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UniversidaddePanonia
Qumica
DepartamentodeQumicaFsica

Modelosdeevaporacinparamezclasmulticomponentes

DOCTORADO(PhD)TESIS
GaborJrvs

Supervisor
Dr.AndrewDallos

QumicayCienciasAmbientalesdelaEscueladePostgrado
2012th

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Modelosdeevaporacinparamezclasmulticomponentes
Conelfindeobtenerunatesisdoctoral(PhD)
Publicadopor:
GaborJrvs
UniversidaddePanoniaQumicayCienciasAmbientales
DentrodelaEscueladePostgrado

Supervisor:Dr.AndrewDallos
Recomendarsuadopcin(s/no)
............................
(Firmado)

Elestudiantededoctoradoenelexamenfinal........%alcanz,

Elrevisortesisrecomiendasuaprobacin:
NombredeUsuario:...............................................s/no
............................
(Firmado)
NombredeUsuario:...............................................s/no
............................
(Firmado)

Latesisdelcandidatodebatepblico.............%alcanz.

Veszprm,

...............................
PresidentedelComitdeSeleccin

ElDoctorenFilosofa(PhD)titulacin....................................
..............................
ElPresidentedelaEDHT

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UniversidaddePanonia
InstitutodeQumica
DepartamentodeQumicaFsica

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Modelosdeevaporacinparamezclasmulticomponentes

Tesisdoctoral
GaborJrvs

Supervisor
Dr.AndrewDallos

EscueladeDoctoradodeQumicayCienciasAmbientales
2012th

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Extracto
Mezclasdevarioscomponentesdemodeladodeevaporacin
Enmitesisdoctoralenlaevaporacindeequilibriolquidomulticomponente
Losprincipalesresultadosdemimodeladorelacionadosconresumen.Conexo
Durantelatramitacindelaliteraturacrticaquelamulticomponente
diversa,ricatericoyexperimentaldefondoessistemasdeevaporacin,
Lamayorpartedelaobrapublicada,sinembargo,noessuficienteatencinenfaselquidarealista
propiedadesparadescribirmiobjetivoporsuperficiesplanasycurvas
fueeldesarrollodeunmodelodeevaporacinsuperficielquida,faselquidarealista
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propiedadestermodinmicasdeunaestimacinrealistadelacapacidaddeutilizarlosprocesosdeevaporacin
modeladopreciso.Tambineraimportantequelosmodelosdesarrollados
rpidayfcilmenteutilizableelsoftwareutilizado
Encasodedisponibilidadvariadaynuevacomposicinendesafomezclas
caractersticasdeevaporacindelclculo,elintersdemodoprcticoparalabiomasa
combustiblesquecontienencomponentesderivadosocaractersticasdealmacenamientodeevaporacin
enelclculodelasprdidas.
Eldocumentodescribeendetallelosllamadosdel.TeoraCOSMORSque
novedaddebidoalamenosconocidasu,perounaparteimportantedeladesarrollado
procedimientosdemodelado.ElmtodoCOSMORSfactoresdeactividadestimados
Uslapresinparcialdemezclaslquidasdecomponentesparalaestimacindela
enelclculodelaevaporacindeequilibrio.Lasmolculasenlosprocesosdetransporteenfasegaseosa
seapliclasimulacindeladifusinylaconveccinteoradeMaxwellStefan.
LosclculossedesarrollaronenelprogramaMatlabquela
rszszimulcikhozelCOMSOLMultiphysicsCOSMOthermycomercial
Softwareutilizadoalgunosprocedimientosestndar.Cadaunodelaevaporacindelagotitayla
Hecomparadolosresultadosdelclculodemismodelosevaporacinadecuadoflatreliefed
losdatosexperimentalesdelaliteratura.Losresultadosdesimulacinyexperimentales
Encontralcompararlosmodelossonadecuadosparamltiplescomponentes
estimacinmezclasevaporacin,apesardelassimulacionesmezcladerevestimiento
fueroncomposicinmuydiversa.
DisertacinpresentaelparmetrodesolubilidadHansen(OPF)
estimardesarrolladomimtodotambin.Lasmolculasenfaselquidadecomponentesmltiples
resultantedelainteraccindeloscomponentesylaactividaddeestimacinesunodelosfactores

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msformacomndeutilizarlosmodelosdedisolucin,entrelosquelostiposdeladisolucindeHansen
lateoramstil.ElFOPestimacincuantitativaestructuralineal
lasrelacionesdepropiedad(QSPRabreviadaseningls)modelosseestablecen,enelque
variablesindependientesrelacionadasconlaestructuramoleculardelateoraCosmoRS
MomentosrelacionadosSigma.Larelacindemodeladoestructurapropiedad
seutilizaronanticipativo,tantssupervisadoredesneuronales.LosmodelosQSPR
validadocondatosexperimentalesyencontradoqueesadecuado
variedaddegruposfuncionalesymolculascondiferentespropiedadesqumicasy
paresdeiones(alcanos,alquenos,aromticos,haloynitroalcanos,aminas,amidas,
alcoholes,cetonas,teres,steres,cidos,paresinicosaminacido,ylquidosinicos)
EstimacinHOP.

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Abstracto
Modelosdeevaporacinparamezclasmulticomponentes
Estatesisseresumenlosresultadosdelaautoraensimulacionesdela
LaevaporacindemezclaslquidasmulticomponentesTenerunlquidodelasuperficieplanaocurvada.La
modelossebasanenladescripcinqumicacunticadelanoidealidaddefaselquida
Propiedadesytenerencuentalosposiblesfenmenosdetransporteenlafasegaseosa.
LosmodelosCOSMORSAplicarlateoradelaestimacindevaporlquido
equilibriodeunasolucionesnoidealesyladifusindeMaxwellStefanyconveccin
teoraparaelclculodecaractersticasdetransporteenfasegaseosadeloscomponentes.La
coeficientesdeactividad,lascomposicionesdelafaselquidaydevapor,ylaacumulada
Componentesflujosdeevaporacinsehancalculado.Losclculosparaelcuasi
Laevaporacindelequilibriosuperficiedecompuestoshansidointerpretadaspor
COMSOLMultiphysicsCOSMOthermyProgramas.Losresultadosdelosclculosdeambos
ModelosdeevaporacinLaevaporacinylasuperficieplanadegotasestnencontradecomparacin
Valoresdeterminadosexperimentalmente.Puededaarlosmodeloshanconcluidoconrazonable
Laevaporacindelacapacidadparalaprediccindelossistemaslquidosdemltiplescomponentes.
Losparmetrosdesolubilidad,comoHansenSolubilityParameters(HSP)sonampliamente
modelosaceptadosparadescribirlainteraccinentrelasmolculasdemltiplescomponentes
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mezclasycoeficientesdeactividadparalaestimacindesuscomponentes.Nuevo
derelacincuantitativaestructurapropiedad(QSPR)modelosnolinealesmultivariablebasado
enlaredneuronalartificial(ANN)fuerondesarrolladosparalaprediccindeloscomponentes
delosparmetrosdesolubilidaddeHansentridimensionalesutilizandoCOSMORSSigma
momentoscomodescriptoresmoleculares.LosmodelosdelasHSPseconstruyeronenel
conjuntodedatosdeentrenamiento/validacindecompuestosquetienenunaampliadiversidaddeproductosqumicos
caracteres(alcanos,alquenos,aromticos,haloalcanos,nitroalcanos,aminas,amidas,
Alcoholes,cetonas,teres,steres,cidos,paresinicosasociados:amina/cido,lquidosinicos).
PrediccinHSPValidadoseestablecienelcuerpocondiversosgruposfuncionalesypolaridad,
Ellosentremolculassimilaresalasdrogas,salesorgnicas,Disolventesyparesinicos.COSMOSigma
Sepuedeutilizarcomoexcelentesmomentosvariablesindependientesencuantitativanolineal
relacionesestructurapropiedadutilizandoenfoquesAnn.Laptimaresultante
modelosQSPRnolinealesmultivariablesinvolucraraloscincosigmamomentosbsicoscuandoving
SignificadocapacidadfsicaypredictivodefinidoposedoAdecuadoparaladispersin,polar
HSPsyloscomponentesdeenlacedehidrgeno.

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Abstracto
Modellierung
der
Flssigkeitsmischungen

Verdampfung

von

Mehrkomponenten

VientoMetalmorirErgebnissederDisertacinzusammenrpidasModellierungvon
VerdampfungenMehrkomponentenOderMischungloFlachgekrmmten
Oberflchen.DiediequantenchemischeteorabenutztentwickeltenModellefrdie
BeschreibungderderNichtidealittflssigenFase,unddiewichtigstesimulieren
Transportphaenomeneinderfasegaseosa.DieDieModellebenutztCOSMORSteora
frdieAbschtzungDampfvomnichtidealenGleichgewichtvonLsungenFlssig
anderseitsunddieMaxwellteoraDifusinSteffanKonvektionundfrdie
BerechnungComponentesinderderderTransporteigenschaftenfasegaseosa.Morir
BerechnungsergebnissefrTropfenverdampfungsmodellevonundfrVerdampfung
FlachOberflachtermitteltenDatenwurdenloimExperimentoverglichen.Eswurde
festgestellt,dassdieentwickeltenModellevonderVerdampfungzurVorhersage
SistemaMehrkomponentenesverwendbarsind.
ZurBeschreibungderWechselwirkungdenzwischenmolculasder
ModelosauchMehrkomponentenMischungsind,dieaufLslichkeitstheorien
invertir,akzeptiert.KnnenAktivittskoeffizientenKomponentemuerenderdurchden
EinsatznachderLslichkeitstheorievorhersagenHansen.CuantitativaStruktur
EigenschaftsBeziehung(QSPR)zurmodelowurdenAbschtzungderHansen
LslichkeitsparameterlomultivariadoneuronalenNetzenEntwickeltartedecorativound.
AlsderunabhngigeModelosVariantenQSPR,werdendieSigmaMomenteder
COSMOangewendetteora.QSPRModellewurdenmorirDatenloexperimentellen
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validiert.Eswurdebestimmt,dassdieentwickeltenModellefrdiederVorhersage
HansenLslichkeitsparameternmolculasvonundverschiedeneloIonenparen
ChemischenCharakter(alcanos,alquenos,laaromatasa,haloalcanos,nitroalcanos
Aminas,amidas,cetonas,ter,ster,alcohol,Sure,aminoSureIonenparen,
Ionischeselladorespuncin)einsatzfhigsind.

Page9

Contenido

PrimeroIntroduction.........................................................................................................................1
2.Literaturaoverview.............................................................................................................Tres
2.1.

Superficieplanaevaporation...........................................................................................Tres

2.2.

Gotitadeevaporacin.................................................................................................4

2.3.

Modelizacindemezclasmulticomponentesdeevaporacin.........................................4

2.4.

Elequilibrioynoequilibrioevaporacin........................................................5

2.5.

HansenSolubilityParameters..................................................................................7

2.6.

COSMORStheory..................................................................................................9

3.Clculodeloselementosdelmodelo.........................................................................................16
3.1.

ClculosQuantumQumicasyCOSMO.......................................................16

3.2.

Elmodelodeequilibriolquidovapor....................................................................19

3.3.

Clculodelapresindevapordeloscomponentes..........................................19

3.4.

Clculodeevaporacindeflujoytransporteenfasegaseosa...................................21

4.planasuperficiedeevaporacinModelo.........................................................................................24
4.1.

Descripcindelmodelo..................................................................................................24

4.2.

LosclculosdepruebadesuperficieplanadeevaporacinModelo..............................................26

4.2.1.Ensayodemodelodeevaporacin1Dparalamezclalquidabinaria...........................26
4.2.2.Pruebadeevaporacindelosmodelos2Dparamezclaslquidasmulticomponentes............28
4.3.

ResumendelasuperficieplanadeevaporacinModelo..........................................................37

5.LaevaporacindelagotitaModelo...............................................................................................39
5.1.

Descripcindelmodelo..................................................................................................39

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5.2.

Laspruebasdelmodelodegotaevaporacin..................................................................43

5.3.

Resumendelmodelodegotitasdeevaporacin..........................................................51

6.EstimacindelosparmetrosdesolubilidaddeHansen....................................................................52
6.1.

Datosymomentoestableceparaelmodelado..................................................................53

6.2.

QSPRmodelonolineal.........................................................................................54

6.3.

PruebademtodosdeestimacinHSP..........................................................................57

6.4.

ResumendelosmodelosdeprediccinparaHSP........................................................64

Pgina10

SptimoReferences.........................................................................................................................65
OctavoTzisek..............................................................................................................................74
8.1.Elmodelodedesarrolloparalaevaporacinflatreliefed.............................................74
8.2.Desarrollodelmodelodelaevaporacindegotas.........................................................................74
8.3.DesarrollodemodelosQSPRHansenparmetrodesolubilidadestimacin....74
9Tesis...............................................................................................................................76
9.1.

DesarrollodelasuperficieplanadeevaporacinModelo....................................................76

9.2.

DesarrollodelaevaporacindelagotaModelo..........................................................76

9.3.

EldesarrollodemodelosparalaestimacindelosparmetrosdesolubilidaddeHansen...................76

10.PublicacionesrelacionadasycomunicacionesPublicacionesrelacionadas.....................................78
11.Reconocimiento............................................................................................................80

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Abreviaturas
1D

Unidimensional

2D
3D
CCD
CED
CFD
CNN
CNN
COSMO
COSMORS
CSM
DFT

Bidimensional
Tridimensional
Dispositivodecargaacoplada
DensidaddeCohesindelaEnerga
DinmicadeFluidosComputacional
RedesNeuronalesArtificiales
ComputacionaldeRedesNeuronales
Conductorcomomodelodeseleccin
COSMOparaDisolventesBienes
ContinuumSolvatacinModelo
TeoradelFuncionalDensidad

ECM
ESC
FCM
FEMENINO
Mediapensin
HSP
ICM
MAE
Maryland
MLR
PDE
PVT

Apartirdelmodelodeconductividad
Elestrsambientalgrietas
FinitoModeloConductividad
MtododelosElementosFinitos
EnlacesdeHidrgeno
ParmetrodesolubilidaddeHansen
InfinitoModeloConductividad
Errorabsolutomedio
DinmicaMolecular
Regresinlinealmltiple
Parcialdeecuacionesdiferenciales
VolumenTemperaturaPresin

QM
QSAR
QSPR
RMS
SCD
SD
T
TRC
TZVP
Uniface
UNIQUAC

Quantummtodoqumico
Relacionescuantitativasestructuraactividad
Lasrelacionescuantitativasestructurapropiedad
RootMeanSquare
DensidaddecargaScreening
DesviacinEstndar
Temperatura
CentrodeInvestigacinTermodinmica
PolarizadoTripleZetaValence
UniversaFuncionalCoeficientedeActividad
UniversalCuasiQumica

VLE

VaporEquilibrioLquido

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Listadesmbolos
LaLa
La

AntoineConstant
superficiedeevaporacin

laef
layo

readecontactoeficaz

LaTS
B La
c
C La

ThekStielparmetrodelaecuacin
AntoineConstant
concentracin
AntoineConstant

c Mediapensin

parmetroajustabledelateoraCOSMORS

C yo

coeficiente
yo

cp
d

isobarcapacitiecalor
dimetrodelagotita

D i,j

DIFFUSIONEcoeficientebinario

E COSMO

laenergatotaldelamolculaidealmenteproyectar

E Mediapensin

Energadeenlacedehidrgeno

E Inadaptado

energadeinteraccindeSCDinadaptados

Ev

laenergadevaporizacin

E vdW

vanderWaalsdeenerga

E XiCOSMO
E XiGas
G C,S

EnergietotaldelamolculaenelconductorCOSMO

h TS

ThekStielparmetrodelaecuacin

jt
k

LaevaporacinFlux
conductividadtrmica

M ij
M xyo
N

masamolecularmediadelcompuestoiyj

n yo

Cantidaddeicompuesto

n XiAnillo
P
p

Nmerodeanillodetomosenlamolcula
Caractersticadelmaterialarbitraria
nmerodeparmetros

P *r

Presindevaporreducida

Pc

presincrtica

Pd

presindevaporalasuperficiedelagota

*
P yo

presindevapordelcompuestoi

p S()

perfildesistemaS

Pt

presintotal

unidaddepresin

readeisegmento

Energietotaldelamolculaenlafasegaseosa
EnergalibreCombinatoriadelsistemaS

momentodecompuestoX
yo
Medidonmerodepuntos

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u()
pX
Q

distribucindeprobabilidadoperfil
Elreatotaldeicompuestomolecular

Q cond

CalorConducta

q yo
R

reamoleculardelcompuestoi
constanteuniversaldelosgases

R
R2

volumenmoleculartotal

r yo

volumenmoleculardelcompuestoi

Tb

puntodeebullicinnormal

T br

Reduccindelpuntodeebullicinnormal

Tc

Temperaturacrtica

Tr

Temperaturareducida

Vm

volumenmolar

w0

masainicial

X yo

compuesto
yo

x yo

fraccinmolardelcompuestoienlafaselquida

y yo

fraccinmolardelcompuestoienlafasegaseosa

?H CopadelMundo

Molarcalordeevaporacinenelpuntodeebullicinnormal

squaerdelcoeficientedecorrelacin

DT

Intervalodetiempo

Pgina14

Letrasgriegas

fraccindeprdidademasa

'

parmetroajustabledelateoraCOSMORS

parmetroajustabledelmtodoThekStiel

yo

coeficientedeactividaddelcompuestoi

dispersincomponentedelafuerzadeHSP

componentedeenlacedehidrgenodeHSP

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componentepolardeHSP

ParmetrodesolubilidaddeHildebrand

ij

LennardJonesenergacaracterstica

Criteriosdeterminacin

Gas

parmetroajustabledelateoraCOSMORS

parmetroajustabledelateoraCOSMORS

parmetroajustabledelateoraCOSMORS

parmetroajustabledelateoraCOSMORS

cSXi
GasXi
S()

PotencialContribucinalaqumicacombinatoria

SXi

PotencialdecompuestoqumicoX

yo

cribadodedensidaddecargadeicompuesto

i,LJ

ParmetrodeescaladeLennardJones

ij

longitudcaractersticadevalor

LG

tensinsuperficialenlasuperficiedellquido/gas

'vdW
vdW

parmetroajustabledelateoraCOSMORS

Difusincolisinintegral

Anillo

parmetroajustabledelateoraCOSMORS

Potencialqumicoenlafasegaseosa
lamedidadelaafinidaddelsistemaSalapolaridaddelasuperficie

Yenelsistemade
yo
Mediapensin
parmetroajustabledelateoraCOSMORS

parmetroajustabledelateoraCOSMORS

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PrimeroIntroduccin
Laevaporacindeloslquidoshacreadoungranintersenlaingenieradesde
Dcadas.Lacomprensindeesteprocesoesesencialparalaaplicacinyeldesarrolloen
numerosasreas,sinembargo,elaumentodelaeficienciadelaevaporacinycombustinde
Combustibleenmotoresdieselydegasolinaylaqumicadeaerosolessonlosmsimportantes.
Noobstante,hayestudiostericosyexperimentalessloALGUNOSdaovenir
cerraralefectobsicoConsejodeevaporacindemezcladevarioscomponentes.Entre
Laevaporacindemuchasformas,yplanavaporizacingotitasuperficiesonlosmsimportantes
ocurrencias.Debidoaladesuimportancia,ampliagamadeestudiosenestainvestigacinsepuedeencontraren
Talescamposcomoartculosdeinvestigacinoriginales,artculosderevisin[1,2]ylibrosdetexto[3,4]tambin.
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Eltemadelaevaporacindelasgotasdemasiadocercadeotraformatpicadeevaporacin
estudios,secentraenlaevaporacindelaerosolperoestmsalldelalcancedeestetrabajodoctoral
Sinembargo,puederevisareldiseodelaSingnanoencontradoen[5].Conrespectoala
composicindelaevaporacindelquidos,ahoradelosestudiosconsideransolventespuroscomo
nalcanosoagua,yslounospocosseocupademezclasmulticomponentesnoideales.Como
laatmsferaambientedelasCondicionesdevaporizacinsepuedevariarenunaampliagama,dealta
Latemperaturaylapresineneldiseodelmotordecombustininternayatmosfrica
PresinyTemperaturaLatemperaturacercadelasalaenlaqumicadelaerosol.
NumerososexperimentoscomputacionalesmostrardaorealapropiadatieneMezclaModelo
enormeefectosobrelaexactituddelosmodelosdeevaporacin.
Enconsecuencia,eldesarrollodeunmodelodeevaporacinparamulticomponente
mezclaslquidasreales,basados
enelclculodelcoeficientedeactividadQumicaTerica

estructurassolos,queescompletamenteindependientedecualquierlquidovaporexperimental
equilibrio(VLE)parmetrosdedatosdecualquiergrupoylainteraccindelaRegarde
compuestos,seradegranintersenlaindustriaqumicayenlaparteinferiorderesiduos
laprevencinylaproteccindelmedioambiente.
Porlotantoloquetengoenmitrabajodoctoralsecentrenlasimulacindela
Laevaporacindemezclasmulticomponentesencondicionesnormales,especialmenteenel
laestimacindelcomportamientonoidealdelafaselquida.Elcomportamientonoidealesesencialy
mepermitedescuidarelefectodeflujosecundariodebidoaladiferenteLevitacinapliques
tcnicas(efectodelascorrientesacsticasenellevitadorosuspensin)Durantegota

Pgina16

Laevaporacin,BCmetuvieronqueconcentrarseenlaprediccindeloscoeficientesdeactividadde
componentesdemezclaslquidas.
Lasteorasmspoderosas'realsolventes"sebasanenuncuantopriori
Losclculossepuedenproporcionarvaloresdirectosyactividadqumicacoeficientespara
mezclasmulticomponentesydescriptoresmoleculares,adems,puramenteterico,
Quesepuedenutilizarcomovariablesindependientesencuantitativaestructurapropiedad
relaciones(QSPR).Estasecuacionesempricassepuedenaplicarparalaestimacinde
propiedadesfsicoqumicasdeloscompuestospurosysusmezclas.
Laevaporacindelascombinacionesymezclasespeciales,quenosepuedesimular
verdaderoteorassolventespodransermodelosdescributilizandoloscoeficientesdeactividadestimados
PorlateoradeladensidaddeenergacohesivadeHildebrand.LaHildebrandyHansen
parmetrosdesolubilidad(HSP)estnrelacionadosconelpotencialtermodinmicoqumicade
ingredientesensistemasbinariosomltiplescomponentes.Portanto,elmtodo,queapliques
enteorabienfundamentadaconjuntodescriptormolecularparalaprediccindelasolubilidaddeHansen
parmetros,podraserdegranintersenmuchoscamposdelaingeniera.Henck,lanovela
Mtodo,quepuedeseraplicadoparalaprediccindelosparmetrosdesolubilidaddeHansenusando
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COSMORSsigmamomentoscomodescriptoresmolecularessehandesarrollado.

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SegundoResumendelabibliografa
2.1.Laevaporacindelasuperficieplana
Estudiarlaplanadeevaporacinevaporacinsuperficialeselhermanastrodelasobras,
Sinembargo,estefenmenohacreadoungranintersenevaporacinperdienlaestimacin
industria/combustiblelquido,enlaprevencinderesiduos,laproteccindelmedioambienteydefondoeneldiseode
deperfumesysistemasderecubrimiento.Pordesgracia,losderramesdepetrleosiempredanactualidadparaeste
Abrilde2010,
campo,elaccidentefueelltimodelaplataformadeperforacinDeepwaterHorizonenel20
Culesslounodelosaccidentesgraves.StiveryMackay[6]derivanunaecuacin
Entrelafraccindevolumenevaporadodelosderramesdepetrleoyeltiempoyvanacomparacin
relacinconlosdatosdeevaporacindepetrleocrudo.Suecuacinhasidomodificadopor
Investigadoresmuchos,unodelosmsconocidosahoratrabajafuepublicadoporpedos.[7]linferior
aclarado[8,9y10]empricamentedaopetrleocrudoyproductosderivadosdelpetrleoseevaporaahora
Tasalogartmicaeneltiempoysepresentarnconrespectoaunmodelosimpleparapredecirel
Teniendoencuentalasvariacionesdeprdidadepesofraccindetemperatura.Sinembargo,bajolimitadas
Condiciones,elModelopedosnosepuedeaplicarapredecirlacantidaddegenerada
LaevaporacinbajodiferentescondicionesdevaporDebidoaqueesunmodeloempricocon
Parmetrosajustablessistemaespecfico.Okamotoetal.[11]desarrollaronunmodeloparalaparteinferior
Laevaporacindelasuperficieplanademezclasmulticomponentes.Paraelclculodela
Velocidaddeevaporacindelsistemamulticomponentemedidoindividualmente(apriori
informacin)coeficientesdetransferenciademasadedisolventesseutilizanensumodelo,que
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Hacequelaaplicacindelmtodomsdifcil.Lehr[12],reportelpapelcontres
Posiblesmodelosparadiferentesevaporacindepiscinaslquido,perodesafortunadamentel
alardesdeinvestigarelcomportamientodebencenopuro.McBainetal.[13]publicadoenel
QutrabajoenelWettigevaporacindesdeelsuelodeuncilindroabiertoeraStudios.
Ellostratanfondodelaguapura,sinembargo,fueheridomsalldeladifusinReportado
fenmenos,efectossecundarios,talescomopuedeserimportantefuerzadeflotabilidad.Puedeser
celebradosapartirdelayacitadaobra[1113],ydesdelaparteinferior[14,15],eldao
Laevaporacindelatasadedisolventespurosesconstanteconrespectoaltiempo.Sinembargo,laprdidademasa
Laevaporacinnoesdirectamenteproporcionalconeltiempoparamezclasmulticomponentes
Debidoalosdiferentescompuestosdevolatilidad.Porlotantoelmodelo,quepuedeteneren
explicarelcomportamientonoidealdelossistemasdemltiplescomponentestendrnungraninters
Enmuchoscamposdelaingeniera.

Tres

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2.2.Gotitadeevaporacin
GotitadeevaporacintienemuyricofondolaliteraturaHENCOlaliteratura
PuedeSerencuestaSubjetivo.Deacuerdoconelenfoquebsicodelaconfiguracingeometrayflujo
MuchasdeestasobraspuedeentrarGrupocomolevitar[1619]ogotasssiles[2023]con
osinconveccinforzada.Adems,lasgotitassesuspendenenlaparteinferiordeFocus
Investigaciones[2426]juntoconlevitarelectrostticamentegotasindividuales.Tambinesuna
Posibilidaddepedirelbienenormecantidaddeestudiosdisponiblesporlacomposicindela
Talescomolquidospurosdeevaporacin[1719]omezclasdevarioscomponentes[16,2729].ltimo
Peronomenosimportante,losmodelosacopladosydesacopladossonformastradicionalesdeordenarel
laliteraturacientficadisponible.Entreelacoplamientotransferenciasdeespeciescomplicael
solucindeecuacionesdiferencialesquerigenlaevolucincuasiestacionariode
Procesodeevaporacin,lacomposicinydelatemperatura[30].Estedaoalosmediosdeacoplamiento
flujodemasadeunaespeciedependeenlaparteinferiordefraccinenmolesdegradientesdeotrasespecies,y
elacoplamientogenerafenmenosdeinteraccinDIFFUSIONE.Unodelosahoraampliamente
LosestudiossobrelateoraaceptadatambinestdadapordesacopladoKulmalaetal.[31]Loqueenel
Elsignificadodeautoresdesacoplamientodescribirsuspirostasasdetransferenciademasa:elflujodemasa
delasespeciesdependeslodesupropiogradientefraccinmolar.Enelmodelodesacoplado
latransferenciademasadeotraespecieseignoracuandolatasadetransferenciademasadelaotra
Especie,calculadatambin.
2.3.Modelizacindemezclasdemltiplescomponentesdeevaporacin
Exobras[1115]secentranenlaevaporacindeloscomponentespuros.
Lacomprensindetalessistemastambinmsfcilporquelaspropiedadessonconstanteseneltiempoyno
propiedadhaygradienteenelespacio.Elnicoefecto,quepuedehacerquelaevaporacindemanera
complejoenestecasoesladependenciadetemperatura.Esbiensabido,elvapordedao
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Intitulado

Loscompuestosindividualesdepresinqueesunodelosparmetrosclavedelaevaporacin
Totalmentedetemperaturatambindepende.Mezclasbinariasyternariassonpequeaspartesdela
Losestudios,sinembargo,muchosdiferentesenfoques,modelosysimplificacionespuedenencontraren
paratenerencuentalainfluenciadelanoidealidaddelafaselquidaenlaspresionesparcialesdevapor
deloscomponentes.Desafortunadamente,elcasoidealCuandoloscompuestossiguenlaleydeRaoult
nodemasiadofrecuente.Adems,laspropiedadestermodinmicasmediasnosepuedenutilizarpara
mezclaslquidasmulticomponentes.Paraelmodeladodelasmezclasbinariasautores
Porlogeneral,elapliqueesLaarlaecuacin[11]olaecuacindeWilson[27]paradescribir

Pgina19

coeficientesdeactividaddeloscomponentesorgnicosenlamezcla.Sinembargo,tantolaactividad
modelosdecoeficientescontenerparmetrosajustables,quenosepuededeterminarenel
Lafaltadedatosexperimentalesdeequilibriolquidovapor.Adems,algunos
simplificacioneshansidocuestionablepropusoreducirelnmerodecomponentes
Obteneryloscoeficientesdeactividadduranteelmodeladodelquidosmulticomponentes
Msquecontienetrescomponentes.Okamotoetal.[32]asumicomponentesdedaos
Tenerestructurasqumicassimilaressecomportandemanerasimilarenfaselquida,porconsiguiente,la
Lasconcentracionesnicassimilaresdecompuestospuedensustituirporsusacumulativa
laconcentracin.Otroprocesosesimplifica,reportadoporKryukovetal.[33]que
SustituyalamezclacomplejalugarTalcomocombustibledieselconundisolventepurohipottico.
SeutilizaampliamenteenelmtodoparaestimarlanoidealidaddelasmezclaslquidastambinUniface
enfoque[27,34y35].Desafortunadamente,losmtodospuedenserdifcilesdefragmentacin
Aplicaralasmolculascomplejascondiversosgruposfuncionalesynopuedenutilizarseenabsolutopara
Tenercompuestosgruposatmicoscuyogrupocontribucionesnoestndisponiblesenel
Fragmentosbasesdedatos.
2.4.Equilibrioydenoequilibriodeevaporacin
Muchosestudiosasumendaarlaconcentracindelafasegassobrelafaselquidaes
Determinadoporelequilibriolquidovapor[711,1620,27]sinembargo,tambinesparteinferior
Papelesposiblesparaencontraralosautorescuandotienenennoequilibriocomportamientodeevaporacin
cuenta.DushinVRetal.[36]IntroducirelnuevoparmetroIadimensional
lacaracterizacindeladesviacindelatransicindefasedesdeelequilibrio.Contabilizacinde
LaevaporacinaefectosdenoequilibrioparamuchostiposdelquidostambinseusaampliamenteCrucial
Lasgotitasdedimetrosinferioresa100micras.RSMilleretal.[1]Tambindemostradodaoen
Elcasodelaevaporacindegotashayunlmiteimportanteparaefectosdenoequilibrio.
EstudiorevelasusdaosnoequilibrioefectosHztesignificativocuandoelinicial
dimetrodelagotaesdemenosde50micras.EneldiseodeWWYangetal.[37]semuestra
daanlosmodelosdaoinvocanlatermodinmicadeequilibrioentrefasesAsuncin
sobreestimarlastasasdetransportedemasaenelcasodeevaporacindelmetanolyagua
Mezcla.Aunqueelsistemaevolucionarpidamenteaestadocuasiequilibrioesnecesario
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Intitulado

Laevaporacindeusarunmodelodenoequilibrioconelfindecalcularconprecisindeevaporacin
tasas[38].Efectosnoequilibriotienenunaimportanciasignificativa,sloenalgunosespecial
Casos[3638],eldndeycondicionesestnlejosdesernormal,porejemplo,enlacmaradecombustin

Pgina20

Dondelapresindelosmotoresdieselsellevaacabohasta30baresomseinclusoytemperatura
hasta600K[33].
LaevaporacinFluxquetransportalasmolculasevaporadasdela
Haciasuperficiedeevaporacinmuylejosdelasuperficieesunodelospuntosclavedela
Modelosevaporacin.Sinembargo,evaporacinsuperficieplanaestdesenfocadadereciente
estudios,quesecentraenlagotitaEnlugardeevaporacin.Haymuchosdiferentes
Enfoquesparaelclculodelaevaporacindeflujo(oelgradientedeconcentracin)de
gotitas.Histricamente,Fuchs[39]teoraesunodelosprimerosampliamenteusadaparala
gradientedeconcentracinenlasuperficiecurvadeevaporacindadaporlaec.(1)
= $

(1)

ladondeceslaconcentracin,xesladimensindelespacioydeseldimetrodelagotita.
ImportanteOtromtodoesladlosllamados

2MODEPublicadaporprimeravezporSpalding[40]para

Laevaporacindecompuestospuros.Segnestateoraeldimetroalcuadradodela
Durantegotitareducelinealmenteconlavaporizacindegotitastiempo.Comosesealpor
DerechoyDerecho[41],unanlogodemltiplescomponentesdeladclsica

2existemode.

LosmodelosactualesdelafbricaaplicanAbramzonySirignano,quefuedesarrolladopara
lquidospuros[42]ylaversinmodificadaporBrennetal.[27]paramulticomponente
Casos.
Elfenmenofsicodedifusinesomnipresenteencadanatural,as
procesoindustrialqueimpliquelatransferenciademasa.Enmuchasdifusinjuegauncasosimportantes
papelcomoelmecanismodelimitacindevelocidad[43].ElConsejoCasicontratadosexclusivamente
ecuacinparadescribirflujosdifusivosDentrodelosmodelosmecnicosdelcontinuotambinFickde
ley,quelosEstadospodrandaarelflujodelcompuestoesproporcionalalgradientedela
concentracindeestaespecie,dirigidocontraelgradiente.Nohayinfluenciadela
Otroscomponentes,esdecir,efectoscruzadosseignoranaunquebienconocidoqueapareceen
realidad.Talesefectoscruzadospuedendesviarporcompletolosflujosdifusivos,llevandoalaSO
DifusininversaLlamado[44]Culeselenfoquededifusinmulticomponentey
necesarioparalamodelacinrealista.NewboldyAmundson[45]daoEstablecido
FlujodeMaxwellStefanjuegaunpapelesencialenelaumentodelamasadifusiva
transporte.Porltimo,lamatrizdedifusindeMaxwellStefanseasumeparaentrarsimtrica,
Quesepuedenobtenerapartirdelateoracinticadelosgases[44].

6
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Pgina21

2.5.ParmetrosdesolubilidaddeHansen
CuandoUnifaceyCosmoRnopodrnmtodosparalaestimacindeAplicados
coeficientesdeactividad,losparmetrosdesolubilidadpuedenpresentarposibilidadesalternativas.Encasode
Molculasexistentesenteora,elusodelmtododeUnifaceesdifcildebidoalaausencia
deparmetrosdeinteraccin.TeoraCOSMORSabdomenProblemasCuandomezclascontienen
polmeros.APesardeloslquidosinicoshanheridoPrcticamenteceropresindevaporPodan
Tenerunefectosignificativoenlosprocesosdeevaporacincomoundisolventeocodisolvente.Talen
Situacionescomplejospuedenserusados
losparmetrosdesolubilidaddefondoparatenerencuentala

noidealidaddemezclas.Losparmetrosdesolubilidad,comolosmodelosdeHildebrando
QuizsentreotrosHansenfueronelprimerintentodepredecirlainteraccindelasmolculas
enlafaselquida.ElparmetrodesolubilidaddeHildebrand

t [46],quesedefineconlaecuacin.(2)como

larazcuadradadeladensidaddeenergadecohesin,estambincaractersticaparalamiscibilidad
caractersticasdedisolventes.
'.'
=

(2)

DONDEV
m eselvolumenmolardeldisolventepuro,yeste
v eslaenergademedible
vaporizacin[47].Hansen[48]propusounaextensindelparmetrodesolubilidaddela
sistematridimensional.SobrelabasedelaAsuncindaarlaenergadecohesineslasumade
lascontribucionesdelasinteraccionesnopolares,polaresydeenlacedehidrgenomolecular,
ElparmetrodesolubilidadglobalehDivididoentrespartes:lafuerzadedispersin
componente dElcomponentedeenlacedehidrgenoh yelcomponentepolar

p.EstosSO

ParmetrosdesolubilidaddeHansenllamadossonaditivos:
$ = $ + $ + $

(3)

LaescalatridimensionaldesolubilidaddeHansendainformacinacercadelarelacin
FortalezasdeSolventesySolventespermitedeterminar,quepuedeserutilizadoparadisolverel
Solutoespecfico.Esteenfoquehaaumentadosignificativamenteelpoderylautilidadde
elparmetrodesolubilidadenelcribadoyseleccindelosdisolventesapropiadosen
enaplicacionesindustrialesydelaboratorio.HSPpertenecenalosparmetrosclaveparalaseleccin
Losdisolventesenlasindustriasqumica,depinturasyrecubrimientos,yparalaseleccindedisolventesadecuados
pararesinaspolimricas.Sonampliamenteutilizadosparalacaracterizacindesuperficies,paralaprediccin
solubilidades,gradodehinchamientodecaucho,lacompatibilidadpolmero,resistenciaqumica,
Ropadeproteccinqumicaadecuados,elestrsambientalgrietas(ESC)permeacin
tarifas,paraexplicardiferentespropiedadesdeloscomponentesqueformanenlaformulacin
farmacia,yenreemplazoysustitucindeProgramasdedisolvente[49].Lasolubilidad
7

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Parmetroysuscomponentessepuedenaplicarparaobtenerunadescripcincompletayseleccinde
losmejoresmaterialesdelexcipientefarmacuticoparaformarlquidoestableomezclasestables
Lasformulacionesderecubrimiento[50].Adems,tantoHildebrandydesolubilidaddeHansen
Parmetrostermodinmicosestnrelacionadosconelpotencialdelosingredientesqumicosen
sistemasbinariosomltiplescomponentes[51]querefuerzanlasolidezfsicadeeste
modelo.
Aunqueladefinicindelosparmetrosdesolubilidadessimple,susexperimental
determinacinnosiempreesfcil,especialmenteparaloscompuestosnovoltiles.Varios
Existendiferentesmtodosparaladeterminacindeparmetrodesolubilidaddelosmateriales:
hinchaznmediciones[52],lacromatografadegasesinversa[53],lamecnica
mediciones[54],desolubilidad/miscibilidadmedicionesenlquidosconcohesivaconocido
energa[55]ylaviscosidadmedicin[56].Losparmetrosdesolubilidadpuedeparcialesparteinferior
elcalculadoapartirdedatosPVTexperimentalesdelossistemasutilizandolaecuacindelestado
modelos[57,58].Entodosloscasos,ladeterminacinexperimentaldelaHSPrequierepuro
Generalmentelosmaterialesytambincaro.
Enausenciadedatosexperimentalesfiables,loscomponentespuedenHSPenestimado
basadoenlaestructuramolecularporelmtododedensidaddeenergacohesiva,usandomolecular
ladinmicadeequipodesimulacin[59],oporgrupoMtodoContribucin[47,60,61].
Sinembargo,losmtodosdegrupodecotizacinrequierenelconocimientodetodogrupoqumico
contribuciones,queesdifcilparaloslquidosinicosomezclasdecido/base(salesorgnicas)
queimplicalaasociacinmolecular.
MtodosderegresinAlternativamente,multivariante,linealesonolineales,talescomo
relacionesestructurapropiedadescuantitativas,basadasenmolecularpuramenteterico
Descriptorespropuestoshansido[62,63].EldesarrollodeQSPRpredictivoTal
ModelosdeHSPsparaloscomponentes,basados
enlaestructuraqumicatericasolo,tambinde

graninters,yaquepermitiraobtenerinformacinvaliosaaprincipiosdel
fasedeldesarrollodenuevasmolculas,BCInclusoantesdelasntesisdeestos
Lasmolculastambincomenzaron.Adems,QSPRpareceserlanicamaneradeobtenerlaHSP
componentesdeloslquidosinicos,quesondecrecienteintersenlaindustria,aOwings
Suspropiedadesnicascomodisolventessostenibles.
Sinembargo,losdescriptoresmolecularesenQSPRgeneralmenteseutilizanamenudoparaabstraer
Lascantidadesrelacionadascontopolgica,Estructural,electrosttica,ylascaractersticasdequmicacuntica
delasmolculasylosmodelosobtenidosnosiempretienenunfsicodirecto
Significado.Porejemplo,unodelosproductosdesoftwareampliamenteutilizadoparaelclculode
8

Pgina23

descriptoresmolecularespuedensercostosos,quepuedecalculardescriptoresparacada4885
molcula.Laseleccindevariablesparaelenormenmerodedescriptoresnoestrivial,yalazar
Puedecorrelacinocurre.Enparticular,losdescriptoresmolecularesyelvnculoentre
PropiedadestermodinmicasdelosmaterialesengeneralnopuedenObvio.
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2.6.TeoraCOSMORS[64]
ElprogramaCOSMOthermbasadoenlateoradeCOSMORSdeinteractuar
Cargossuperficiemolecular[65,66].COSMORSeslateoradelainteraccinmolecular
Superficiescomocalculadaspormtodosqumicoscunticos(QM).COSMORScombinaun
LocalmenteteoraelectrostticadeinteractuardescriptoresmolecularessuperficialesCulesson
DisponibleapartirdeclculosQMtermodinmicaestadsticaconlametodologa.
LabasedelaqumicacunticaCOSMOCOSMORStambin[67],el"Conductor
comoScreeningModel,"CuldepertenecealaclasedemodelosdesolvatacincontinuoQM
(CSMS).Engeneral,lametodologabsicaqumicacunticadescribemolculasaisladas
alatemperaturadeT=0K,loquepermiteunadescripcinrealistaslolasmolculasenelvaco
oenlafasegas.CSMSsonunaextensindelabasehacialosmtodosdegestindecalidad
descripcindelasfaseslquidas.CSMSdescribenlamolculaensolucinatravsdelacuntica
clculoqumicadelamolculadesolutoconunarepresentacinaproximadadela
Rodeandosolventecomouncontinuo.Yaseaporsolucindelafronteradielctrico
condicinoporsolucindelaecuacindePoissonBoltzmann,elsolutosetratacomosi
incrustadoenunmediodielctricoatravsdelasuperficiemolecularo"cavidad"queseconstruye
alrededordelamolcula.rdenes,Normalmentelapermitividadrelativadelmacroscpica
Tambinseutilizadisolvente.COSMOestambinmuypopularenelmodelobasadoenlaaproximacinleve,
QueencomparacinconotrosCSMSalcanzaunrendimientosuperioryrobustezdela
metodologacomputacional[68].ElmodeloCOSMOtambinestdisponibleenvarioscuntica
paquetesdesoftwaredelaqumica.EnprimerlugaresloquetengoquemencionarPQS[69]Debidoaquetiene
OrigenInglsporelProf.Pulay.Otros,comoTurbomole[70],deGauss[71]y
GAMESSporEstadosUnidos[72]Enestefondoadicional.CombinadoconprecisinsiQMCSMShansido
DemostradoproducirresultadosrazonablesdeinmueblescomoconstantesoparticindelaleydeHenry
coeficientes.Sinembargo,comohasidomostrar[73]ladescripcincontinuodeCSMStambin
Basadoenunconceptofsicoerrnea.Adems,losconceptosdetemperatura
MezclaydependenciasseencuentrandesaparecidasenCSMS.
COSMORS,lateoraCOSMOpara"Disolventesreales"vamuchomsalldelasimple
DaoCSMSenellaintegraconceptosdelaqumicacuntica,continuodielctrica
9

Pgina24

modelos,superficieinteraccioneselectrostticasylatermodinmicaestadstica.Anas,
COSMORSsebasaenlainformacinthatisevaluadasporCOSMOQM
Clculos.BsicamenteClculosCOSMOQMProporcionarlasuperficiediscretaalrededordel
molculaincrustadoenelconductorvirtual[67].Estasuperficiedecadasegmentoies
CaracterizadoporelreadeITSde
yoyladensidaddecargadecribado(SCD),

yoIlustradoen

Figura1queenestasegmentotieneencuentalaproyeccinelectrostticadela
RodeandomolculadesolutoporITS(queesconductorperfectoenelcribadovirtual)
ylapolarizacinbacksolutodelamolcula.
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Figura1.VisualizacindelosCargosCOSMOparasuperficiesdecribadomoleculardenhexanoypxileno.
Adems,laenergatotaldelamolculaidealproyectareste

tambinproporcionada.Dentro
COSMO
TeoraCOSMORSdellquidoseconsideraahoraunconjuntodeunaubicacinmuyjuntos
molculasexaminadas.Conelfindelograresteempaquetamientocompactoenelsistematieneque
comprimidoyporlotantolascavidadesdelasmolculasdeconseguirdeformaligeramente(aunqueel
Lascavidadesindividualesdelvolumennocambiasignificativamente).Cadapiezadela
superficiemolecularestenestrechocontactounoconelotro.Suponiendoquetodavadaarel
RealizacinEntrelasmolculasdelasuperficie,BCanledolacadamolculaestencerradoporel
conductorvirtual,enelreadelossegmentosdesuperficiedecontactodeambasmolculastienenneto
SCDy'.EnrealidadnohayunconductorEntrelasreasdecontactodelasuperficie.As
unainteraccinelectrostticasurgedelcontactodedosSCDsdiferentes.ElEspecfica
energadeinteraccinporunidaddesuperficieresultantedeeste"desajuste"deSCDestdadapor
{

{I=

{+

{$

(4)

ladondela
ef Efectivaeselreadesuperficiedecontacto,entredossegmentosy'esuna
parmetroajustable.Elsupuestobsicodelaecuacin.(4)queesigualqueenotros
ModelosdesuperficieParcomoUNIQUAC[74]esundaonoresidualainteraccionesestricaspuede
describporparesdesegmentosdesuperficiegeomtricamenteindependientes.Porlotanto,eltamaodela
10

Pgina25

segmentosdesuperficiedela
ef Elegidoenelestmagoadolerlaformaenquecorrespondeefectivamenteala
termodinmicamenteentidadindependiente.Nohayformasencilladedefinirla
ef deprimera
PrincipiosydebeConsideradoentrarenunparmetroajustable.Obviamente,si
iguales'laenergainadaptadodelasuperficiedecontactosedesvanecer.Elenlacedehidrgeno(HB)
TambinsepuededardoscentavosdescribporlosSCD.HBLosdonantestienenunnegativoFuertemente
SCDmientrasaceptantesHBtieneSCDsfuertementepositivo.Generalmente,lainteraccinHB
Puedeustedesperabasidospiezasdesuperficiesuficientementepolardepolaridadopuestaestnen
contacto.Talcomportamientopuedeendescribporlaformafuncionaldela
=I

YO

J0min{0

{0I

(5)

enelquec Mediapensin
y Mediapensin
sonparmetrosajustables.EnadicinainadaptadoelectrostticayHB
InferiorCOSMORSinteraccintieneencuentalafurgonetaWaals(vdW)interaccionesder
Entrelossegmentosatravsdelasuperficie
=I
{
+
{
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(6)
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donde

vdWy'

vdWparmetrosespecficosdeelementossonajustables.LavanderWaals

energadependeslodeltipodeelementodelostomosdedaosestninvolucradosensuperficie
contacto.Esinespecficaespacialmente.EstevdW tambinproducirunadicionalalaenergadela
dereferenciadelEstadoenlasolucin.ActualmentenuevedelosvdWparmetros(paraloselementosdeH,C,N,
O,F,S,Cl,BryI)sehanoptimizado.Paralamayoradeloselementosrestantes
conjeturasrazonablesestndisponibles.Figura2Muestrael"desajuste"yelenlacedehidrgeno
TiposInteraccionesincorporadosenteoraCOSMORS,sinembargo,nopuedeninteraccinvdW
devisualizar.

11

Pgina26

Figura2.VisualizacindelasinteraccionesmolecularesconstituidasenteoraCOSMORS(E
CannotBe
vdW
Visualice)
Elvnculoentrelasenergasdeinteraccinsuperficiemicroscpicasymacroscpicas
Propiedadestermodinmicasdellquidoesproporcionadaporlatermodinmicaestadstica.Desde
enlavistadeCOSMORStodaslasinteraccionesmolecularesConsistenenparlocaldeinteraccionessabios
desegmentosdesuperficie,elpromedioestadsticosepuederealizarenelconjuntodelainteraccin
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piezasdesuperficie.DichopromediodeconjuntoescomputacionalmenteeficienteEspecialmenteen
comparacinconlosmuycomputacionalmenteexigentesdinmicamolecularoMonteCarlo
QuenfoquesrequierenpromediodemsdeunconjuntodetodosdiferentesPosible
Arreglosdetodaslasmolculasenellquido.Paradescribirlacomposicindelasuperficie
segmentoconrespectoalasinteraccionesdelconjunto(quedependendesolamente),sloel
distribucindeprobabilidaddeasuestmagoConocidoportodosloscompuestosX
.Talprobabilidad
yo
X
distribucionesp ()sellaman"perfiles".Laperfildelsistemacompleto/mezcla
p S()esslolasumadelasperfilesdeloscomponentesX

yoSuponderadoconMole

Fraccindemezclaenelx yo
.
J={{
{{J

(7)

Elusodecorreo(,')=(E
(,')+E Inadaptado
(,'))/a
vdW(,')+E Mediapensin
ef ,Elpotencialqumicodela
segmentodesuperficieconlaSCDenunconjuntodedescribdistribucinnormalizada
funcinp S()estdadapor
={{
J
J{ {J

{F

(8)

DONDE
S()esunamedidadelaafinidaddelsistemaSalapolaridaddelasuperficie.Esuna
Tambinfuncincaractersticadecadasistemaysellama"Potencial".La
S(')es
12

Pgina27

integradoporlacompletarango,queincluyedelladoizquierdodelaecuacin.
Eq.(8)esunaecuacinimplcitaydeberesolversedeformaiterativa.Estosehaceen
MilisegundosencualquierPCconprocesadorde2GHz.
LosCOSMORSrepresentacionesdeinteraccionesmolecularesAsaberlayprofiles
potencialesdecompuestosymezclas,respectivamente,contieneninformacinvaliosa
tantocualitativacomocuantitativamente.ElPotencialqumico(elGibbsparciallibre
energa)decompuestoX

yoenelsistemaSesfcilmentedisponibleapartirdelaintegracindela

PotencialsobrelasuperficiedeX yo
:
=
J+{{{{

(9)

DONDEXiC,SLacontribucinpotencialcombinatoriodelasustanciaqumica.Apartirde
VersinC1.2,elprogramaincluyeunaexpresingenricanuevaCOSMOthermparael
PotencialContribucinalaqumicacombinatoria.Elnuevocombinatoria
Contribucin XiC,S losresultadosdeladerivacincombinatoriadelaenergalibre
ExpresinG C,S
:
{
=

"

LNJ

ln{

J{

ln{

{{J

Xi Alpotencialdecompuestoqumicoitambin:
C,S
EnJ+
1J+ln
1
LnJ
"
#
$

(10)

LaContribucincombinatoria

(11)

Eneq.(11)r yoeselvolumenmolecularyq
Tambinlazonadecompuestomoleculari.La
yo
yelvolumentotaldetodosloscompuestosdelazonasesuponemezcladeaditivos:
J=
J
(12)
J=
J
(13)
LaContribucincombinatoria
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Xi

eq.(11)contienetresparmetrosajustables

,
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2.La

C,S
Xi Sepuedesustituirporcero,queestilsiloscompuestosestnen
C,S

preguntanotieneunasuperficiebiendefinidayvolumen,comopolmeroso
fasesamorfas.Elpotencialqumicodelaecuacin.(9)lapseudoPotencialqumico
[75]CuleselpotencialqumicoestndarmenoslnRT(x

).Elpotencialqumico
yo

XiS delaecuacin.(9)permitelaprediccindepropiedadestermodinmicasdecasitodos
compuestosomezclas,talescomoloscoeficientesdeactividad,propiedadesdeexcesoodeparticin
coeficientesysolubilidad.Ademsdelaprediccindelatermodinmicadelquidos
COSMORStambininferiorencondicionesdeproporcionarunaestimacinrazonabledelcompuestopurode
Potencialqumicoenlafasegaseosa

(14)

13

Pgina28

Xi yE Xi
DONDEE
Qumicacunticasonlasenergastotalesdelamolculaenel
Gas
COSMO
COSMOenlafasegaseosayconductor,respectivamente.Lascontribucionesrestantes
Xi siendoelnmerode
Consistirenlaproduccindelasmolculasenformadeanillodecorreccinconn
Anillo
Lostomosdeanilloenlamolculay
ascomounparmetroparmetroajustable
Anillo
Gas
Proporcionarlarelacinentrelosestadosdereferenciadelaenergalibredelsistemaenelgas
yenlafaselquida.ElusodeNCA.(9)y(13)TambinesposibleaprioriPredecirvapor
Presionesdecompuestospuros.COSMORSbasadoenunnmeroextremadamentepequeode
parmetrosajustables(parmetrosdelossieteeqbsicos(4).(7),(11)y(13),ademsdenueve
vdWvalores),quesonalgunosdepredeterminadafsicamente.ParmetrosCOSMORSson
Gruposfuncionalesespecficosonodetiposmolcula.Haajustadoalosparmetros
QMparaelmtodoCOSMOthatisutilizadocomobaseparalosclculosCOSMORS
solamente.As,laparametrizacinresultanteescompletamentegeneralypuedeenUsedTo
PredecirlaspropiedadesdecasicualquiercompuestoMezclaimaginableosistema.
TeoraCOSMORSofreceunaformaalternativaparaconectarfondoymolecular
Nivelestermodinmicas.Losmomentosdeladistribucindedensidaddecargadecribado
funcin,Presentadoenlafigura3,lasmomentos,estnexpresados
[73]comoexcelentelineal

descriptoresderivadosdelateoradelafuncinderegresinenmateriamaterialismoImportante
Caractersticas(P)alaspropiedadesmoleculares:
=
+
H +
H +
H +
H +
H +
H
"
#
"
$
#
% $
Y %
'
Y
'
+H+
H
+
H
+
H
+
H
#"
##
#
$
%
+
H
+
H
+
H
+
H
$#
#
#%
$
&#
%
#'

Y
Y(15)

X eslai momento.
DONDEM
yo

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30
25

Bmimcacin
BF4anin
BmimBF
4

20
)

( 15
p
10
5
0
0.03

0.02

0.01

0.00

0.01

0.02

0.03

(E/A)
Figuracarga3Screeningdistribucionesfuncionesdeuncomponentelquidoinicoyunpardeionbutil3
metilimidazoliotetrafluoroborato([bmim]BF
4).
Loscoeficientes(C 0C 15)Puedeestablecerobtenidasporregresinmltipledelasmomentosconla
Nmerosuficientededatosexperimentalesfiables.Algunosdelos15momentostienenunbien
Significado(porejemplo,superficiefsicadefinidadelamolcula:M X0 M= Xzona
,Cargatotal:
M X1 M= Xcobrar
,Energadeinteraccinelectrosttica:MX2 M= Xlejos
,Eltipodeasimetradela
X
perfil:M XTres
M= Xoblicuidad
ydonanteyaceptorfunciones:M
M XHbdon14
,Pero
Hbacc14
X M X M X )Notenerinterpretacionesfsicassimples[73].
Algunosdeellos(M
4
5
6
Elenfoquemomentosehaaplicadoconxitoadiversosproblemascomola
particindeolivapetroleraydegas,elparticionamientohematoenceflica,laabsorcinintestinalysuelo
sorcin[76].

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TerceroClculodeloselementosdelmodelo
3.1.ClculosQuantumQumicasyCOSMO
ElcursodemisCOSMORSclculos,quesellevanacaboparaelmodelado
LaevaporacindelAmbasHSPyseilustraenlaFigura4.Elpuntodepartidaessiemprela
ClculoQMCOSMO.Sinembargo,elCOSMOClculosQMconsumetiempo
ustedtienequehacerslounavezparacadacompuesto.LosresultadosdelaCOSMOQM
Clculos(esdecir,ladistribucindecargaenlasuperficiemolecular)sepuedenalmacenarenla
basededatos.BasesdedatosdearchivosCOSMOestndisponiblesenproveedorescomercialesopuedes
SegnindividualReclamacionescreado.COSMORS,entoncessepuedeejecutardesdelabasededatosde
AlmacenadoQMclculosCOSMO.Paraquelasmolculasnoestnenlabasededatos,
OptimizacindelageometraCOSMOyclculohanhechoausted.Lasestructuras3Dde
molculasoionesparesdeaminaAsociados/cidoyconstruidoporelusodelquidosinicosfueron
GaussView3.09.Lasestructuras3DprimasenSybylmol2No.fueronexportadosaformatodearchivo
Fueronopenbabelversin2.2.3yconvertidoaformatoXYZcartesiano.Molecular
SeTurbomole6.0Geometrasoptimizadasporcunticopaquetedesoftwarequmica
[77].Laamina/lquidoinicocidoyasociadosfueronconsideradoscomoparesdeionesneutros,
CannotBeespeciescargadasdesdeObservadosinlapresenciadecontraiones,y
SemidieronlosparmetrosdefinidosyHSP,informaronporfasesagranelynopara
Ionesindividuales.

16

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Intitulado

Pgina31

Molecular
estructura

COSMOQuantumchemical
clculo

Energaycribado
distribucindecargaen
SuperficieCOSMOmolecular

Basededatosde
COSMOfiles

perfildecompuestos(COSMORS)

FastEstadstica
Termodinmica

PotencialdelaMezcla

Coeficientedeactividaddeloscompuestosdelsistema
Figura4.DiagramadeflujodelclculoCOSMOtherm.
Debidoalacalidad,precisinyerroressistemticosdelaresultantedelaelectrosttica
LosclculosCOSMOsubyacentesdependendelmtododequmicacuntica,as
comoenelconjuntodebase,lasnecesidadesespecialesCOSMOthermparametrizacinparacadamtodoy
Basesestablececombinacin.Todasestasparametrizacionessebasanenestructurasmoleculares
17

Pgina32

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Intitulado

CunticaQumicamenteoptimizadoenelmtodosetdeterminadonivelyBases.Lasolicitud
deCOSMOthermenIngenieraQumicayClculostermodinmicospara
clculodelcoeficientedeactividadperteneceaambosPorlogeneralrequieredealtacalidad
prediccionesdepropiedadparalasmezclas.TalproblemadelaqumicacunticaNecesario
BPtambinnivelRIDFTCOSMOoptimizacindelaestructuramolecularutilizandolagran
BasesestableceTZVP[60].Laenergaelectrnicamolecularsecalculabasndoseenla
LaprediccinexactadeladensidaddeprobabilidaddeelectronesusandoTeoraFuncionaldelaDensidad
(DFT)[78].TericoDFTofreceunasolucinparaladensidaddeelectronesenelsistemamolecular
peronodefinelaelectrnicadesugeometraocobertura.Lmiteselectrnicosson
Definirconlosconjuntosdebasedelosllamados.ElconjuntodeBasesenlacoleccindevectoresthatisUsedTo
Elespacioespecificareldondesecalculaladensidaddeelectrones.Lafuncinmatemticaenel
Conjuntodebaseesunacombinacinlinealdeunafuncindebasedeelectronescentradoenelatmica
Nucl.Durantemicomputacinqumicacuntica,elpolarizadodevalenciatriplezeta
(TZVP)seestablecibaseutilizada.LaventajadeSuchABasesBasesestablecetambinlastresfunciones
paracadaorbitalatmica.Silostomosdediferentestamaosestnrecibiendocercaunodelotro,la
ConjuntoBasesTZVPpermitirqueelorbitalparaobtenermsgrandeomspequeo.Otraventajade
SUfuncinpuededaarTZVPorbitalespolarizadasconmomentoangularaadeMsalldela
limitacionesatmicas[79].ElBCRIRIJaproximacinesunaexpansindeladensidaden
LabasedelaenergadeCoulomborbital[80].BPsignificaBP86DFTfuncional,
Queeslacombinacindelaenergadecambiodegradientecorregidofuncionalpropuesta
porBeckeydelaenergadecorrelacingradientecorregidofuncionalPropuestopor
Perdewen1986a
Sinembargo,positivoynegativoPorqueCargosInclusoensalesorgnicasylquidosinicos
compensados
entres,losclculosQuantumChemicalestnrestringidosa

EntidadesQumicaselectrnicamenteneutros,conunacarganetatotaldecero,porlotantolaprimera
momentosedesvaneceenlaecuacin.(15)enambosmodelos.

18

Pgina33

3.2.Elmodelodeequilibriolquidovapor
Encondicionesnormales,durantelaevaporacindelaspiscinasograndesgotasconinicial
dimetrode1,5mm,laAsuncindaalaconcentracinesmsdelafaselquidaes
Determinadoporelequilibriolquidovapor,estjustificada.Enconsecuencia,lafasegaseosa
Lasconcentracionesdeloscomponentesmsdelafaselquidasondeterminadosporvaporlquido
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Intitulado

eqequilibrio.(16),enelsupuestodevaporverdaderoidealyfaselquida,dejardeladola
Poyntingfactordecorreccin.
*
=

(16)

DONDEy
yoeslafraccinmolardelcomponenteienlafasedegas,x
yoeslafraccinmolarde
*
componenteienlafaselquida,P
yo eslapresindevapordelcomponenteienelsistemade
Temperatura,P t eslapresintotaly(equilibrio)

yodesignalaactividad

coeficientedecomponentei,quetambincalculadoporlateoraCOSMORS.
3.3.Clculodelapresindevapordeloscomponentes
Lapresindevapordecompuestospurostieneunpapelimportanteenlaevaporacin
*
yo tambin
PorlogeneraldadaporunaecuacindetipoAntoinedeterminadosobrelabasedeexperimental
modelado.Funcindetemperaturadelapresindevapordellquidopuroi,laP

datos:
log{ */={

(17)

*
LapresentarsealasconstantesdeAntoine,P
yoeslapresindevapordellquido

DONDEA
,B LayC
La
iatemperaturaTyP

u eslaunidaddepresin.SilasconstantesdeAntoinenoseconocen

PuedenentrarusandopresindevaporMedidoCalculadoalmenoscincopuntosdedatosde
compuestoi.Sinembargo,lospuntosdedatosdepresindevaporexperimentalmentesiloscincodeterminaron
Adems,noestndisponibles,esposibleestimarlosdatosdepresindevaporaNecesario
TemperaturavariospuntosdeloscompuestosporelmtododethekStieldelanormal
Puntodeebullicin[81]:
J *=

1.14893

,117190,03174
. #$.!
{@
'.$#$''.%

{1042+0.46284

$ JF0375+
%.!"
%.%#

# 12:04+ # 1D(18)

DONDEP*
r =P*/Pc Reducidotambinlapresindevapor,T
r =T/Tc Tambinlatemperaturareducida,
T br T= b/Tc eslaebullicinnormalReducidotemperatura,lapresinesenmmHgTemperatura
esenCyel TSyh

TSlosparmetrossedefinencomosigue:
19

Pgina34

=
=

{#

{ .!

(19)
(20)

ElMolarcalordeevaporacinenelpuntodeebullicinnormal,Expresadoencal/(gmol)
PuedeestimarseutilizandoelmtododeChen[82]:
%.
%.% #.'''
?H=
#".

(21)

DONDET
b eselpuntodeebullicinnormalyT br Reducidoeselpuntodeebullicinnormaldela
componente.Elnicoparmetroajustableeneq.(18)

c,Quepuedeser

Determinadoporelprocedimientodeajusteutilizandoelpuntodeebullicinnormalvaporesnormales
presin(101.325Pa)paresdedatosparaelcompuestoi.
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Obtenidosconel

c ThekStielSePuedeecuacinutilizadaparaelclculoNecesario

paresdepresinytemperaturadelvaporparaobtenerlasconstantesdeAntoine.
Lavariacindeentalpamolardevaporizacincontemperaturaseestimapor
laecuacindeWatson[82]:
?H

?H=

#
# #

."%"
(22)

eldondelaentalpadevaporizacinenelpuntodeebullicinnormalsetomacomoreferencia
valor.CapazdemanejarCOSMOthermtambinlasconstantesdelaecuacindeAntoineparalaEvaluacindela
presindevapordecomponentepuroadiferentestemperaturasatravsdelenfoque*.vap,
PorlotantoelmtodoanterioreradescribUtilizadoenmismodelos.COSMOthermelabdomen
opcindiferenteparalaestimacindelapresindevaporcomponentespurosbasadoenabinitio
Clculos.Enlafaltadedatosexperimentalesdepresindevaporpuedeestablecerestaopcin
Seutilizacomounaformaalternativa.Tengolaestimacindepresindevapordelcuerpodelaenerga
EncomparacinconlosvaloresdeconcentracinenfasedevaporexperimentalmenteCOSMOthermpara
Tenerdiferentescaracteresqumicoscompuestosdesabor.LaFigura5muestralacomparacin
defrenteMedidoLosvaloresdeconcentracinenfasedevaporcalculada.Enunaampliagamade
2 =0,67ySD=
valoresdepresindevaporCOSMOthermlosresultadosdelaestimacindeI
2.19ln(ug/L)Unidaden102elrendimientoestadsticocondiversassustanciasqumicas
identidad,quenoessuficienteparaunaprediccinprecisaparaunodelosparmetrosclavede
Laevaporacin,peropodraserPosibilidadesunaalternativasiotrosmtodosnofuncionan.
Poco:mejorquenada.

20

Pgina35

12
10
8
]/l 6
g
[
*P 4
ln
d 2
este
t
la 0
m
yo
ty
E 2
4
6
8

MedidolnP

6
*[Mg/l]

10

12

Figura5Comparacindedeterminadoexperimentalmentelosvaloresdeconcentracinenfasedevaporvs.
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COSMOtherm

Prediccin.

Estclaroqueesvisibleenlafigura5nopuedehacerdaoCOSMOthermCapazdeestimarelvapor
presindepuraexactitudcompuestos.Laescalaabdomenordenadalogartmica,loquesignifica
daalapresindevapordelasmolculasdevaloresatpicosestlejosdelosmedidos.Outliers
tenerdiferenteentidadqumica,porloqueeldominiodelaaplicacinnosepuededefinirexactamente.Tambin
DaoprobableenelcasodealgunasmolculasatpicosinteraccionesintermolecularespaganImportante
Papel,quenosetienenencuentaenlaparametrizacindelateoraCOSMORS.
3.4.Clculodeevaporacindeflujoytransporteenfasegaseosa
ElmodelodeevaporacindelasuperficieplanasebasaenladifusindeMaxwellStefan
ylateoradeconveccinparalaevaporacindesalidadelaspartculasdelasuperficie(Fig.
6).Elmodelodetransportemasivosimplificadadescribeelprocesoenelquelosvapores
evaporadodelasuperficiedelafaselquida,seacoplanpordifusinTransporte
yconveccinalapartesuperiordelmodelodedominioes(vaso).Elcasodedemostracinpara
MaxwellStefanfenmenodedifusineseltuboStefandicha,representadaenlafigura6
(A)esundispositivosimpleparamedircoeficientesdedifusingeneralutilizaenbinario
vapores.

21

Pgina36

6Figura1Dy2DbocetosdeltubodeStefan.
Enlaparteinferiordeltubohayunapiscinademezclaparaevaporado.Eldaodevapor
seevaporadeestapiscinasedifundealapartesuperiordeltubo,eldondelacorrientedeaire,quefluye
Enlapartesuperiordeltubo,mantienelafraccinmolardelvapordedifusindeallacero.
Lafraccinmolardevaporporencimadelainterfazlquidosesuponequeesenequilibrio.
Porquenoasumidoflujohorizontalenelinteriordeltubo,esposibleanalizarel
problemautilizandoelmodelo1D[83](verFig.6b).
ParadarcuentadeTalesfenmenosimportantes,esdecir,losefectoscruzados,los
Serequiereenfoquededifusinmulticomponente.Elenfoqueestndarenlateorade
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TermodinmicaIrreversiblereemplazaFLUXESFickporCombinacioneslinealesdela
Lasconcentracionesdetodoslosgradientesinvolucradas,respectivamentepotencialesqumicos.Estorequiere
Elconocimientodelamatrizcompletadeloscoeficientesdedifusinbinariosydifusividadeste
Ciertamatriztienequecumplirconlosrequisitoscomosemidefinitudpositivaparaentrar
DeacuerdoconlasLeyesFundamentalesdelatermodinmica[44].ElMaxwellStefan
Utilizadoconxitoecuacionessonenaplicacionesdeingeniera,sinembargo,elclculode
lamatrizdifusividadesbastantecompleja,ascomosudeterminacinexperimental.En
Regularlapresin,loscoeficientesdedifusinmulticomponentespuedenReemplazarconFick
anlogoscoeficientesdedifusinbinarios,estaltimalaquesepuedeestimarporelmtodode
WilkeyLee[84].DeacuerdoconlainvestigacindeJarvisyLugg[85]estemtodo
4.3%deerrorabsolutomediohaprobadoduranteunos150compuestos.Ladifusinbinaria
coeficiente,D i,jCALCULADOascomo:
. #"
% .
= %."%"./
.

(23)

22

Pgina37

2/S.Ladifusinintegralcolisin,
DONDED
i,jTambinExpresadoenpulgadas
energacaracterstica( i,j)
= #"."% +
{ *{ .

".#%
+
{".&%' *{

*=kT/ .Lamasamolarmedia(M
DONDET
j

#."%"
{#.'$

*{

D,Lafuncindela
#.&&
{%.&##*{

ij),LennardJonesenergacaracterstica(

yvaloresdelongitud( ij)Mezcladeijestndadosporlasexpresiones:
#
# + #F
H=2
'.'

=
=

(24)

ElLennardJonespuedeestimarseparmetrodeescaladelasiguientemanera
=1,18 #/%
DONDEV
meselvolumenmolardellquidoienelpuntodeebullicin,y
/=1,15

I,j)

(25)
(26)
(27)

(28)

(29)

DONDEyo
/KeselparmetrodeenergadeLennardJones.Debidoeq.(23)contieneemprica
Tres
constantes,casodelosvaloresexpresados
como:M

/KenKy
yoeng/mol,V m encm /M yo

laEnuna.

Losprocedimientosparalaestimacinindicadaarribadelaconocimientocrticodelosdatos(T
c,P c)Es
Necesario.Enlafaltadedatosexperimentales,laspropiedadescrticasdeloscompuestospuede
enpredichaporelmtododeJback[82]delaestructuramolecular.Debidoala
Dependenciadelatemperaturadelcoeficientededifusin,elnuevoclculodeMaxwellStefan
MatrizDIFFUSIONEesnecesariaparamodelarnoisoterma.

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23

Pgina38

Cuarto SuperficieplanadeevaporacinModelo
4.1.Descripcindelmodelo
Elmodeloparalaevaporacindelasuperficieplanademltiplescomponentesdemezclalquidavientrereales
hadesarrollado.Elmodelosebasaenelclculodecoeficientedeactividadterica
estructurasqumicassolos,yescompletamenteindependientedecualquierVLEexperimental
parmetrosdedatosylainteraccindelgrupodecualquieradelosregardecompuestos.
ElmodeloappliqueelmtododeevaporacinfraccionadaSoCalledyasumeque:
Lasreaccionesqumicasnoseprodujeronentrelasespecies,
lafaselquidaestperfectamentemezclado,
Efectossecundariospuedenserdescuidados,
lasolubilidaddelaireenellquidoesinsignificante,
todoelprocesosellevaacabobajolaisotermadepresinambientalyCondiciones,
lafasedegasesideal,y
Loscomponentessonaditivos.
Debidoalamasaperdidaporevaporacincausa,lacomposicindelafaselquida,y
PorlotantoloscoeficientesdeactividaddeloscomponentesvanacambiarpermanentementeDuranteel
Procesodeevaporacin.Esteenfoquetambincambiandofraccionadacontinua,
EvaporacindurantepasosdiscretosdiscontinuosIntervalos(Quanta)EjecucinHora(dT)
usandomtodosdeclculoiterativo.Lacantidaddesustanciaperdidadelcomponentei,Deltan i,t,
Laevaporacineslafuncindelflujoj

t,Eltamaodelasuperficiedeevaporacin,A,yla

Cuantodetiempodeprocesamiento,dT:
Dj=

Lacantidadactualdelcomponenteienlafaselquidapuedeconjuntodadopor:
J=J
Dj
{ {

(30)

(31)

ComposicinmomentneamenteelcomponentedelafaselquidaipuedoenCALCULADOpor:
=
(32)
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DONDEx
i,teslafraccinmolardelcomponenteienlafaselquidaenelmomentomomentot.
Elconocimientodelosflujosdeevaporacindeloscomponentesenlasuperficiedeevaporacin
permiteaplicarloseneq.(30)yparaelclculodelosPerdidosDurantelaCantidaddesustancia
Laevaporacinpasosdetiempofraccionalesdelproceso.DinmicadeFluidosComputacional(CFD)
enfoqueseutilizparaobtenerlosflujosdepartculasporCOMSOLMultiphysicscomercial
24

Pgina39

paquetedesoftware[83].Equilibriolquidovaporseasumeenlasuperficiedeevaporacin
yeq.(16)Seutilizaparacalcularlafraccinmolary

yodelcomponenteienlafasedegas,ver

captulo3.2.
EldiagramadeflujodelprocedimientodeclculoseilustraenlaFigura7.Cadavez
pasotieneunacomposicindiferenteencadapasodetiempoporloquetienenquellamarparaelCOSMOtherm
clculodeloscoeficientesdeactividaddecompuestosyCOMSOLMultiphysicspara
estimacindeflujodepartculas.Lasrepeticionesdepasosdeclculosecontinuaronhastaqueel
Laevaporacintotaldelademandacomputacionalaceptable.

Figura7.Diagramadeflujodelmodelodeevaporacinsuperficieplana.
DebidoaquelosclculospreliminaresCFDhanperjudicadoalosefectosqueaparecenCausaporlosbordes
Laevaporacinenelflujoylafaselquidasoninsignificantessesuponaqueestarbien
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Intitulado

25

Pgina40

Agitado,evitandolaestrategiaentiempoyeficazhasidodesarrolladoporevaporacin
Simulacin1Dutilizandoelmodelo,vaselaFigura5(b).Simplificandoelesquemticadela2D
Dominiodeevaporacinen1Dresultadosdelmodelodesimulacinenlafronteraydespusde
condicininicialparalasolucindelaecuacindedifusindeMaxwellStefanConsejo
COMSOLMultiphysicsFenmenospor.Unlmiteserefiereallquidovapor
interfaz,eldondelaconcentracindeloscomponentesdeevaporacinestdadaporlaecuacin.(16).
Lmite2simbolizaelflujodeinterfaseairevapor,laclusulawheredelasconcentraciones
Componentesevaporados(expresadaenfraccinmolar)sefijanacero.Paraellquido
fase,seaplicaelenfoqueverdaderamezclalquidaenlaecuacin.(16)sobrelabasedecoeficientedeactividad
COSMOthermporclculo.Lasconcentracionesinicialesqueserequierenparala
solucindelaecuacindiferencialparcial(PDE)problemasonlasmismasparatodos
componentes,comolasconcentracionesdeequilibrioinicialeneldominiodesimulacincompleto.
SubrutinadelmodeloestnescritosenMATLAB[86]Msalldelacualelmodelado
Losclculos,controlesyarmonizaelexternastalescomosoftwareyCOSMOtherm
COMSOLMultiphysics.Lasimulacinenestadoestacionariosepuedellevaracaboenlacomn
ordenadorporttilconprocesadorde2GHz,yduraaproximadamenteunahoradetiempo,dependiendodela
tiempoderesolucin(duracindeunpasodeevaporacin,dT)yelnmerodecompuestos.
4.2.ClculosdepruebadesuperficieplanadeevaporacinModelo
Lavalidacindelmodeloesposiblementeunodelospasosmsimportantesenelmodelo
Desarrollo.Validacinexaminaelacuerdosuspirasimuladoyexperimental
(Quetambinpuedesercargadoconerrores)resultados.Enfuncindelosobjetivosylasoportunidades
Elmodelodesarrolladopuedesometerseoaceptadoparaseguirmejorando.Porlotanto,la
Laevaporacinmodelodesarrolladosuperficieplanahasidocuerpocontradatosexperimentales
delaliteratura[11,87].
4.2.1.Ensayodemodelodeevaporacin1Dparalamezclalquidabinaria
Elsistemabinarioevaporacindellquidodeacetonaymetanolenelairehasido
Investigarexhaustivamente,lamedicindeloscoeficientesdedifusinycomposicinendos
DiversasposicionesentubosdeStefan.EstohacequeseaunmodeloidealparalavlidaCFD
cdigoyelalgoritmodesolucinconlosdatosmedidosindependientesdelaliteratura[87].
TalsistemamulticomponenteparalaecuacindeMaxwellStefansignificalaconcentracin
gradientedecompuestoiencondicionesisotermas:

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Intitulado

Pgina41

(#

(33)

DONDEDji tambinloscoeficientesdedifusindeMaxwellStefan,c
yoeslaconcentracinde
compuestoI,ytambinladimensindelespacio,neselnmerodecomponentes,xeseltopo
fraccinyjeselflujomolar.Laecuacin(33)puedeentrarresueltoconclculonumrico
procedimientobasadoenelmtododeelementosfinitos(FEM).Losresultadosdelasimulacinparael
sistemamodelosemuestranenlaFigura8,eldondeelestadoestacionarioMolefraccionesdeacetona()
Metanol(...)yaire()enlafasegaseosaserepresentancomounafuncindeladistanciadesde
lasuperficiedellquido.

1.0

0.8
]
1
[
n 0.6
o
yo
tc
la
rF
leste
o 0.4
M

CalculadoAcetona
CalculadoMetanol
CalculadoAire
ExperimentalAcetona
ExperimentalMetanol
ExperimentalAire

0.2

0.0
0.00

0.05

0.10

0.15

0.20

0.25

Distancia[m]
ResultadosLaFigura8simulacinpara1Devaporacindeacetona+sistemademetanoleneltubodeStefanllenos
deaire.
EstclaroqueesvisibleenlaFigura8daoslosvaloressimuladosdelaMaxwellStefan
ModelodedifusindeacuerdotambinconlosqueestneneldominiodondeclusulaMedidoexperimental
sedisponededatos.QuesignificadaarlaecuacindeMaxwellStefanpuededescribirlamasa
transportesobrelasuperficiedelsistemadeevaporacindellquido.

27

Pgina42

4.2.2.Pruebadeevaporacindemodelos2Dparaellquidomulticomponente
mezclas
Labuenacapacidadpredictivadelasimulacindelmodeloeraelcuerpodeexperimental
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Componentesdedatosdeevaporacindelasmezclasde25.LosdatosdeevaporacinMedidosetienen
desdeelpapelporK.Okamotoetal.[11]paralasmezclasequimolaresdecincoalifticosy
Hidrocarburosaromticos:npentano,nhexano,nheptano,toluenoypxileno.Elcuerpo
juegosdedisolventesmixtosconsistenenseismezclaslquidasdecomponentes25sistemasn
pentanoynhexanonpentanoynheptanonpentanoytoluenonpentano,n
Hexanoynheptanonpentano,nhexanoytoluenonpentano,nhexanoyse
toluenonpentano,nhexano,nheptanoytoluenopxileno).Tasadeevaporacinera
Medidocomolaprdidademasamedianteelusodeunabalanzaelectrnica(SartoriusCP4202S)conun
exactitudde0:01g.ElTarrmoldecuadrado(base:0,1m

2)Secargenelbalance,

yellquidoseviertaenlabandeja,yentonceslaprdidadepesosemidi.Losdatos
SeregistraronenelPCcada10segundoshastaquelafraccindeprdidademasaAlcanzado0.7.La
lasmedicionessellevaronacabobajounacampanadehumos.Lacampanadeextraccinnoeraunfan
operado,yellquidodemuestraseevaporbajoningunacondicindeviento.Laevaporacin
Semidilatemperaturaaunavelocidadde293K.
Paralassimulacioneslaspresionesdevapordeloscomponentespurosa293Ksehantomado
desdelabasededatosdelCentrodeInvestigacinTermodinmica[88]ysedanenlaTablaprimero
EstosdatosseutilizanparaelclculodelosparmetrosdeAntoine,parahacerelmodelo
msflexibleyaplicableadiversastemperaturas.

Tabla1Laspresionesdevaporexperimentalesdecompuestosdepruebautilizadosenlasimulacinde
evaporacina293K
Nombre
p*[KPa]
npentano
56.1
nHexano
16.1
nheptano
4.7
Tolueno
2.9
pxileno
0.9

LamatrizdifusividadMaxwellStefanestimado,queserequiereparaelmodeladode
transporteenfasegas,tambin,presentaenlaTabla2paraelcomponentedeahoracincodesafiando
Mezcla.LamatrizessimtricaPortanto,sloloselementosencimadeladiagonalson
Informado.

28

Pgina43

Tabla2estimadoMaxwellcoeficientesdedifusinStefanporcincocomponentesmezclacontienenpentano,n
hexano,nheptano,tolueno,pxilenoa293Kypresinatmosfrica(1bar)
2
LoscoeficientesdedifusinD
AB[Ms ]
Componente
Aire npentano,nhexanonheptanotolueno
pxileno
Aire

7,22,6,36,065,72065,7206,5.920606
npentano

064.794.24064.244.3706.06
nhexano

064,044,734.160606
nheptano

4,5606
4E06
tolueno

4,0906
pxileno

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Usandolosvaloresdeloscoeficientesdeactividadestimadosylapresindevapordelosdatospura
componentes,laevaporacinprocesodelasmezclaslquidasseleccionadosfueronsimulados(vase
Fig.7)laevaporacinyelflujocomounafuncindelaprdidadepesodurantelaevaporacin
sehacalculado.Elflujodeevaporacinsedefinecomolatasadelaevaporacin
deflujodemasaatravsdelaunidaddesuperficie,esdecir,laprdidademasadelasuperficieenelcrisolporunidad
2S1)Debidoalaevaporacin.Lamasadelafraccindelaprdidadesedacomola
unidaddetiempo(kgm
Seevaporhastalarelacindemasasdelamasainicialdelamuestradelquidow
0.
{
{
=

(34)

LosvaloresmedidosdeevaporacinFluxcalculadosecompararonconlosdatosdela
mezclasdecomponentes25sistemas.Lasfiguras911muestranlacomparacindela
Calculadoyexperimentales[11]flujosdeevaporacinenfuncindelaprdidademasa
fraccindedosmezclasdetrescomponentes,npentanoynhexanonpentanoyn
heptanonpentanoytolueno.Puedehacertedaoconcluylaevaporacinestimada
FLUJOSconcuerdanbienconlosexperimentalesaexcepcindelafaseinicial(<0.1)de
lavaporizacindenpentanoynheptanodemezcla.

29

Pgina44

0.5

0.4

Calculado
Medido

]
1y 0.3

2
m
g
k
([
0.2

0.1

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0.0
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

[1]
Figura9.Comparacindelascalculado()yexperimentales()losvaloresdeevaporacindeflujocomounafuncin
dela
fraccindelaprdidadepesodelamezcladedoscomponentesdenpentanoynhexano.
EnlaFigura9desviacinsistemticasepuedenobservarentrelastendenciasdelacalculaday
Curvasdemedicin,loquepodradeberseprobablementeaqueelerrordelaactividadestimado
coeficientesdecompuestos.Adicionalmente,loscoeficientesdedifusinbinariosenelMaxwell
LosvaloresestimadossonmatrizdifusividadStefan,quepodraserinferiorcargadoconerrores.
LoserroresdelosdosmtodosdeestimacinpodratenerunefectosignificativosobrelaCALCULADO
Perfilesdeevaporacin.Porlotanto,laraznexactadeladesviacinmodelonopodraserclaramente
Discutido.

30

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1.0

[1]
Figura10Comparacindeloscalculada()yexperimentales()losvaloresdeevaporacindeflujocomounafuncin
dela
fraccindelaprdidadepesodelamezcladedoscomponentesdenpentanoynheptano.
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[1]
Figura11Comparacindeloscalculada()yexperimentales()losvaloresdeevaporacindeflujocomounafuncin
dela
fraccindelaprdidadepesodelamezcladedoscomponentesdenpentanoytolueno.

31

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Figuras12y13comparanlosvaloresdeflujomedidosypredichosdurantelaevaporacin
Laevaporacindelasmezclasdetrescomponentesquecontienennpentano,nhexanoyn
heptanocomponentesdenpentano,nhexanoytolueno.Claramenteseveeldao
Modelodeequilibriodeevaporacinnopuededescribiradecuadamenteelperodoinicial(<0.1)de
Laevaporacindelasmezclas,dondelanoequilibrioProbablementeCondicionesdominan.
Sinembargo,elAcuerdoentrelaevaporacinobtenidoCALCULADOydatosdeflujotambin
SignificativoApropiadaenlaorilladelaevaporacindelasmezclas,loquehaceprobableque
Governoheridodespusdeuncortointervalodelavaporizacininiciotambinporunacuasiequilibrio
parmetros.

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[1]
Figura12Comparacindeloscalculada()yexperimentales()losvaloresdeevaporacindeflujocomounafuncin
dela
fraccindelaprdidadepesodelamezcladetrescomponentesdenpentano,nhexanoynheptano.

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0.8

1.0

[1]
Figura13Comparacindeloscalculada()yexperimentales()losvaloresdeevaporacindeflujocomounafuncin
dela
fraccindelaprdidadepesodelamezcladetrescomponentesdenpentano,nhexanoytolueno.
Lasimulacindelprocesodelacomponentedelamezcladecincodeevaporacin(npentano,n
hexano,nheptano,toluenoypxileno)puedeentrarConsideradocomoelcuerpoparaeldesafo
Debidoalasaltasdiferenciasdemodeloentrelasvolatilidadesdeloscomponentesy
Loscambioscorrespondientesdelacontinuadelafasegaseosaylafaselquidacomocomposiciones
Procededelaevaporacin,comosemuestraenlaFigura14.Lafraccinmolardeloscomponentesvoltiles
(Npentanoynhexano)enlafaselquidadisminuyerpidamente.Losclculos
confirmarindirectamenteeldaoPRESUNCINloscomponentesevapordelamezclaen
elordendesuspresionesdevapor,comoseesperaba.

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Pentano
Hexano
Heptano
Tolueno
Xileno

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]1
[
xyo
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0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

[1]
Figura14CalculadocambiosenMolefraccionesdeloscomponentesenlamezclalquidaquecontienenpentano,
nhexano,nheptano,toluenoypxileno.
Laalteracincontinuadelosentornosmolecularesalrededordelasmolculasysu
Absolutamenteinteraccionesmolecularesnecesariashacequelosnuevosclculosdelaactividad
Duranteloscoeficientesdevaporizacin.Figura15presentalasparcelasdelosaproximadamente
loscoeficientesdeactividadcomounafuncindelafraccindelaprdidademasadelamezcladecincocomponentes
contienenpentano,nhexano,nheptano,toluenoypxileno.

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1.6
Pentano
Hexano
Heptano
Tolueno
Xileno

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yo
1.2
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1.0
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

[1]
Figura15coeficientesdeactividadcalculadaenfuncindelafraccindelaprdidadepesodurantelaevaporacinde
la
Cincomezcladecomponentesquecontienenpentano,nhexano,nheptano,toluenoypxileno.
Loscoeficientesdeactividadestimadosdelosaromticosmenosvoltiles,eltoluenoyelp
ConvergexilenoCasilinealmentealaunidadcomosuconcentracinAumentoenel
Mezcla.Sinembargo,loscoeficientesdeactividadyparcialesPortanto,laspresionesdela
SuascensocomoalcanosMolefraccionesDisminucindelafaselquidadebidoasuevaporacin
dellquido.LosltimospuntosdelasparcelasdelaactividadcoeficientesALCANOSRepresentar
losvaloreslmitedeloscoeficientesdeactividadadilucininfinitaylospuntosfinalesde
Suevaporacin,eldondelasmolculasdeloscomponentesevaporadosdesaparecende
lamezcla.
UtilizandoelmodelopropuestopuedepredecirlaevaporacinLaevaporacindelosflujos
loscomponentesindividualesdelasmezclas,queseilustranenlaFigura16a

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Pentano
Hexano
Heptano
Tolueno
Xileno

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0.00
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

[1]
Figura16Calculadoflujosdeevaporacindeloscomponentesindividualesdelamezcladecincocomponentescomo
el
funcindelafraccindemasaDurantelaprdidadeevaporacin.
Losflujosdeevaporacinestimadadelaordenestdeacuerdoconeldaoexpectativa
loscomponentesdelatasadeevaporacinmayorvolatilidadPossessedrallador.Enrealidad,elalto
Laevaporacindelosflujospronosticadosnpentanoynhexanodominanduranteelprimerperodo
delavaporizacindelamezcladecomponentesmltiples,mientrasquelaevaporacinestimada
Fundentesparaloscomponentesdelmedioonovoltilessoncasiconstanteenunaampliagama
Laevaporacindelproceso.Elcomportamientonoidealdelamezcla(>1)desempeaun
Papelimportanteenelpersonajesdeevaporacindeloscomponentes:elestimadopositivo
PresionesparcialesdelasdesviacionesdelaleydeRaoultlaaceleranlavolatilizacinde
SusconcentracionesConvergecomoloscomponentesacero.
Figura17permitelacomparacinentrelamedicinyestimacin
Flujodeevaporacinylosvaloresacumulativosdelamezcladecincocomponentesdenpentano,nhexano,
nheptano,toluenoypxileno.PresentadoenestetrabajoElmodelodeevaporacin
Correctamenteevaporacindescribetodalagamadelamezcla,exceptoporelmuycorto
regindenoequilibrioalcomienzodelavolatilizacin.Adems,el
simulacinpredicecorrectamenteelpequeofrenoenlatramadelacausadeevaporacinflujo
Alfinaldelavolatilizacindenpentanoalaprdidadepesofraccindeaproximadamente0:35.

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1.0

[1]
Figura17Comparacindeloscalculada()yexperimentales()losvaloresdeevaporacindeflujocomounafuncin
dela
fraccindelaprdidadepesodelamezcladecincocomponentesdenpentano,nhexano,nheptano,toluenoyp
xileno.
4.3.ResumendelasuperficieplanadeevaporacinModelo
Elmodelodesarrolladosebasaenunasuperficieplanadeevaporacindevaporlquido
lateoradelequilibriodelassolucionesnoidealesyladifusindeMaxwellStefany
teoradeconveccineshacerherramientarpidamenteapropiadoparalasimulacincomputacional
Investigacindelaevaporacindelasmezclasdemltiplescomponentes.Elmtodoesflexible
Debidoaquesloserequierenlosarchivosdelosllamados.cosmoypresindevapordecompuestos
paralasimulacin.Apesardeladesviacindelosperfilesmedidosyevaporacincalculada,
Elmodelopuedesercaracterizadocomorealista,yaquelastcnicasdemedicintienenSignificativo
tembloresencasodemezclasmscomplejas.
Elmodeloposeelacapacidadpredictivaaceptableparacuasiequilibrio
Caractersticasdeevaporacindelquidosreales.Losbuenosresultadosdelasimulacinsedemuestran
ComparandoestimadoporlosflujosdeevaporacinMedidoconlosdeVarios25
componentesdemezclas.Sinembargo,tieneasunota,elmodelonopuededescribireldao
Adecuadamenteelperodoinicial(<0.1)delaevaporacindelasmezclas,dondeelProbablemente
Condicionesdenoequilibriodominan.
ElmodelodeevaporacinPropuestanecesitapequeonmerodeparmetrosdeentrada.
Sinembargo,tambinconcluyheridoelmodeloinferioressensiblealapresindevaporconfiable
37

Pgina52

datosdecompuestospuros.ElusodelaevaporacinmodelodesuperficieplanaPresentadoeneste
Eltrabajoesunaherramientaimportantealofreceralosparmetrosdeevaporacin(flujodeevaporacin,lamasa
Perdido,composicinlquidaylafasegas,etc.)paraDisolventesrealeseneldiseodelprocesoenlaseguridad
ingeniera,enlasindustriasqumicas,decombustible,desaboresyfragancias.
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Quinto GotitadeevaporacinModelo
5.1.Descripcindelmodelo
Gotitadeevaporacintienemsintersenlacienciaquelasuperficieplana
Laevaporacindebidoasuimportanciaeneldiseodemotoresdegasolinaydiesel.Lociertoesperjudicarlo
TambinesmscomplejodeloquelaevaporacinsuperficieplanaPorlotanto,numerososefectosadicionales
Debetenerseencuenta.
EnmitrabajodoctoralhedesarrolladounmodeloparalaevaporacindegotasQuetambin
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Intitulado

SimilaralasuperficieplanadeevaporacinAplicandoelfraccionalllamadosModelo
Mtododeevaporacin.Elmodeloasumeque:
Lasreaccionesqumicasnoseprodujeronentrelasespecies,
lagotita(faselquida)estperfectamentemezclado,
todoelprocesosellevaacabobajoatmsferaambiente,
lagotitaesperfectamenteesfricadurantelaevaporacin,
lafasedegasesideal,
Loscomponentessonaditivos,
lasolubilidaddelaireenellquidoesinsignificante,y
LatransferenciadecalorporradiacindelamenorInsignificante.
Msalldelmtodofraccionalevaporacindicha,estemodeloeselapliqueinferiorverdadera
EnfoquedelamezclaylateoradeladifusindeMaxwellStefan.Sinembargo,debidodela
Relativamentepequeoparalacantidaddelquidoevaporado,lasgotassesometenaenfriamientodebido
paraelcambiodeentalpadevaporizacin.Elsegundoefectoorgenesadicionalesapartirdelaparteinferior
gotitaforma,especialmentedelapequeacurvaturagotaesteeselKelvinLLAMADOS
efecto.
DurantegotaevaporacinMaxwellStefandifusinylateoradeconveccinson
Usadoparadescribirlasalidadelaspartculasdelasuperficie,yaquepuedeEvaporacin
SemuestraenlaFigura18.Elmodelodetransportemasivosedescribeelprocesoenelquelosvapores
evaporadodelasuperficiedelagotita,Transporteestnacopladospordifusiny
conveccinalaireambiente.

39

Pgina54

Figura18El1Dy3Desbozaevaporacindelmodelodelasgotas.
GrosordelacapadelacapalmiteesesencialparalaaplicacindeMaxwell
TeoradeladifusinStefanSinembargo,esmuydifcilencontrardatosapropiadosenlaliteratura
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Intitulado

paraelespesordelacapalmite.Biancoetal.[89]estudio,publicadoenelDondete
Deducirdolaelespesordelapelculaesdeaproximadamente10micras.EnlaRef.[90],losautoresdescribeneldao
pelculasobreelladodelgasdelainterfazgaslquidoesmuydelgadaNormalmente100micras.Semuestra
eneldiseodeBogdanicetal.[91]perjudicanlosdatosexperimentalesparaelespesorde
capalmiteesde82micras.Lamediadelosdatosdisponibles,elespesordelacapalmitede
Seutilizatambinenmimodelodeevaporacin28micras.
Eldiagramadeflujodelprocedimientodeclculodemodelogotitatambinevaporacin
seilustraenlaFigura19.Cadavezpasotieneunacomposicindiferenteporloqueencadapasodetiempo
LaevaporacinSignificapasofraccionario,elcicloexternoiteracinenlaFigura19tienesquellamar
COSMOthermparaelclculodeloscoeficientesdeactividaddeloscompuestosyCOMSOL
Multiphysicsparalaestimacindeflujodepartculasdemanerasimilaralmodelodeevaporacinsuperficieplana.
Adems,elefectodeenfriamientodebesertenidoencuentaparaelclculodelatasade
Laevaporacin,yaquelatemperaturaenlasuperficiedelagotaesmenorqueelambiente
Latemperaturaysepuedecambiardurantelaevaporacin.Porlotanto,debidoalaiteracin
procedimientoparaSurfacePrediccindelatemperatura,lapresindevapor,elcoeficientedeactividad,
coeficientededifusinyflujodepartculasclculosserepitenenlaiteracininferiorinterna
ciclo.ElprocedimientodeiteracinparalaPrediccindelatemperaturadelasuperficieesbastanterpido,quealcanza
laterminacindelosCriteriosT =0,1Cenunosdiezciclos.Lasrepeticionesdeclculo
Pasossecontinuaronhastalaevaporacintotaldelademandacomputacionalaceptable.

40

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Figura19Diagramadeflujodelmodelodeevaporacindelasgotas.
Bsicamente,existentresenfoquesdiferentesdecalcularelcambiodegota
ComolosmodelosdeInfiniteConductividadTemperatura(ICMS)[1619,27],Finito
Modelosdeconductividad(FCM)[92]ymodelosconductividadefectiva(ECM)[93].En
ICMS,debidoalagotitademezcladoperfecto,latemperaturaestcambiandoeneltiempo,peronoen
espacio,elbalanceenergticoglobalseutilizaparalaestimacindelatemperaturadeevaporacin
41

Pgina56

superficie.FCMasumendaoTemperaturadelagotaestcambiandoeneltiempoyenlaparteinferiorcomo
direccinradial(shellshell)eignoradolacirculacindellquidointernotambin.ECMS
lasversionesextendidasdelaFCM,dondesesuponequelacirculacindelquidointerno.
Durantemitrabajodoctoralhedesarrolladounnuevomtodoparaestimarlagota
LaevaporacinTemperaturaEnelproceso,quepertenecealICMS.Envistade
Gotitasrelativamentegrandes,laAsuncindelafaselquidaperfectamentemezcladodentrode
Lasgotaspuedenentrarvlido,elformularioAcausadevrticesdebidoalalevitacintcnica
[18].SuponiendounacuasiequilibrioCondicionesalrededordelasgotas,latemperaturadela
superficiedelagotayelfondodetodalaTemperaturagotasepuedeestablecerpor
Equilibrarelcalornecesarioparalaevaporacin,elcontenidodecalordelagotitayelHeat
GananciaporconduccinAlrededordeairedelcalentadoralagota.Paralaenergamundial
clculodelbalanceenlaentalpadeevaporacinsistemasdeevaporacinyelcalorespecfico
datossobrelacapacidaddeloscomponentes,datosdeconductividadtrmica,adems,sonparaelaire
Necesario.
Laevaporacindeterminadoexperimentalmentedecalorlatente?H v yelcalorespecfico
Capacidadescp Losdatosreferidossonen[94].ElcalorlatentedeevaporacinDisminuirdemaneraconstante
conlatemperatura,losvalorestanto,paralasotrastemperaturasdedarcuenta,
corregido.LacorrelacinentreUsadoampliamente?H

v yTeslarelacinWatson,vase
eq.(22).Caloresespecficosparalquidosnovaransignificativamenteconlatemperatura
[82]LastemperaturasmsEXCEPTOparaT
r =0,7a0,8,porloquec
p Puedeustedasumecomoconstanteen
Rangodetemperaturadeevaporacinalapresinatmosfrica.Elcalornecesariopara
EvaporacindurantelaunidaddetiempoQuantadTpuedecalcularconlaecuacin.(35)
H
=
J
H
#
(35)
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DONDEDeltan
i,tCantidaddesustanciaeslaperdidadelcomponentei.Contenidocalorficobrutodel
GotitaCALCULADOpuedeentrarcomoH
t =(C pi n i,t)Tt,DondeH t Tambinelcontenidodecaloractualde
lagotitaalatemperaturadadaT

t.Elcalordelagananciamscalienteporconduccin
AirealalatagotacalculaaplicandolaprimeraleydeFourierAlrededores:
=
(36)
DONDEQ
condConductatambinelcalorykeslaconductividadtrmicadelaire.Estaecuacin
TambinustedpuederesolverseconCOMSOLMultiphysics,yelRESULTANflujodecalorsepuedeutilizar
paraestimarelbalancedecalordeevaporacindelagotita.Paracuantificarlatrmica
elcomportamientodelagota,elcontenidodecalordecorriente,elcalorylaevaporacin
Calorporconduccinseequilibranylaecuacinseobtieneaseguir:

42

Pgina57

(37)

Debidoalcalordeevaporacinyparcialpresionesdevapormezcladeloscomponentes
dependerdelatemperaturasuperficial,eq.(37)tienequeentrarresueltoporiteracin.
Lapresinparcialdelvapor(P

d)Enlasuperficiedelagotitaconundimetropequeo
*)Sobrelasuperficieplanadela
ded p,Esmayorquesaturarlapresindevapor(P
lquido,debidoalatensinsuperficialenlasuperficiedellquido/gas(

LG)Yustedpuede

EstimadoporlaecuacindeKelvin:
= *exp Y

(38)

ElefectosignificativoKelvinessloparapartculasconundimetroinferiora0,1micras.
Sinembargo,seimplementaenelmodelodeevaporacindelasgotas,Porquetieneefecto
enunodelosparmetrosmsimportantesdeentrada(presindevapordecompuestospuros)de
elmodelo.
5.2.LaspruebasdelaevaporacinModelogotita
Capacidaddeprediccindelmodelodegotadeevaporacinestabaencontradesucuerpo
losdatosexperimentales.DatosdeevaporacinMedidosetomandelartculodeBrennetal.
[27]durantecuatromezclasdesafiantescondiversacomposicintalcomometanol,etanol,
1butanol,nheptano,ndecanoyagua.Losexperimentossellevaronacaboutilizandoun
Levitadoraacsticaevaporacindeinvestigarelcomportamientode(individuales)gotitasindividuales
delquidosmulticomponentes.Laconfiguracinexperimentaldelalevitadorserepresentaenlafigura
20a

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Figura20Montajeexperimentalparamedirelcomportamientodeevaporacindelasgotas.
43

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Eltransductoremiteondasdesonidoconstantea56kHzdefrecuencia,queproduceel
distribucindelapresincuasiestacionarioenelresonador,connodosyantinodosdepresin.
Lacantidaddemezclalquidaquesetendrenelcuerpoeramicrojeringalitrosy
Introducirenlaondaestacionaria,Levitatingconellolagota.Lasgotitaslevitar
Estabandevueltailuminadaporunafuentedeluzblanca.Imgenesntidasdelassombrasdelasgotitas
SeobtuvieronatravsdelacmaraCCD.Todoellugarenunacrlicoeralevitadora
cajadevidrio,eldondelatemperaturacontroladadealrededorde302K2Kylahumedadrelativa
del2%o3%semantuvierondurantelosexperimentos.
Paramissimulacioneslaspresionesdevapordeloscomponentespurossehantomado
desdelabasededatosdelaTermodinmicaCentrodeInvestigacin[88].Estospresindevapor
LosdatosseutilizanparaelclculodelosparmetrosdeAntoine.LosdatosdepresindevaporTRC
Mezcladecomponentesa298KsedanenlaTabla3.

Tabla3presionesdevaporexperimentalesdeloscompuestosdepruebautilizadosenlasimulacindegotasde
evaporacina298K
Nombre
p*[KPa]
Elmetanol

16809

Etanol

7.8082

nheptano

6.0523

1butanol

0.84843

ndecano

0.18201

LamatrizdifusividadMaxwellStefansedaenlaTabla4paraelahoracincodesafiando
Componentedelamezcla.LamatrizessimtricaPorlotantosloloselementosporencimadela
Presentadosondiagonal.

Tabla4estimadoMaxwellStefancoeficientesdedifusindecincocomponentesdemezclaquecontienemetanol,
etanol,1butanol,nheptanoyndecanoa298Kypresinatmosfrica(1bar)
2
LoscoeficientesdedifusinD
AB[Ms ]
ComponenteAreometanoletanol
Aire
Elmetanol
etanol
1butanol
nheptano
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1,8505

1butanol

nheptanondecano

1,4305

1,0305

8,2706

6,5906

8,3606

6,0806

4,9506

3,9306

4,6906

3,8106

3,0206

2,7206

2,1406

1,7306

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ndecano

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UtilizandolosvaloresestimadosloscoeficientesdeactividadypresionesdevaporporCALCULADO
EcuacindeAntoine,elprocesodeevaporacindegotitasdelasmezclaslquidasseleccionado
Sesimularonyeldimetrodegotanormalizadaenfuncindeltiempohasido
CALCULADO.
Figura21permitelacomparacindelaCALCULADO()yexperimental()
LaevaporacindelperfildecuatrocomponentesINICIALMENTEgotaquecontiene20%demetanol,30%
Eletanol,30%de1butanoly20%denheptano.DespusdeuncortoalcomienzodelPeriodo
Laevaporacin(hastalosprimeros20segundos)ylacarreradondelosperfilesmedidosCALCULAN
Enconjunto,elmodelosubestimaelLigeramenteTasadeevaporacinyporlotantola
Disminucindedimetronormalizadodelagotita.Probablementeesdebidoalerrordela
Coeficientesdeactividadestimadas.Enlasegundamitaddelaevaporacin,elmodeloligeramente
overpredictslastasasdeevaporacinexperimentales.

1.0
Medido
Calculado
0.8

] 0.6
[
2)
0
d
/d
( 0.4

0.2

0.0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

Tiempo[s]
Figura21Comparacindeloscalculada()y()cambiosdedimetrodegotanormalizadosexperimentalescomoel
enfuncindeltiempodeevaporacinduranteloscuatrocomponentesINICIALMENTEgotaquecontiene20%de
metanol,
30%deetanol,30%de1butanoly20%denheptano(T
y=302K,P=1bar).

LaFigura22comparaeldimetrodegotanormalizadomedidoypredicho
cambioscomounafuncindeltiempodelaevaporacindurantelamezcladecincocomponentes
Quecontieneinicialmente20%(v/v)demetanol,etanol,1butanol,nheptanoyndecano.
Puedehacertedaoconcluyelperfilestimadodeevaporacinconcuerdabienconla
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unoexperimental.CorrectamenteElmodelopuededescribirelcomportamientodurantelaevaporacin
laevaporacindelasgotas,inclusoenelperodoinicial.Debidoalpequeovolumenevaporhasta
ylarelacinptimadesuperficie/volumen(lagotitaesperfectamenteesfricaDuranteel
Laevaporacin),lascondicionespuedenalcanzarelequilibriorpidamente.Laevaporacintotal
Tiempoestimadodelpozoinferior,loquesignificaqueelenfoquesugeridoporeldaodeevaporacin
Lasgotitasdemezclasmulticomponentesescapazdedescribirestefenmeno.LaCurva
Esevidentequeexhibelapresenciadediversaspistasenlaevolucindelanormalizado
Surface,querepresentanlainfluenciadevarioscomponentescondiferentesvolatilidades.
Enlafigura22tresvertientesdistintaspuedenseridentificados,quemarcaevaporacindel
diversoscomponentes.PuedehacertedaocelebradosenLaevaporacindeloscincocomponentes
Mezclaquecontienemetanol,etanol,1butanol,nheptanoyndecanoconrelativamente
Altaspresionesdevapor,lavaporizacinesGovernoporparmetroscuasiequilibrio.
Laspresionesdevapordecompuestoscubrenunaampliagamadosrdenesdemagnitud
Portanto,estamezclapuedeserconsideradocomounapruebamuydifcilparaelmodelo,que
Capaztambindeestimacionesadecuadasconprecisin.

1.0
Medido
Calculado
0.8

] 0.6
[
2)
0
d
/d
( 0.4

0.2

0.0
0

100

200

300

400

Tiempo[s]
Figura22Comparacindeloscalculada()y()cambiosdedimetrodegotanormalizadosexperimentalescomoel
enfuncindeltiempodeevaporacindurantelagotitadecincocomponentesqueinicialmentecontiene2020%(v/v)
de
metanol,etanol,1butanol,nheptanoyndecano(T
y=302K,P=1bar).

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ComparacindelaCALCULADOLaevaporacinyexperimental()delperfil()
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Intitulado

Gotitasdecincocomponentesquecontieneinicialmente30%(v/v)demetanol,20%(v/v)deetanol,
20%(v/v)de1butanol,15%(v/v)denheptanoy15%(v/v)ndecanomuestratambinenla
Figura23.TresvertientesdistintaspuedenIdentificadoenlaparteinferior.Eltiempototalesdeevaporacin
Estimadoperfectamente,sinembargo,elmodelooverpredictslatasadeevaporacinligeramenteenel
Todoelprocesodeevaporacin.

1.0
Medido
Calculado
0.8

] 0.6
[
2)
0
/d
d
(
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0

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200

300

400

Tiempo[s]
Figura23Comparacindeloscalculada()y()cambiosdedimetrodegotanormalizadosexperimentalescomoel
enfuncindeltiempodeevaporacinduranteloscincocomponentesINICIALMENTEgotitasquecontienen30%de
metanol,
20%deetanol,20%de1butanoly15%denheptanoy15%envolumendendecano(Ts=302K,P=1bar).

LaFigura24muestralacomparacindelaCalculado()yexperimental()
Elcomportamientodeevaporacindelasgotitasdecincocomponentesquecontieneinicialmente20%(v/v)
metanol,10%(v/v)deetanol,10%(v/v)de1butanol,40%(v/v)denheptanoy20
%(V/v)ndecano.Enelprocesodeestaevaporacinmezcladedospistasdiferentespueden
Reconocidoen.Enelprimero,70segundoshastaquelamedicinyestimacin
Perfilesdeevaporacincorrenjuntos,loquesignificaperjudicarelmodelopredicebienla
Laevaporacindeloscompuestosvoltiles.Sinembargo,lastasasdeevaporacindemenosvoltil
Ligeramentecomponentesestnsubestimadas.

47

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Calculado
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[] 0.6
2)
d
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d
( 0.4

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0

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300

400

Tiempo[s]
Figura24Comparacindeloscalculada()y()cambiosdedimetrodegotanormalizadosexperimentalescomoel
enfuncindeltiempodeevaporacinduranteloscincocomponentesINICIALMENTEgotitasquecontienen20%de
metanol,
10%deetanol,10%de1butanoly40%denheptanoy20%envolumendendecano(T
y=302K,P=1bar).

Utilizandolosresultadosdelosclculosdelmodeloparalamezcladecincocomponentesquecontiene
INICIALMENTE2020%(v/v)demetanol,etanol,1butanol,nheptanoyndecano(Figura
22)Sehademostradomsalldelaheridadelaevaporacintotaldeltiempodesimulacin
yeldimetronormalizado,quesonfcilmentemedibles,elmodelopuedecalcularinferior
Talesresultadosintermedios,comolaevolucindelafaselquidafraccinmolar,laactividad
Coeficientesdetemperaturaydegota,quesondifcilesdedeterminar.Sinembargo,
clculodeestaspropiedadesayudanapuedaentenderlosconceptosbsicosdelaevaporacin
mezclasmulticomponentes.
LaFigura25muestraelcambiodeCALCULADOSfraccionesmolaresdecompuestosenel
LaevaporacinDurantelafaselquida.Deacuerdoconlasfraccionesmolaresdetresdiversa
Puedeseroscilaidentificados.Elprimeromantienehastalos50segundos,mientrasquelosimportesde
Ahoracompuestosvoltiles(metanol,etanolynheptano)disminuyenrpidamente.Enel
segundafaseseiniciadesde50segundosa100segundosyvalafraccinmolarde1
butanoldisminuyeenparaleloconelcontenidocrecientedendecano.Enlaltimaseccin,
Despusde100segundos,laevaporacindelndecanodomina.

48

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[1
xL

Elmetanol
etanol
1butanol
nheptano
ndecano

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Tiempo[s]

Figura25cambioscalculadosenlasfraccionesmolaresdeloscomponentesenlamezclalquidaquecontiene
INICIALMENTE
2020%(v/v)demetanol,etanol,1butanol,nheptanoyndecano(T
y=302K,P=1bar).
LosclculosconfirmandenuevoeldaoPRESUNCINloscomponentesseevaporandela
Mezclaenelordendesuspresionesdevapor.EstastresregionespuedenObservadoenlaparteinferior
EnlaFigura26,quemuestraelperfildetemperaturadelagotaDurantelaevaporacin.

49

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310

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]
K
[
290
reste
tu
la
r
este
p
m
280
este
T
270

260
0

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300

400

Tiempo[s]
Figura26Cambiodelatemperaturadeevaporacindelagotita,enunprincipioelcualcontiene2020%(v/v)
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metanol,etanol,1butanol,nheptanoyndecano(T
y=302K,P=1bar).
Laevolucindelatemperaturadegotabastantecomplejoconeltiempo,as,sinembargo,noes
Sorprendente.Laevaporacinalcomienzodelproceso,latemperaturadelamezcla
Casidisminuyehastaquelatemperaturadebulbohmedodelamezclaequimolardemetanol,
etanolynheptanofuedebidoalarpidaevaporacindeloscomponentesvoltiles.Laprimera
Laevaporacinesseguidoporunperfildetemperaturaaumentandoligeramenteempinadadebidoala
Laevaporacinde1butanol.Laltimaseccinescasilatemperaturaconstanteycercade
Alrededordelatemperatura,debidoalavolatilidadmenordendecano,Qu
seevaporaenesterango,vaselaFigura25a
Elcontinuamentealterandodelosentornosmolecularesalrededordelasmolculasysu
Absolutamenteinteraccionesmolecularesnecesariashacequelosnuevosclculosdelaactividad
Duranteloscoeficientesdevaporizacin.Lafigura27muestralasparcelasdelaactividadestimado
coeficientesdeloscompuestoscomolafuncindeltiempodeevaporacin.Sobrelabasedela
losvaloresdeactividadprevistos,sepuedeconcluirclaramentequerealmentepuedenlastimarenfoqueMezcladebienes
Necesarioparaelmodeladodesistemasmulticomponentesquecontienenevaporacin
molculasdecaracteresqumicosdiversos.DebidoalaaplicacindelaAsuncin
deequilibriovaporlquidoenelmodelo,losvaloresdecoeficientedeactividadtienentanto
granefectosobrelastasasdeevaporacincomolaspresionesdevapordeloscomponentespuros,considerandolaecuacin.
(16).
50

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Elmetanol
etanol
1butanol
nheptano
ndecano

30

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yo

10

100

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300

400

Tiempo[s]
Figura27Calculadocoeficientesdeactividadcomounafuncindeltiempodelaevaporacinduranteloscinco
componentes
Mezclaqueinicialmentecontiene2020%(v/v)demetanol,etanol,1butanol,nheptanoyndecano.

5.3.ResumendelaevaporacinModelogotita
Elmodelodesarrolladosebasaenlaevaporacinequilibriolquidovapordegota
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teoradesolucionesnoidealesyladifusinylaconveccinteoradeMaxwellStefan.
Llevaronacaboconclculosdelcuerposoncuatrocomponentes45mezclasylosresultadosson
Encomparacinconlosdatosmedidostomadosdelaliteratura.Sepuedeconcluir
Deacuerdoconlosresultadosdelaspruebas,elmodelopuededaarunaherramientaadecuadayflexibleparahacer
EstimacinrealistadeevaporacinporelcomportamientodelasgotasnoFansdemulti
mezclasdecomponentes.
LacapacidaddeclculodealgunaspropiedadesApenasmedibles,talescomola
lunarcambiafraccionesdefaselquida,lascomposicionesenfasedevapor,loscoeficientesdeactividad
Temperaturaogota,elmodelohaceunaherramientatilenmuchoscamposdelaingeniera.

51

Pgina66

Sexto EstimacindelosparmetrosdesolubilidaddeHansen
Paralasmezclasespeciales,quecontienenpolmerosoloslquidosinicos,eldirecto
ClculoCOSMORSdecoeficientedeactividadpodraresultarenvalorespocorealistas.Es
debidoalaincorporadaenlaparametrizacindelateoraCOSMORS,queaspiraaampliarel
habilidadesdelmodelodelomsgeneralposible.Enestecaso,elmomentoLLAMADOS
enunenfoquealternativopuedePosibilidad.Klamt[73]inferiorpropuestoaplicar
Momentosindependientescomovariablesdeentradaenlosmodelosdeprediccin.Entreotras,una
modelodeestimacindecoeficientedeparticinoctanolagua,queutilizamomento
enfoque,sehadesarrolladodeladoaladodelclculotermodinmicodirecta.
LaaplicacindelasmomentosenlosmodelosQSPRcomodescriptoresmolecularesProporcionarla
PosibilidaddelaparametrizacindesegundoordendeCOSMORSparalasclasesespecialesde
compuestosparaobtenerresultadosdelasestimacionesmsrealistas.Tengaencuenta,eldaoutilizandomomentocomo
ladescriptoresabdomenDesventajaningndaotambinDependenciadelatemperaturadisponible.
LosparmetrosdesolubilidaddeHansenserelacionanconlasinteraccionesmolecularesde
compuestos,queentreotros,dependedelaformaylapolaridaddelasmolculas.
Enconsecuencia,lasHSPPuedenVerseQSPRscorrelacionadosconlasvariablesindependientes
Conectadoalasfuerzasintermoleculares.TeniendoencuentalafsicadetrsdelosCOSMORS
funcinsigmoide,tambinlatentacindeutilizarlasmomentoscomodescriptoresparaQSPRmodelo
Talescomolasolubilidad,yparapredecirlosparmetrosdesolubilidaddeHansenenunams
maneradeterminista/fenomenolgico.
Laregresinlinealmltiple(MLR)fueronempleadosparalageneracindemiprimera
modelospredictivosasumiendoHSPdaoestndirectamenterelacionadosconunacombinacinlinealdela
momentos.Sinembargo,losresultadosdeMLRestadstico,losvaloresbajosdelacruzcuadrado

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coeficientesdecorrelacinylosaltosvaloresdeerroresabsolutosmediosdelosajustesparala
componentesdedispersin,polaresydeenlacedehidrgenodelosparmetrosdesolubilidaddeHansen
indicadoduelenlasmultilinealesEnfoquesmomentonosonadecuadosparalacorrelacindela
componentesdeHSP.MisobservacionesconcuerdanbienconlosdeKatritzkyetal.[95],que
SealdaarRaravezelmundoreales"lineal"yahoralasrelacionesQSAR/QSPRson
nolinealenlanaturaleza.Estasnolinealidadesocultasentrelapropiedadyel
PuedeSerdescriptoresDetectadoydescribporredesocomputacionalneuronalesartificiales
(ANNCNN)incluidoenenfoquesnolineales[96101].Porlotanto,enmidoctorado
YotrabajounnuevomtododesarrolladoquesepuedeaplicarparalaprediccindeHansen
ParmetrosdesolubilidadutilizandoCOSMORSsigmamomentoscomodescriptoresmolecularesyla
52

Pgina67

estrategiademodeladonolineal.GraciasalateoraCOSMORS,losmodelospuedenen
SeutilizaparalaprediccinInclusosislolaestructuramolecularnoestdisponibleyla
compuestosintetizado.
6.1.Datosymomentoestableceparaelmodelado
DesarrollodeunmtodoparalaprediccindeHSPseraelobjetivodeeste
actividaddeinvestigacin,quegeneralmenteaplicableparadiversosproductosqumicos.Laexperimental
ValoresdeloscomponentesHSPsetomarondelabasededatosoficialqumicaHSP[49,60]
ydesdereferenciasseleccionadas[55,102105].Elconjuntodeentrenamiento/validacinde128molculas
Qumicamentecondiversoscaracteres,incluyendounaampliagamadetamaomolecular,
Complejidad,lapolaridadylacapacidaddeunindehidrgenodeedificio(alcanos,alquenos,aromticos,
haloalcanos,nitroalcanos,aminas,amidas,alcoholes,cetonas,teres,steres,cidos,
salesorgnicas,loslquidosinicos)fueseleccionadoparacubrirunaampliagamadeNumericalHSPs
2.1, valoresquevan
valoresdeloscomponentes,esdecir,
d valoresquevandesde14,3hasta24,7MPa
p
2.1,Y
2.1.Estorepresentael
0a29,2MPa
valoresquevandesde0hasta35,1MPa
h
Debidoalaseriedesafiantediversidadestructural,losmultifuncionalesVariosgrupos
presenteenlasmolculasgrandes,salesorgnicasylquidosinicoslos.Elconjuntocuerposecomponede17
compuestosconvariosgruposfuncionalesypolaridad.
Dosgruposdiferentessehandeterminadodeacuerdoconelsignificadofsico
delasmoments..Primeraeselconjuntodeloscincomomentosbsicos,elllamadoconjuntodeKlamt,
yotro,quesecomponedelos14momentos.Enalgunosgrados,lamomento
LassimilitudesconelenfoquetienealgunasempricamodelosolvatacinAbraham[73,106].
LaTabla5muestraloscincomomentosbsicoscalculadoparamolculasseleccionadas,paresinicosy
salesorgnicas.

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Tabla5BsicamomentosdeEntidadesQumicascalculaseleccionadosporCOSMOtherm
Entidadesqumicas
M X0/M2
M X2
M XTres M XHbacc3 M XHbdon3
cido4aminobenzoico
1667
113.3
27.36
2.65
5719
Benceno
1214
27.81
0436
0
0
Elcidobenzoico
1529
75.42
15.91
1:34
3938
[Bmim]PF6
2407
209.7
192.2
25.04
1,561
butirolactona
1169
64.98
40.34
2647
0
Dietiletanolaminacidoactico+
2.25
145.2
111.2
13.95
2361
Hexano
1569
7.92
0434
0
0
Ibuprofeno
2575
85.3
9.78
1:34
3942
Lactosa
3091
297.9
29.51
13.61
12.82
Elbenzoatodesodio
1,696
230.3
170.9
12:08
0
Diclofenacsdico
3063
269.2
156.7
14.2
0527
cidosaliclico
1585
79.77
27.46
0863
4.64
Tetrahidroalcoholfurfurlico
1395
64.9
48.03
4995
0618
Urea
0911
122.7
16:32
8096
5.416

6.2.ModelonolinealQSPR
FueronlosmodelosQSPRnolinealesconredesneuronalesartificialesdesarrollados.
Lasredesneuronalesestncompuestasdeelementossimplesqueoperanenparalelo.Estoselementos
seinspiranenlossistemasnerviososbiolgicos.Comoenlanaturaleza,lasconexionesentre
DETERMINARelementosengranmedidalafuncindered.Esposibleentrenarlaredneuronal
Especialpararealizarlafuncinmedianteelajustedelosvaloresdelasconexiones(pesos)
Entreloselementos.
Trescapasderedesdealimentacindirectaconlafuncindeformacinderetropropagacin
FueronelegidoscomomodelosderegresinnolinealutilizandolaCajadeherramientasderedneuronalde7
7.11.0.584MATLABversin(R2010b)[107]yunaMATLABdesarrolladointernamente
rutinaparalaautomatizacindeprocesos.Dosjuegosdemomentoseranestostambinincluyenen
modelos.Elnmerodeneuronasenlascapasdeentradaydesalidaeradeformaautomtica
Determinadoporelnmerodevariablesdeentradaydesalida(5y14yunamoments
ComponenteHSPs,respectivamente).ParadefinirlaANNdeterminemostopologasyal
nmerodeneuronasenlacapaoculta,VariosANNdediferentesarquitecturasWere
desarrolladoporlaconstruccinsimultneadelosmodelosdeRNAysuvalidacin,paralosque
loscoeficientesdecorrelacin(R)entrelasvariablesdeentradaysalidasecompar.La
centralmentefuncindetransferenciasigmoidesimtricaseempleaenlacapaocultayla
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54

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funcindetransferencialinealenlacapadesalida.Lasarquitecturasdered(usando5y14
momentos)seilustranenlaFigura28y29a
Deentrada(5)

Oculto(12)

Salida(1)

h1
h2
hTres
h4
yo
1
yo
2
yo
Tres
yo
4
yo
5

h5
h6
o1

h7
h8
h9
h10
h11
h12

Figura28VisualizacindeArquitecturadelaoptimizacindeANNcon5momentosutilizando5121red
topologa.

55

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Figura29VisualizacindeArquitecturadelaoptimizacindeANNcon14momentosutilizando14131red
topologa.
Cadaclculodelaredseinicimuchasvecesconlosvaloresinicialesaleatoriasparaevitar
convergenciaamnimoslocales.LasarquitecturasquemuestranlosmsaltosvaloresdeR
laformacinylavalidacinestablecefueronelegidosparalosmodelosfinales.Losmodelosfueron
construidoconelconjuntodeentrenamientoyunsubconjuntodevalidacindecompuestosseutilizpara
ProporcionarunaindicacindelmodeloderendimientoutilizandoLevenbergMarquardtespalda
algoritmosdeentrenamientodepropagacinylafuncincaractersticadeerrorcuadrticomedio.Desdeel
modelossonnolineales,ladeterminacindeloscoeficientesderegresinrequiereiterativo
Procesos.Paraevitarfenmenosde"sobreentrenamiento",losmodelosdeRNAenprimerlugarseobtuvieron
Validadoporelinteriorunavezquelatcnicadevalidacincruzadalicenciademuchosyfinalmente
Validadoexternamente.113puntosdedatosfueronelegidosparaelentrenamiento,15compuestosse
seleccionadoparaunanlisispostentrenamiento(validacininterna)ylas17molculasdelcuerpo
Fueronutilizadosparapruebasestablecidas(validacinexterna).
56

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LosmodelosdeMLRyANNestadsticamentefueronevaluadosporelcuadrado
coeficientedecorrelacindelaexperimentalyvaloresfrenteTantoequipada(Rpredijo
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2)
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ylamediadeerrorabsolutoquecalcularoncomo:
H
=
.
.

(39)

eldondeieselnmerodecomponentesyjesd,p,oh,respectivamente.
6.3.PruebademtodosdeestimacinHSP
LosmodelosnolinealesmultivariablesQSPRdesarrolladosenestetrabajobasadoenWere
latopologadeANNyparmetrosoptimizados.LasarquitecturasfinalesANNcontena12
y13neuronasenlacapaoculta,deacuerdoconlosdosconjuntosdemomentos.Estndar
visualizacionesdetopologadeANNserepresentanenlaFigura28y29.Despusdelaoptimizacinde
LaarquitecturadelaANN,Fueronlasredescapacitadosutilizandoelconjuntodeentrenamientoparael
ajustedelospesosyvaloresdesesgo.Elconjuntodevalidacinexternaseutilizparacontrolar
Lacalidaddelacapacidaddegeneralizacindelasredesneuralesencadaciclodeaprendizaje.Despus
secompletlaformacindelosAnns,lospesosoptimizadosysesgosseestablecieronen
2

lasredesylasredesneuronalesmejorentrenadossesalvaron.ElMAEtotalyelR

LosvaloresobtenidosporelAnnscapacitadosenconjuntodeentrenamientoseresumenenlaTablasexto
Tabla6DatosestadsticosderegresinmltiplenolinealparalosmodelosQSPRsbasadoenANNcon5y14
2eselcoeficientedecorrelacinalcuadradoylamediaabsolutadeerroresMAE
momentoscomovariablesindependientes.R
tambin.
ANN5
ANN14
Estadstica
Set
d
p
h
d
p
h
Entrenamiento0.86
0.9
0.93
0.91
0.92
0.97
R2
Cuerpo
0.85
0.91
0.92
0.87
0.91
0.94
EntrenamientoDoceycuarentayocho
1.66
2.21
12:37
01:45
0.98
MAE
(MPa 2.1) Cuerpo
Unoytreintaysiete
1.85
02:58
01:09
1.7
1.96

ComoesevidenteapartirdelosresultadosestadsticosdelosdosmodelosANNrepresentadosenlaTabla6,el
modelosQSPRmultivariantesnolinealesbasados
ANNparalacorrelacindelasHSP

componentesylasmomentossonaceptables,aunquesloloscincomomentosbsicos
consignificadofsicobiendefinido(ANN5)seutilizan.LosvaloresdelMAEdedatosHSP
deloscompuestosenelconjuntodeentrenamientosoncomparablesaloserroresexperimentalesde
diferentesmtodos[105].Sinembargo,comoeradeesperar,elmodeloQSPRnolinealcon14
momentos(ANN14)producenresultadosligeramentemejoresparatodoslostrescomponentesHSP.
57

Pgina72

ConelfindeevaluarelpoderdeprediccindelosmodelosnolinealesQSPR,laformaciny
ValidadoAnnsseutilizaronparacalcularelconjuntoHSPdemolculasdeensayo,quenofueron
Intervieneenelprocesoderegresin.Elcoeficientedecorrelacincalculado(R0,85

0,94)ylamediadeerrorabsoluto(01:09MPa 2.1 02:58MAEMPa 2.1)valoresobtenidospara


d, p y

h (Tabla6)deloscompuestosrganoajustaryconfirmardaoTantoANN5

ModelosANN14satisfactoriamentePredecirHSPlostrescomponentes,Cuandoseaplicaaun
conjuntodedatosexterna.Sinembargo,apesardelmenornmerodevariablesindependientes,la
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ANN5modeloposeeaproximadamenteelmismopoderqueelmtododeprediccinANN14.
ComparacindeR 2 ANN5valoresdelmodelonomuestrasignificativamentemejor
rendimientoutilizandoelconjuntodeentrenamientoutilizandoquelosdelconjuntodelcuerpo,ningndaoRevelando
excesodeajustetuvoocurrido.Elmtodocuadradomedioresidual[108]PropuestaporHeberger
[109]fueutilizadocomolacaracterizacinestadsticaparaconfirmarquenohaydaosignificativo
DiferenciaentrelacapacitacinydepruebademodeloANN5:
{{
J $ ={
${/{{J
(#

(40)

ladondepeselnmerodeparmetrosyNeselnmerodepuntosmedidos.LapruebaF
[108]seutilizparacompararlosdosgruposCalculadoelvalordeF

2 2
c =S tr/S ts fue

EncomparacinconelvalorTABULATE,M
(Np,Np,0,95).EstedaofsicovarianzaConfirmado
Lengeta
Nohaydiferenciassignificativasentreelentrenamientoyequiposdeprueba,incluyendolaDispersin,
HSPuninpolaresydehidrgeno.
LasdiferenciasenlosvaloresMAEparteinferiordelcuerposeencuentranprximosalosdelconjuntodeentrenamiento
parap y h yslopara d tambinligeramentesuperiorValiosoDebidoaalgunospuntosdelaperiferia,
CulestienenmsinfluenciaconotrosenlacorrelacinQuevealaFigura30.Estoes
asumiendo,utilizandoQSPRsmultivariadosconslolosCOSMObsicamomentodescriptores
(M X0 M= Xzona
M X2 M= Xlejos
M XTres
M= Xoblicuidad
M XHbacc3
M XHbdon3
)Elexcesodeparametrizacin
CuandolaformacinseevitAnns.
Puedehacertedaoconcluirsedeloanterior,enlaprediccindelasolubilidaddeHansen
loscincoparmetrosbsicostericosdescriptoresKlamtcodificanCasilamisma
informacinqumicasobrelasinteraccionesmoleculares,yaqueelmomentototalset.Este
confirmalasdeclaracionesdeAbrahamyImbrahim[106]yKlamt[73]eldao
disolventeesaproximadamenteespaciodecincodimensiones,tantoelpequeonmerode
descriptores,probablementenomsdecinco,essuficienteparadescribirlamsimportante
interaccionesintermoleculares.Ladesventajaprincipaldelasredesneuronalespropuestaspuedehacerdao

58

Pgina73

Ellossondemasiadocomplejosparapermitirunainterpretacinsimpledelasinterrelaciones
EntreloscomponentesdeHSPylasmomentos.
Elbuenacuerdoentrelaunindedispersin,polaresydehidrgenoobservada
HSPagravaenloscomponentesdelconjuntodeentrenamientoymontarANN5Aquellostambin
demostradoenlasfiguras3032yparaunaseriedemolculascaractersticasdela
conjuntodeentrenamientoenlaTablasptimo

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0la 24
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[d 22
M
d
este
t 20
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yo
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E
16

Formacin/conjuntodevalidacin
Rectaderegresin
Equipodeprueba
Diagonal

14
12

12

14

16

18

20

22

Medido

24

26

28

30

[MPa0.5]

Figura30Amuebladaypredichosparmetros(ANN5)dispersinHansendesolubilidadcomolafuncinde
datosdelosentrenamientoyprueba.
experimental

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35
30
] 25
.5
0la
P 20
[M
p 15
d
este
t
la
m
yo
ty 10
E
5

Formacin/conjuntodevalidacin
Rectaderegresin
Equipodeprueba
Diagonal

0
5
5

10

15

Medido p

20
[MPa0.5]

25

30

35

Figura31Amuebladaypredicho(ANN5)parmetrosdesolubilidaddeHansenpolarescomolafuncindelosdatos
paralosentrenamientoyprueba.
experimentales

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la 25
P
M
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h
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E
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Formacin/conjuntodevalidacin
Rectaderegresin
Equipodeprueba
Diagonal

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Medido

20

25
[MPa0.5]

30

35

40

Figura32parmetrosArmariosypredicho(ANN5)enlacesdehidrgenoHansendesolubilidadcomolafuncinde
datosexperimentalesdelosentrenamientoyprueba.

Laslneasderegresin()delapredichovs.LosdatosobservadosCasicoinciden
conladiagonal(

)delaparcela(relacin1:1).Estoconfirmalabuena
60

Pgina75

ANN5nolinealprediccindelacalidaddelosmodelosylaausenciadesesgosignificativo.
LosvaloresestimadosHSPobtenidosporlosmodelosANN5ylosexperimentalesson
EncomparacinenlaTabla7.LasprediccionescuantitativasdeloscomponentessonbastanteHSP
precisaenunaampliagamadevaloresparalasHSPsdeunindedispersin,polaresydehidrgeno
componentes.InclusoconentidadesqumicasaltoscomponentesHSPssonbienpredecirsey
Elmodeloescapazdediferenciarcuantitativamentecompuestossuspirosconaltaybaja
ValoresHSP.EstodemuestralautilidaddelanolinealmultivariableQSPR
cincomodelosconmomentosparalaestimacindelasHSPdequmicamuypolarFuertemente
especie,queesparticularmenteinteresantedesdeunpuntodevistaprctico.Lamayoradela
Seestimaronlosvalorescercaodentrodelerrorexperimentalasociadoala
Determinacindelosparmetrosdesolubilidad[47].
LosintervalosnumricosdecomponentevaloresHSPdelosconjuntosdeformacin,esdecir,
d valores
quevandesde14,3hasta24,7MPa 2.1, p valoresquevandesde0hasta29,2MPa 2.1,Y
h
2.1
valoresquevandesde0hasta35,1MPa Determinarlaaplicabilidaddeldominiodelmodelo.
Dentrodeestedominio,losmodelosaceptablesPossessedparaestimarlacapacidaddeprediccin
QucomponentesdecompuestosHSPnoestnincluidoseneledificiodela
modelos.

https://translate.googleusercontent.com/translate_f

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Intitulado

61

Pgina76

Tabla7.ComparacindeloscomponentesexperimentalesHSPalosobtenidosporelmontajeylaestimacin
utilizando
modelosmultivariantesnolinealesQSPRcon5moments(ANN5)
Hidrgeno
Dispersin
Estrellapolar
unin
MPa 2.1
MPa 2.1
MPa 2.1
Nombre

Calc.

Exp.

Calc.

Exp.

15.4

15.8

3.8

2.9

2.8

5.1

17.4

17.7

7.3

6.4

12.3

14.9

17.2

17.3

13.2

14.3

15.6

14.4

17.1

17.6

8.6

10.1

10.8

10.7

18

18.4

6.2

6.3

12.4

13.7

21.1

21

18.6

17.2

8.6

10.9

18.9

18.8

7.3

5.7

20.9

20.9

9.4

8.2

20.6

21.9

17

19

14.6

16.6

6.1

7.4

18.5

17.8

8.2

8.6

2.3

4.1

16.5

16.5

10.7

10.6

16.7

17.7

18.6

17.2

20.1

18.8

15.1

17.6

14.2

14.3

12.1

11.9

14.9

16.6

17.3

17.2

5.4

4.5

12.5

14.7

18.1

18.5

6.3

8.6

9.4

11.3

16.3

16.3

27.2

29.2

9.8

13

la
Diclofenacsdico

16.4

16.3

17.9

18

10.4

13.5

N,Ndimetilacetamida la
Propylenecarbonate la

17.5

16.8

12.4

11.5

8.8

10.2

18.5

20

17.9

18

6.1

4.1

17

16.6

11.5

12.4

10.5

14.6

19.4

19

8.9

10.3

27

33.5

24.7

24.7

10.9

11.3

33.1

35.1

17.3

17.8

8.1

8.2

10

10.2

la

Actico2ethylhexylester
cidoacrlicola
la

4aminobenzoico
la
Elcidobenzoico
la
Elalcoholbenclico
la
[Bmim]PF6

la

Bis(2cloroetil)ter
la
cidoctrico
butirolactona

la

Ftalatodedibutilo la
Dipropilenglicol

la

Ethylenecyanohydrin
cidofrmicola
Hexafluoro1propanol

la
la

Hexametilfosforamida
la
Elbenzoatodesodio

la

cidosaliclicola
Sorbitol la
la
Lasacarosa
Tetrahydrofurfurylalcohol
la
https://translate.googleusercontent.com/translate_f

la

Calc.

Exp.

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Intitulado

Triclorometano
Tricresilfosfato
Fosfatodetrietilo

la
la
la

Trimetilfosfato
Elacetonitrilob

17.8
18.7

17.8
19

3.1
10

3.1
12.3

6
2.7

5.7
4.5

15.8

16.7

10.1

11.4

7.2

9.2

17.3

16.7

12.6

15.9

8.1

10.2

14.5

15.3

15

18

5.5

6.1

[Bmim]BF 4b
b
2BUTOXIETANOL
b
Acetatodebutilo

26

23

18.6

19

8.8

10

15.1

16

6.7

5.1

8.1

12.3

16

15.8

6.5

3.7

3.8

6.3

Ftalatodebenciloybutilob

20.4

19

13.3

11.2

3.1

3.1

62

Pgina77

Tabla7.ComparacindeloscomponentesexperimentalesHSPsiguialosobtenidosporajusteyestimacin
ElusodemodelosnolinealesQSPRmultivariadoscon5moments(ANN5)
Dietiletanolamina/cidoactico
terdietlico b
b

Dimetiletanolamina
Dipropilenglicol

Ethanolamine b
b
ETILBENCENO
Hexafluoroipropanol
Ibuprofenob

16.1

16

20.8

20.3

18.4

18.4

15,614,5

3.4

2.9

3.6

5.1

16,316,1

6.9

9.2

14.5

15.3

15,916,5

10.6

10.6

16.5

17.7

18.2

18.5

15.5

12

21.2

0.6

0.5

1.4

4.5

12.4

14.7

17

18,817,8
b

Lactosa b
Manitol b
Piroxicam b

Tres

17,617,2

7.1

19,216,4

11.3

6.4

10.6

8.9

28,124,2

11.9

11.2

32.4

34.9

11.1

10.3

27.2

33.5

19.1

21.4

5.9

6.6

20

19

19,616,8

Urea b
19
20.9
20.2
18.7
18.1
26.4
laalgunoscompuestoscaractersticos,seleccionadosalazarsetomandelconjuntodeentrenamiento
bcompuestosyconjuntodedatosdelcuerpo

Hastadondeyos,nohayotrosestudiosQSPRdeHSPenlaliteratura
setratadeconjuntosdedatosquecomprendebase/asociadosmolecularescidosylquidosinicos,y
Portanto,mimomentonolinealesmodelosHSPnosepuedecompararconElDirectamente
modelosdeotrosautores.Sinembargo,laconfianzaestadsticadelaprediccinporANN
QSPRbasadoCulessoncomparablesconotrosmtodosseaplicanamenosdesafiante
Losconjuntosdedatos.Lacomparacinnumricadelacapacidadpredictiva(medidoporlamedia
errordeestimacinabsoluta)delosmtodosdeestimacindeHSPsemuestraenlaTabla8de

Cuadro8ComparacindeloserroresdeestimacindelosmtodosdeprediccinHSPRepresentante
Mtododeestimacin

2.1)
Lamediadeerroresabsolutos(MPa
d

ANN5/QSPRCOSMOmtodomomento

Unoytreintaysiete
1.85

02:58

MtodoCEDMD[59]

0.98

3.84

5.96

ModelodelaEcuacindelestado[58]

0.77

0.72

12:16

MtodoGrupoContribucin[61]

Doceycuarentayuno
0.86

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0.8
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Intitulado

Elmodelodeecuacionesdelestado[58]yelmtododegrupoContribucin[61]conEspecfica
constantesarmariosyfragmentosmolecularesrealizanlosmejoresresultadosdelaestimacin.La
63

Pgina78

precisindelosmtodosdeprediccinutilizandoqumicacunticaodinmicamolecular
mtodos,comoelmtodoCEDMD[59]yelmtodoANN5/QSPRsonmsbajos,
ProbablementedebidoalaparteinferiordelaGeneralidadEstosmtodosparahacerfrenteamezclascomplejas.
6.4.ResumendelosmodelosdeprediccinparaHSP
Enestecaptulo,losmodelosnolinealesfueronpresentados,quefueronconstruidosusando
redesneuronalesartificialesyflexiblespodansacarQSPRmodelosdecorrelacin
EntrelosCOSMOmomentosylosparmetrosdesolubilidaddeHansenenunampliorango
HSPsdevaloresdeloscomponentes.Lafiabilidaddeestosmodelosfueconfirmadaporelestadstico
anlisisdelosconjuntosdedatosdeentrenamientoyprueba,loqueindicaclaramentelasuperioridaddela
ANN.ElmodeloQSPRajustaatravsdeANNydesarrolladousandosloelcincoCOSMObsica
momentos(losdescriptoresKlamtLLAMADA)HabiendobiendefinidosSignificadodemolecular
descriptores,ascomoelmtodopropuestoptimaparalaestimacindeladispersin,polary
enlacesdehidrgeno.EsteconjuntoQSPRnolinealexhibemuybuenacapacidadparaestimarel
DentrodeloscomponentesdelacarroceraHSPconfirmadossegnloestablecidoporlasMAEvaloresrelativamentebajos(en
lagamade1:372:58MPa

2.1)Yaltoscoeficientesdecorrelacin(0,85R

2 0.92).La

COSMOmomentos,enestosmodelosseincluyedescriptoresmoleculares,puede
CALCULADOPuramentepormtodosqumicoscunticosbasados
enlaestructuramolecular,y

Proporcionarinformacintilrelacionadaconvariascaractersticasestructuralesmolecularespuedehacerdao
participarenprocesosdesolucin.Adems,losresultadosproporcionannuevosconocimientosenel
funcinsigmoidedeCOSMORSyapoyarelespaciodevistapuedendaareldisolventeatotalmente
Secaracterizaporunconjuntolimitadodeparmetros.ElusodelaMultiVariablenolineal
QSPRmodelosdeecuacionesdecorrelacinquesepresentanenestetrabajoesunaherramientaimportantepor
ProporcionarlosparmetrosdesolubilidaddeHansenparaDisolventesendiseodeprocesosparamolculasen
tempranoeneldescubrimientodefrmacosodeEntidadesCamdenNewqumicasconaltapolaridad,evento
Debeinvolucrarsivanafuncionalidadparesinicosqumicainusualo.

64
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Hansen,

Hansen

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Octavo Tesis
8.1.Elmodelodedesarrolloparalaevaporacinflatreliefed
Nuevomtodoquehandesarrolladounverdaderomezclaslquidasisotrmicasflatreliefed
modelosdeequilibriodelaevaporacin.Elprocesodeevaporacindefaselquida
LoscomponentesutilizadosenlaestimacindelfactordeactividaddelateoraCOSMORS,
MaxwellfuetransferidaalafasedegasStefanparamodelareltransportedemolculas
ecuacinylasimulacinCFDsebasaenunacombinacinqueprimeroapliqu.La
Basadoenlacomparacindelosdatosexperimentalesqueelmtodoesbien
mezclaslquidasmulticomponentesutilizananyagmennyisgevaporativoreales
loscambiostemporalesenelclculodeladensidaddecorrientedecaraplananearequilibrioevaporacin
Enelcasode[T1,T3,T6yT12T10].
8.2.Desarrollodelmodelodelaevaporacindegotas
Hedesarrolladounmtodoquenohasidoutilizadojunto
Mtodosmodelosrealistasdemezclasmulticomponentesqueconsistenengotaslquidas
equilibrio,

noisotrmico

evaporacin.

La

proceso

la

voltil

gotas

basadoenelclculodelperfildetemperaturadelbalancedeenergadeunamaneranovedosa,CFD
calculaelentornodesimulacindetransportedecalorporconduccinhacialagotita,
TeoraCOSMORSutilizaloscomponentesvoltilesdelaactividaddelafaselquida
factoresparalaestimacinylaecuacindeStefanMaxwellsedescribeenlafasegaseosasehamovido
molculasdetransporte.Sobrelabasedelosdatosexperimentalesparalaspruebas,
mtodoquesepuedeutilizarconmezclaslquidasmulticomponenteesfricorealista
queocurredurantegotascercanasalequilibrio,sinevaporacindeflujodegas
cambiardetamaoconeltiempodepredecir,ylaesperanzadevidadelasgotas
estimacin.[T3,T6T10].
8.3.DesarrollodemodelosQSPRsolubilidaddeHansen
laestimacindeparmetros
ElparmetrodesolubilidadHansenparaestimarunosnuevosmodelosnolinealesQSPR
Hetrabajadodemaneranovedosaenlaque,comounavariableindependienteenlasmolculasdelCosmos
DensidadsuperficialdecargaasociadaconlateoraRSdedistribucin(perfil)caracterstica
momentos,

la

llamada.
moments

seutilizaron.

Neural

Redes

mostrqueelparmetrodesolubilidadHansenymomentosusando
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estrechacorrelacinentrelanolineal.Enunacomparacindedatosexperimentales
MeencontrconquemismodelosQSPRpropuestossonadecuadosparaunavariedadde
gruposfuncionalesymolculascondiferentespropiedadesqumicasyparesdeiones
(alcanos,alquenos,aromticos,haloynitroalcanos,aminas,amidas,alcoholes,
cetonas,teres,steres,cidos,paresinicosaminacido,ylquidosinicos)Hansen
estimarparmetrosdedisolucin.[T4,T5,T11].

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NovenoTesis
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Intitulado

9.1.DesarrollodelasuperficieplanadeevaporacinModelo
Unnuevomtodohasidodesarrolladoparaelmodeladodelaisotermadeequilibrio
Laevaporacindelasmezclasdelquidoquetienerealdeunasuperficieplana.Elmodelosebasaenla
InnovadoracombinacindeteoraCOSMORSparalaestimacindelcoeficientedeactividad,
LaecuacindeMaxwellStefanysimulacinCFD.Elmtodoestambinaplicablepara
clculodelosflujosdeevaporacinacumuladacomounafuncindeltiempoduranteelcuasi
Equilibrioevaporacindeunmulticomponenteslquidos[T1T3,T6yT12T10].
9.2.DesarrollodelagotitadeevaporacinModelo
Elnuevomtodosehasugeridoparaelmodeladodelaisotermadenoequilibrio
Laevaporacindegotitasdemezclaslquidasdemltiplescomponentesrealesutilizandocreativa
combinacindevariosmtodos.Estimaelmodeloconelbalancedecalordelagota
formanovedosa,lasimulacinCFD,dondeseutilizaparacalcularelcalordentrodelaConducta
gotita,apliquesCOSMORSparalaestimacindelcoeficientedeactividaddeloscomponentesde
evaporacinmezclaslquidasydescribeeltransportedemolculasseevaporenel
fasegaseosaconlasecuacionesdeMaxwellStefandifusividad.Elmodelotambinesadecuadopara
Velocidaddeevaporacinylaprediccindetiempodevidadelasgotitasdemezclasmulticomponentereal
Duranteevaporacincuasiequilibriosinconveccinforzada[T3,T6T10].
9.3.EldesarrollodemodelosparalaestimacindelasolubilidaddeHansen
parmetros
PropuestasdenuevosmodelosnolinealeshansidoparalaprediccindeHansen
parmetrosdesolubilidadutilizandolassigmamomentoscalculadoporlateoraCOSMORScomo
Lasvariablesindependientesenrelacionesnolinealesentreestructuraypropiedadescuantitativas.Fuerte
nolinealessigmamomentosylascorrelacionesentrelosparmetrosdesolubilidaddeHansentienen
Establecidoporlasredesneuronalesartificialesestado.Sepuedeconcluirdelacomparacin
delosdatosexperimentalesylosresultadosdelasimulacinpodraperjudicaralosmodelosQSPRpropuestossonadecuados
paralaprediccindeparmetrosdesolubilidaddelosproductosqumicosTenerunaampliadiversidadde
Talescaracterescomoalcanos,alquenos,qumicosaromticos,haloalcanos,nitroalcanos,
aminas,amidas,alcoholes,cetonas,teres,steres,cidos,paresinicos:aminaAsociados/cido
ylquidosinicos[T4,T5yT11].

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10.publicacionesycomunicacionesrelacionados
Publicacionesrelacionadas
Lastesisformuladasgeneralizadanuevocientficayprofesional
lapublicacinderesultadosenlaspublicaciones:
Nuevaspublicacionescientficasquecontienenlosresultadosdeestatesis:
T1.

ModeloCFDJrvsG,CQuell,A.Dallos,basadoCOSMORSdesuperficieplana
Laevaporacindelasmezclaslquidasnoideales,RevistaInternacionaldeCaloryMasa
Transferencia54(2011)46304635(SI:1.898)
doi:10.1016/j.ijheatmasstransfer.2011.06.014

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T2.

JrvsG.,A.Dallos:Examenextendiaromasenelaire,
experimentosdesimulacinporordenador.XII.ConferenciaInternacionaldelaQumica,
MiercureaCiuc(Rumana),octubre3a8.Publicacin.(2006)

T3.

JrvsG.,A.Dallos:Modeladodeevaporacindelasgotasdecomponentesmltiples
LasmezclasdelquidosusandoCOSMORS.COSMORSSimposio,MariainderAue,
Wermelskirchen,Alemania,30demarzo,1deabril(2009)

T4.

JrvsG,CQuell,DallosA:EstimacindelosparmetrosdesolubilidaddeHansen
UtilizandomodelosQSPRnolinealmultivariadoconcargadeapantallamientoCOSMO
momentosdensidad.FluidFaseEquilibrios309(2011)814(SI:2253)
doi:10.1016/j.fluid.2011.06.030

T5.

JrvsG.,A.Dallos:EstimacindelosparmetrosdesolubilidaddeHansenusando
multivariadodemodeladonolinealconQSPRCOSMOdensidaddecargadecribado
momentos.ConferentiaChemometrica2011,Smeg,Hungra,septiembre2011
1921.LibrodeResmenesP18,ISBN9789639970151

T6.

JrvsG.,A.Kondor,A.Dallos:evaporacinDifusinModelodeMulti
Gotitasdemezcladecomponentes.COMSOLConferencia,Budapest,Hungra,
24denoviembredeLibrodeResmenes.P33(2008)

T7.

JrvsG.,A.Kondor,A.Dallos:Investigacindelaevaporacindelascapasy
Lasgotasdegasolinasreformuladasconelbioetanolmezclado.35aInternacionales
ConferenciadelaSociedadEslovacadeIngenieraQumica,PreovskMatliare,

78

Pgina93

Eslovaquia,0526al30,Proc.104,ISBN9788022729031,Ed.:J.Markos
(2008)
T8.

UnKondor,JrvsG.,A.Dallos:InvestigacindeTransportedeAirFraganciasen.
ConferenciaEuropeaCOMSOL2007,Grenoble,2324deoctubredeActas
(ISBN:9780976679257)(2007)

T9.

JrvsG.,A.Kondor,A.Dallos:ANovelModeladoMtodoparalaevaporacin
delmulticomponentemezclas.COMSOLConferenciaEuropea2007,
Grenoble,2324deoctubre(ISBN:9780976679257)(2007)

T10.JrvsG.,A.Kondor,A.Dallos:SimulacinComputacionaldeevaporaciny
TransportedecomponentesmltiplesmezclasutilizandoCOMSOLMultiphysicsyenelAire
COSMOtermia.MATH/CHEM/ConferenciaCOMP2007enlasinterfacesentre
matemticas,qumicaycienciasdelacomputacin.Dubrovnik,Croacia,11hasta16junio,
LibrodeResmenes.P34(2007)
T11.JrvsG.,A.Kondor,A:Dallos:EstimacindeparmetrosdesolubilidadHansen
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UtilizandoelmodeloQSPRcondeteccinCOSMOmomentosdedensidaddecarga.
ConferentiaChemometrica2007,Budapest,Septiembre25,ISBN978963
7067174,LibrodeResmenes,P10(2007)
T12.JrvsG.,A.Kondor,A.Dallos:Investigacindeevaporacinytransportede
ingredientesdeperfumeenelaireconlasimulacinporordenadorutilizandoCOMSOL
MultiphysicsyCOSMOtherm.UsuariosCOMSOLConferencia,Praga,
RepblicaCheca,27deoctubre,Proc.16(2006)

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11.Reconocimiento
Durantemisestudiosdedoctoradoquesiemprehasidounplacerescucharancdotasde
profesoresancianosEspecialmentecuandoestabaapuntodesusamos,susprofesores.Yoera
impresionadoporlaformaencmorespetuosamentequevanmencionaronsutrabajoprofesionaly
propiedadespersonales.Alcomienzodemitrabajomeparecidifcildeidentificarestelugar
sintiendo,peroporahorameentienden.AqumeagarralaocasinparaagradeceralDr.Dallospara
suayudaquemedioalhacerestatesis.Ahoratengoquedecirleaalguien
ancdotassobre...
Adems,reconozcoelapoyofinancierodeestetrabajoporelIngls
EstadoylaUninEuropeaenelmarcodelSROP4.2.1/B09/1/KONV20100003y
SROP4.2.2/B10/120100025proyectos,ylaFundacinparalaconcesindeIngeniero
EducacindeVeszprm.

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