adicionar 1 gt. de H2O2 3% e continuar a ebulio por 1 minuto at que o ppt se dissolva.
37 Juntar 10 gt. de gua fria e deixar esfriar na tela de amianto.
38 Observar a cor da soluo (verde claro) e dividi-la em 4 partes aproximadamente iguais em
4 tubos de ensaio.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA104

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

TUBO 1 - Identificao do ferro:


39 Adicionar 1-2 gt. de KSCN 0,2M: uma soluo vermelho-sangue prova a presena do ferro
(Fe(SCN)6-2).
TUBO 2 Identificao do cobalto:
NA CAPELA
40 Adicionar NaF(s) com esptula at saturar. Agitar energicamente.
41 Juntar 10-20 gt. de NH4SCN saturada em etanol: a formao de uma soluo azul prova a
presena do cobalto (Co(SCN)6-2).
TUBO 3 Identificao do nquel:
42 Alcalinizar a soluo com NH4OH 5M at formar ppt.
43 Centrifugar e decantar, descartando o resduo.
44 Adicionar 2-4 gt. do reagente dimitilglioxima ao lquido decantado transparente, misturar
bem e deixar repousar por 1 minuto: um ppt vermelho demonstra a presena do nquel
(NiC8H14N4O4).
TUBO 4 Identificao do Mangans:
45 Diluir a soluo do tubo com um volume igual de gua fria.
46 Adicionar 2 gt. de HNO3 3M, misturar cuidadosamente.
47 Juntar alguns cristais de NaBiO3(s) com esptula, misturar energicamente e deixar repousar
por 1 minuto. Centrifugar e descartar o resduo. Uma soluo rosada ou vermelha prpura indica
a presena de mangans (MnO4).

Resultados
FICHA DE ANLISE QUALITATTIVA SISTEMTICA

_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA105

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Experimento N:

Substncia a investigar: Ctions Grupo III


Investigao de Ctions
Reaes e observaes

Operao realizada

Ctions ou nions
Prov.

Confirmados

Identificao sub-grupo alumnio

Identificao sub-grupo nquel

Anotaes:
_________________________________________________________________________________________________

QUMICAANLITICAQUALITATIVA106

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

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Aula-Prtica n0 06
Anlise Sistemtica de Ctions Grupo IV
Objetivo
Separar e identificar ctions do Grupo 4 grupo do Brio-Magnsio

Introduo
Os ctions deste grupo so: Ba2+, Ca2+, Mg2+, Na+ e K+. Todos estes ctions so incolores em solues.
Esses ctions no formam ppt com nenhum dos reagentes dos grupos anteriormente estudados (cloretos,
hidrxidos e sulfetos solveis). Formam carbonato insolveis quando tratados com Na2CO3 (brio e clcio).
Como esses ctions no formam compostos insolveis com nenhum dos reativos de grupo anteriores, ento, os
mesmos so identificados por reagentes especficos conforme segue:
(NH4)2SO4 Brio; Oxalato de Amnio (NH4C2C4) Clcio;
NaHPO4

Magnsio; Acetato de Zn-Uranilo (reativo do sdio) e Hexanitritocobalto (II) de sdio

(reativo do potssio)

Materiais
a) Tubos de ensaio com grade
b) Rolhas de cortia
c) Pinas de madeira
d) Basto de vidro
e) Conta gotas capilar
f) Banho-maria
g) Chapa de aquecimento
h) Tela de amianto
i)

Bquer

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA107

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

j)

Pisseta com gua destilada

k) Esptula de inox
l)

Centrfuga

m) m. Cadinho

Explicao da Tcnica

Procedimento 1 Separao e identificao do brio: o sulfato de brio muito insolvel, sendo


seu Kps = 1,5.10-9. O sulfato de clcio pouco solvel, seu Kps = 2,4.10-5. Os sulfatos de Mg, Na e
K so muito solveis. A separao do brio dos outros elementos do grupo, baseia-se nessas
propriedades.

Procedimento 2 Identificao do clcio: o oxalato de clcio muito insolvel e o seu kps =


1,3.10-9. Os oxalatos de Mg, Na e K so muito solveis. O oxalato de clcio solvel em cidos
fortes, portanto a soluo deve ser alcalina quando se precipita o CaC2O4. A separao do clcio se
baseia nesse fato.

Procedimento 3 e 4 Separao e identificao do magnsio: o ppt branco de fosfato de amnio e


magnsio forma-se da seguinte maneira:

Mg+2 + HPO4-2 + NH4OH

MgNH4PO4 + H2O. Como pode precipitar os fosfatos dos outros

metais, alm do magnsio, necessrio confirmar que o ppt realmente um composto de


magnsio. O reagente especfico do magnsio uma soluo do corante orgnico complexo pnitrobenzenoazoresorcinol (reativo magneson). Nesse ensaio especfico, os ons OH- do NaOH 8M
reagem com o Mg+2 formando Mg(OH)2 insolvel. Esse ppt combina-se com o corante, por
absoro, formando um ppt sedoso de cor azul. Se os hidrxidos de Ni e Co estiverem presentes,
formam ppt azuis semelhantes. Um excesso de ons NH4+ reduz a sensibilidade desse teste,
interferindo na formao do ppt. O ppt de MgHPO4 forma-se, s vezes, muito lentamente.

Procedimento 5 Identificao do sdio e potssio: todos os ctions at agora estudados formam


numerosos compostos muito solveis: alguns deles formam ons complexos coloridos. Por este
motivo, sua separao e identificao foi facilitada. O caso do potssio e do sdio e bastante
diferente: eles formam somente um ou dois compostos suficientemente insolveis, para serem
considerados em sua separao e identificao. Alm disso, estes compostos insolveis no so
altamente insolveis, de modo que os seus testes no so to sensveis como os utilizados para os
outros ctions. O composto insolvel de potssio o K2NaCo(NO2)6 (alaranjado); o composto
insolvel do sdio o NaZn(UO2)3.(C3H3O2)9 (amarelo cristalino). A ausncia de ppt de potssio
no prova sua ausncia, j que o on amnio d um ppt semelhante; por isso, os sais de amnio
devem ser eliminados por evaporao antes de efetuar este ensaio. O sal insolvel do potssio
forma-se com concentraes muito baixas de on potssio. O sal insolvel de sdio forma-se

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA108

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

somente se a concentrao de ons sdio for alta, porm ambos os sais se formam lentamente. O
reativo utilizado para formar o composto insolvel dever ser preparado de acordo com as
especificaes exatas, para que a ao seja satisfatria, principalmente o reativo do sdio.

Procedimento

Procedimento 1 Separao e identificao do brio:


- Colocar 6 gt. da amostra num tubo de ensaio pequeno. Adicionar 1 gr. de (NH4)2SO4 0,2M.
Misturar (branco plido).
- Centrifugar e observar a cor do ppt (branco). Decantar em outro tubo de ensaio.
1.1 ppt: um ppt branco de BaSO4 indica a presena de ons Ba+2.
1.2 Lquido decantado: PODE CONTER Mg, K, Na e Ca.
Procedimento 2 Identificao de Clcio:
- Testar o pH do lquido decantado com papel tornassol:
- Se for cido, adicionar NH4OH 5M, cuidadosamente, at que seja ligeiramente alcalino.
- Adicionar 1 gt. de (NH4)2C2O4 0,2M: a formao de um ppt branco (CaC2O4) indica a presena do
clcio. Se no formar ppt, no existe Ca: passar par o procedimento 3.
- Em caso positivo, continuar adicionando (NH4)2C2O4 0,2M com agitao, at que se tenha
completado a precipitao do CaC2O4. Centrifugar e decantar.
2.1- ppt: um ppt branco de CaC2O4, indica a presena de ons Ca+2.
2.2 Lquido decantado: PODE CONTER Mg, Na e K.
Procedimento 3 Separao do magnsio:
- Separar metade do decantado para determinao do sdio e potssio (procedimento 5), em outro
tubo de ensaio.
- Adicionar no decantado que sobrou, 1 gt. de NH4OH 5M + 4 gt. de Na2HPO4 0,2M. Agitar e deixar
em repouso por 1 minuto. Se durante esse tempo no aparecer ppt, aquecer at a ebulio em
banho-maria, esfriar e deixar em repouso por mais 1 minuto. Caso no forme nenhum ppt, no
existe Mg. Passe para o Procedimento 5. Se formar ppt fazer o procedimento 4.
- A formao de um ppt branco (MgNH4PO4), indica a presena de magnsio.

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA109

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

- Centrifugar e decantar, descartando o lquido decantado.


3.1 Liquido decantado PODE CONTER Na e K.
3.2 ppt - PODE CONTER Mg:
Procedimento 4 Identificao do Mg:
- Lavar o ppt com 10 gt. de gua quente.
- Centrifugar e descartar a gua de lavagem.
- Dissolver o ppt em 3 gt. de HCl 2M.
- Adicionar 3-4 gt. do Reativo Magneson.
- Alcalinizar com NaOH 8M at pH = 10-12 (testar o pH).
- Se precipitar e a soluo for alaranjada, colocar + 1 gt. NaOH 8M aquecer em banho-maria sem
ferver.
- Centrifugar e no decantar: um ppt azul escuro prova a presena do Mg.
Procedimento 5 Identificao do Na e K:
NA CAPELA:
- colocar a outra metade do decantado (procedimento 3) em um cadinho e evaporar at a secura.
Calcinar at a ausncia de fumaas brancas ou vapor (retirar sais de amnio).
- Deixar esfriar. Adicionar 4 gt. de gua fria e agitar por 2 minutos.
- Transferir para um tubo de ensaio seco, e se necessrio, centrifugar e decantar o resduo.
Procedimento 5.1 Identificao do sdio:
- colocar 1 gt. desse decantado + 2 gt. do reagente acetato de zinco uranilo (reativo de sdio)
num outro tubo de ensaio. Misturar bem e deixar em repouso por 5 minutos: um ppt amarelo
esverdeado claro prova a presena do sdio.
Procedimento 5.2 Identificao do potssio:
- transferir 6 gt. do lquido decantado do procedimento 5 para um tubo de ensaio seco.
- adicionar 1 gt. de HC2H3O2 5M (cido actico) + 1 pitada de NaNO2. Misturar e aquecer em
banho-maria por 1 minuto. Resfriar em torneira.
- Acrescentar 3-4 gt. do reagente hexanitritocobaltato de sdio (Na2Co(NO2)6: se formar ppt,
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA110

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

aquecer por 3 minutos em banho-maria.


- Resfriar sob torneira e acrescentar +1-2 gt. do reagente. Misturar bem e deixar em repouso por 5
minutos: um ppt amarelo-alaranjado (K2NaCo(NO2)6 prova a presena do potssio.

Resultados
FICHA DE ANLISE QUALITATTIVA SISTEMTICA
Experimento N:

Substncia a investigar: Ctions Grupo IV


Investigao de Ctions

Operao realizada

Reaes e observaes

Ctions ou nions
Prov.

Amostra + (NH4)2SO4 Ba SO4 + 2NH4+

( ppt branco)

Confirmados
Ba2+

Anotaes:
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_________________________________________________________________________________________________
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QUMICAANLITICAQUALITATIVA111

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

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Aula-Prtica n0 07
Anlise Sistemtica de nions
Objetivo
Separar e identificar os principais nions

Introduo
A anlise qualitativa de nions no facilmente sistematizada com a de ctions. Os nions muitas vezes
so divididos em 4 grupos, mas no so separados dentro dos grupos somente por precipitao como ocorre
com os ctions.
A anlise de nions comea com testes em pores separadas da amostra original, cada uma com uma
srie de reagentes de grupo. Uma reao positiva com um reagente de grupo indica presena de um ou mais
nions daquele grupo.

Materiais
a) Tubos de ensaio com grade
b) Rolhas de cortia
c) Pinas de madeira
d) Basto de vidro
e) Conta gotas capilar
f) Banho-maria
g) Chapa de aquecimento
h) Tela de amianto
i)

Bquer

j)

Pisseta com gua destilada

k) Esptula de inox
l)

Centrfuga

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA112

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

m) Cadinho

Procedimento
A anlise de nions comea com testes em pores separadas da amostra original, cada uma com uma
srie de reagentes de grupo. Uma reao positiva com um reagente de grupo indica presena de um ou mais
nions daquele grupo. Testes especficos para cada nion no grupo so realizados para revelar a
presena/ausncia daquele nion conforme tabela a seguir:
N

Nome grupo

Reagentes de Grupo

nions de Grupo

Grupo cido-voltil

H2SO4 diludo

CO-23 , SO-23 , S-2 , NO-23

Grupo do brio

Soluo de Ba(NO3)2 alcalina e Ca(NO3)2

SO-24, Cr-24, , C2r--24

Grupo da prata

Soluo cida de AgNO3

I- , Br- , SCN, Cl-

Grupo solvel

No tem

NO-23 , C2H3O2

Para realizar os testes especficos, consultar os procedimentos da aula prtica n0 02

Resultados
FICHA DE ANLISE QUALITATTIVA SISTEMTICA
Experimento N:

Substncia a investigar: Marchaanalticadenions


Investigao: Marchaanalticadenions
Reaes e
observaes

Operao realizada

Ctions ou nions
Prov.

Confirmados

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA113

CURSOSUPERIORDELICENCIATURAEMQUMICA
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

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QUMICAANLITICAQUALITATIVA114