Feria Socarrs Isabel Virginia

PROBLEMA DE TAREA
La reaccin entre la dimetil-p-toluidina (N,N,4-trimetilanilina) y el ioduro
de metilo forma en disolucin de nitrobenceno una sal cuaternaria de
amonio ionizada. Los datos de la tabla se obtuvieron empezando con
una disolucin inicial que contiene dimetil-p-toluidina y ioduro de metilo
a una concentracin de 0.05 M para cada uno. La conste de equilibrio
para esta reaccin es Keq= 1.43, Cul es la ley de velocidad que se
ajusta mejor a los datos experimentales, una de 2do orden irreversible o
una de 2do orden reversible?

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SOLUCIN IRREVERSIBLE

Mtodo Integral.

Como sabemos es necesario proponer un modelo que nos permita

determinar una ecuacin expresada de forma lineal. Contamos con
informacin proporcionada por el problema que nos indica que probemos
con una reaccin de orden 2, aplicando esto, y considerando que tanto
las concentraciones y los coeficientes estequiomtricos tanto en
productos como en reactivo son iguales podemos partir de la siguiente
ecuacin de velocidad:

Graficando t vs 1/Ca obtenemos la siguiente grfica:

Rx irreversible metodo integral

50
40

f(x) = 0.26x + 21.88

R = 0.95

30
1/CA

t vs 1/CA

20

Linear (t vs 1/CA)

10
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

RESULTADO:
Como podemos observar en el grfico la pendiente viene representada
por k por lo tanto:
K=0.264 esto con un ajuste de R = 0.9535

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Mtodo Diferencial.

Para esta solucin partimos de un mtodo diferencial combinado

tomando en cuenta la definicin que nos muestra el problema que nos
dice que la reaccin es de segundo orden con coeficientes
estequimtricos y concentraciones inciales iguales, se procede a utilizar
como herramienta la siguiente ecuacin:

Se procede a graficar Ca vs t para as poder obtener una lnea de

tendencia o regresin polinmica de 3er orden que nos arroje una
ecuacin:

Polinomio t vs CA
0.06
0.05

f(x) = - 0x^3 + 0x^2 - 0x + 0.05

R = 1

0.04
CA

0.03

Polinomio t vs CA
Polynomial (Polinomio t vs
CA)

0.02
0.01
0
0

10 20 30 40 50 60 70 80 90
t

Se procede a graficar CA^2 vs (-dCA/dt) obteniendo con ello una

pendiente que representara a k. Para ello se calcular
(-dCA/dt)
mediante la derivacin de la ecuacin polinmica obtenida con la grfica
anterior. Donde:

Con esta ecuacin evaluada en los tiempos correspondientes se puede

obtener el valor de -(dCA/dt). Una vez obtenido este valor es posible
obtener la grafica de CA^2 vs (-dCA/dt) con lo cual de acuerdo a la
ecuacin presentada anteriormente es posible conocer el valor d la
pendiente= k
3

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Rx irreversible metodo diferencial

0
0

f(x) = 0.45x - 0
R = 0.98

0
(-dCA/dt)

CA^2 vs (-dCA/dt)

Linear (CA^2 vs (-dCA/dt) )

0
0
0
0

CA^2

Como podemos observar en el grfico la pendiente viene representada

por k por lo tanto:
K=0.4539 esto con un ajuste de R = 0.9793

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SOLUCIN REVERSIBLE

Mtodo Integral.

Como sabemos es necesario proponer un modelo que nos permita

determinar una ecuacin expresada de forma lineal. Contamos con
informacin proporcionada por el problema que nos indica que probemos
con una reaccin de orden 2, aplicando esto, y considerando que tanto
las concentraciones y los coeficientes estequiomtricos tanto en
productos como en reactivo son iguales podemos partir de la siguiente
ecuacin de velocidad:

Donde:

Graficando t vs

obtenemos la siguiente grfica:

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Rx reversible metodo intgral

12
10

f(x) = 0.13x + 0
R = 1

8
(1/2m)*(ln((Z-m)*(Zo+m)/(Z+m)*(Zo-m))

Linear ()

4
2
0
0

50 100
t

Como podemos observar en el grfico la pendiente viene representada

por

por lo tanto:

K2=0.4223 y k-2=0.2953 esto con un ajuste de R = 1.000

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Mtodo Diferencial.

Para esta solucin partimos de un mtodo diferencial combinado

tomando en cuenta la definicin que nos muestra el problema que nos
dice que la reaccin es de segundo orden con coeficientes
estequimtricos y concentraciones inciales iguales, se procede a utilizar
como herramienta la siguiente ecuacin:

Tomando los clculos ya realizados anteriormente de las derivadas se

procede a graficar
dando con ello una grafica donde la
pendiente de una lnea de tendencia puede ser interpretada como k2.

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Rx reversible metodo diferencial

0
0
0
(dCA/dt)

0
0
f(x) = - 0.37x - 0
R = 0.97

Linear ()

0
0
0
(CA^2)-(1/Keq*CC^2)

Tomando en cuenta que en la lnea de tendencia

representa k2 se puede concluir de la grafica que:

la pendiente

K2=0.368 y k-2=0.2573 esto con un ajuste de R = 1.000

RESULTADOS Y CONCLUSIONES

Englobando los resultados anteriores obtenemos la siguiente tabla:

RX IRREVERSIBLE
INTEGR DIFERENCI
AL
AL
K=0.26
4
K=0.453

RX REVERSIBLE
INTEGR DIFERENCI
AL
AL
K2=0.4
22
K2=0.368
K2=0.29
5
K-2=0.257
8

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R=0.95
3

R=0.979

R=0.1

R=1

Analizando el cuadro presentado anteriormente se llega a la conclusin

que la ley de velocidad que se ajusta mejor a los datos experimentales
es la que presenta la reaccin reversible (Mtodo integral) ya que esta
tiene el mejor ajuste a los datos teniendo una R=1 arrojando datos de
k2=0.422348837 y k-2=0.295348837 y siendo la ecuacin:

PD: En los anexos se pueden encontrar tablas con los resultados

de los clculos que fueron necesarios para realizar esta tarea.

ANEXOS

CAo=CBo
0.05

t
0

XA
0

CA=CAo*(1-XA)
0.05

CB=CA
0.05

CC=(CAo*XA)
0

CD=CC
0

0.05

10.2

0.176

0.0412

0.0412

0.0088

0.0088

0.05
0.05

26.5
36

0.344
0.402

0.0328
0.0299

0.0328
0.0299

0.0172
0.0201

0.0172
0.0201

1/CA
20
24.271844
66
30.487804
88
33.444816
9

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0.05

78

0.513

(dCA/dt)
(-dCA/dt)
0.00100402 0.00100402
8
8
0.00071216 0.00071216
5
5
0.00036238 0.00036238
4
4
-0.0002247 0.0002247
0.00020000 0.00020000
4
4

0.02435

0.02435

CA^2

0.0025

0.002
5

-0.1

0.300699
301

-0.16627907

0.001697
44

0.002
5

-0.1

0.300699
301

-0.15747907

0.001075
84

0.002
5

-0.1

0.300699
301

-0.14907907

0.000894
01

0.002
5

-0.1

0.300699
301

-0.14617907

0.000592
923

0.002
5

-0.1

0.300699
301

(1/2m)*(ln((Z-m)*(Zo+m)/
(Z+m)*(Zo-m))
0
1.298468637
3.382919694
4.57376372
9.922468637
(CA^2)-(1/Keq*CC^2)
0.0025
0.001643286
0.000868959
0.000611486

0.02565

(metodo integral
rev)
k2=pendiente /
0.422348837

-0.14062907

met dif K2
0.368

0.02565

Zo(cte)
0.1662790
7
0.1662790
7
0.1662790
7
0.1662790
7
0.1662790
7

met dif K2=(K2/Keq)

0.257342657

(metodo integral
rev) k2=(k2/Keq)
0.295348837

0.000132837

10

05
41.067761
81

m(cte)
0.139049
544
0.139049
544
0.139049
544
0.139049
544
0.139049
544