Reaccin factible

Mn+

Mn+

Kf

Y4-

Mn+ + EDTA
Kf=
Kf108

MYn-4
K f

MYn-4

[MYn-4]
[Mn+]

= Kf y4-

CEDTA

Despus del punto

equivalencia
pM=-log[Mn+]
Antes del punto
equivalencia
Punto equivalencia

Volumen EDTA

Inicio

Antes del punto de equivalencia

Mn+ + EDTA

Kf

MYn-4

Mn+ que no ha reaccionado

Complejo MYn-4: MYn-4 1/kf Mn+ + EDTA
Se pueden despreciar los iones Mn+
procedentes de la disociacin del MYn-4

Punto de equivalencia

MYn-4

1/kf

Mn+ + EDTA

Despus del punto de equivalencia

Exceso de EDTA
MYn-4: da lugar a Mn+ y EDTA (efecto de
in comn del EDTA)

1.Calcular la curva de valoracin para la reaccin que

ocurre al valorar 50 mL de Mg2+ 0,05M con EDTA
0,05 M. Supngase que la valoracin se tampona a
pH=10. Dato Kf(MnY2-)=6,2.108

0,05M

Mg2+
50 mL; 0,05M

0,05M

Mg2+ + EDTA

Kf

MgY2-

Kval=Kf=Kf . y4Kval=Kf=6,2.108 . 0,36

Mg2+

Kval=Kf=2,2.108
(completa)

50 mL; 0,05M
pH=10

VMg2+ . CMg2+=VEDTA . C EDTA

50 mL . 0,05M=VEDTA . 0,05M
VEDTA = 50 mL

[Mg2+]=0,05M

pMg= -log [Mg2+]= -log 0,05=1,3

Antes del punto de equivalencia (al aadir 5 mL de

EDTA)
Mg2+ +

EDTA

Inicio
50.0,05=
(mmol) 2,5

5.0,05=
0,25

Final
2,5-0.25=
(mmol) 2,25

----

MgY2-

Kf

MgY2-

0,25

Mg2+ + Y4despreciable

[Mg2+]=

2,25 mmol
55 mL

= 0,049 M

pMg= -log [Mg2+]= -log 0,049=1,39

En el punto de equivalencia (al aadir 50 mL de

EDTA)
Mg2+ +
Inicio
50.0,05=
(mmol) 2,5
Final
(mmol)

----

[MgY2-]=

Kf

EDTA

MgY2-

50.0,05=
2,5
----

2,5 mmol
100 mL

2,5

= 0,025 M

El Mg2+ de la disolucin procede de la

disociacin del complejo MgY2-

MgY2-

1/Kf

Mg2+ + EDTA

Inicio (M) 0,025

Final (M)

0,025-x

1
Kf

1
Kf.y4-

x2
0,025-x

1
6,2.108 . 0,36

x2
0,025-x

x= [Mg2+]= 1,06.10-5 M

pMg= -log [Mg2+]= -log 1,06.10-5 =4,97

Despus del punto de equivalencia (al aadir 51 mL

de EDTA)
Mg2+ +

EDTA

Inicio
50.0,05=
(mmol) 2,5

51.0,05=
2,55

Final
(mmol)

2,55-2,5=
0,05

----

[EDTA]=

[MgY2-]=

0,05 mmol
101 mL
2,5 mmol
101 mL

MgY2-

2,5

= 4,95.10-4 M

= 0,0248 M

El Mg2+ de la disolucin procede de la

disociacin del complejo MgY2-

1/Kf

MgY2Inicio (M)

0,0248

Final (M)

0,0248-x

1
Kf

4,95.10-4

Mg2+ + EDTA

x (4,95.10-4 + x)

Kf.y41

6,2.108 . 0,36

4,95.10-4 + x

0,0248-x

x (4,95.10-4 + x)
0,0248-x

x= [Mg2+] =2,2.10-7 M
pMg= -log [Mg2+]= -log 2,2.10-7 =6,65

despreciable

Representacin de la curva de valoracin

pMg=-log[Mg2+]
VEDTA(mL)

pMg

6,65

1,3

4,97

1,39

50

4,97

51

6,65

1,39
1,3

50 51

Volumen EDTA (mL)

2. Construir la curva de valoracin de 50 mL de Sr2+

0,01M con EDTA 0,02M en disolucin tamponada a
pH=11. Calcular los valores de pSr despus de
aadir 0; 10; 24; 24,9; 25; 25,1; 26 y 30 mL de
valorante.
Datos:Kf(SrY2-) = 4,3.108; Y4- = 0,85 (a pH = 11)

Entregar

3. Se valoran 30 ml de una disolucin de Zn2+

00200 M con una disolucin de EDTA 00150 M a
pH = 7. Se desea saber el pZn en el punto de
equivalencia de dicha valoracin, 5 mL antes del
punto de equivalencia y 5 ml del punto de
equivalencia.
Datos:Kf(ZnY2-) = 3,2.1016; Y4- = 4,8.10-4 (a pH = 7,0)

Reaccin de valoracin
Zn2+ + EDTA

0,015M

Kf

ZnY2-

Kval=Kf=Kf . y4Kval=Kf=3,2.1016 . 4,8.10-4

Kval=Kf=1,54.1013
(completa)

pH=7

Zn2+
0,02M
30 mL

VZn2+ . CZn2+=VEDTA . C EDTA

30 mL . 0,02M=VEDTA . 0,015M
VEDTA = 40 mL

En el punto de equivalencia (al aadir 40 mL de EDTA)

Zn2+ +

EDTA

Inicio
30.0,02=
(mmol) 0,6
Final
(mmol)

----

[ZnY2-]=

Kf

ZnY2-

40.0,015=
0,6
----

0,6 mmol
70 mL

0,6

= 8,6.10-3 M

El Zn2+ de la
disolucin procede
de la disociacin del
complejo ZnY2-

ZnY2-

1/Kf

Zn2+ + EDTA

Inicio (M) 8,6.10-3

Final (M)
1
Kf

8,6.10-3 -x

1
Kf.y4-

1
3,2.1016 . 4,8.10-4

x2
8,6.10-3 -x
x2
8,6.10-3-x

x= [Zn2+]= 2,36.10-8 M
despreciable

pZn= -log [Zn2+]= -log 2,36.10-8 =7,63

Despus del punto de equivalencia (al aadir 45 mL

de EDTA)

0,015M

Zn2+

pH=7

Zn2+
0,02M
30 mL

EDTA

Inicio
30.0,02=
(mmol) 0,6

45.0,015=
0,675

Final
(mmol)

0,675-0,6=
0,075

----

[EDTA]=

[ZnY2-]=

0,075 mmol
75 mL
0,6 mmol
75 mL

Kf

ZnY2-

0,6

= 10-3 M

= 8.10-3 M

El Zn2+ de la disolucin procede de la disociacin

del complejo ZnY2-

1/Kf

ZnY2Inicio (M)

8.10-3

Final (M)

8.10-3 -x

1
Kf

Zn2+ + EDTA
10-3

1
Kf.y4-

x (10-3 + x)
8.10-3 -x

1
3,2.1016 .

10-3+ x

4,8.10-4

x= [Zn2+] =5,3.10-13 M

x (10-3+ x)
8.10-3 -x
despreciable

pZn= -log [Zn2+]= -log 5,3.10-13 =12,27

4. Calcular el pH mnimo aceptable para valorar con

EDTA 0,036 M 100 mL de una disolucin 0,018 M de
Co2+ si se considera que la reaccin es completa
para un valor de constante de formacin condicional
Kf = 108. Suponiendo que la reaccin transcurre a un
pH de 6,0 Qu porcentaje de Co2+ queda sin
reaccionar cuando se ha alcanzado el punto final de
la valoracin?
Datos: log Kf CoY2- = 16,31 ; Y4- = 2,3.10-5 (a pH = 6,0)

0,036M

Co2+ + EDTA

Kf

Kf=Kf . y4-

CoY2-

.
y4- =Kf/Kf

Kf108

.
8
16,31= 4,9.10-9
y4- =10 /10

pH ~4
Co2+

tablas

0,018M
100 mL

VCo2+ . CCo2+=VEDTA . C EDTA

100 mL . 0,018M=VEDTA . 0,036M
Co2+ +

EDTA

Kf

VEDTA = 50 mL
CoY2-

Inicio
100.0,018= 50.0,036=
(mmol) 1,8
1,8
Final
(mmol)

----

[CoY2-]=

----

1,8 mmol
150 mL

1,8

= 0,012 M

El Co2+ de la disolucin
procede de la disociacin
del complejo CoY2-

1/Kf

CoY2Inicio (M)

0,012

Final (M)

0,012-x

1
Kf

Co2+ + EDTA

Kf.y4-

x2
0,012-x

1
1016,31 .

2,3.10-5

x= [Co2+] =1,6.10-7 M

0,012M
100%

1,6.10-7 M
X%

x2
0,012-x

despreciable

x= %Co2+ =1,3.10-3%

5. 50 mL de una disolucin 0,001 M de Mn2+ se

valoran con EDTA 0,002 M. Indicar si son o no
factibles las valoraciones a pH 3 y a pH 9. Calcular
el pMn2+ en el punto de equivalencia, 1mL antes y
1mL despus del punto de equivalencia para la
valoracin o valoraciones factibles.
Dato: Kf(MnY2-)=6,2.1013; Y4- = 2,6.10-11 (a pH = 3,0);
Y4- = 5,4.10-2 (a pH = 9,0)

0,002M

Mn2+ + EDTA

Kf

a) pH=3

Mn2+
0,001M
50 mL

MnY2a) pH=9

Kf=Kf . y4Kf=Kf . y4Kf=6,2.1013 . 2,6.10-11

Kf=6,2.1013 . 5,4.10-2
Kf=16,1.102 ( < 108) (NO factible) Kf=3,3.1012 ( > 108) (Factible)

VMn2+ . CMn2+=VEDTA . C EDTA

50 mL . 0,001M=VEDTA . 0,002M
VEDTA = 25 mL

Mn2+ +
0,002M

Kf

EDTA

MnY2-

Inicio
50.0,001= 25.0,002=
(mmol) 0,05
0,05
Final
(mmol)

----

[MnY2-]=
Mn2+
0,001M
50 mL

----

0,05 mmol
75 mL

MnY2-

1/Kf

Inicio (M)

6,67.10-4

Final (M)

6,67.10-4 -x

1
Kf

0,05

1
Kf.y4-

1
6,2.1013 . 5,4.10-2

6,67.10-4

Mn2+ + EDTA

=
=

El Mn2+ de la
disolucin procede
de la disociacin del
complejo MnY2-

x2
6,67.10-4 -x
x2
6,67.10-4 -x

x= [Mn2+] =1,42.10-8 M
pMn= -log [Mn2+]= -log 1,42.10-8 =7,85

despreciable


0,002M

Antes del punto de equivalencia (al aadir 24 mL de

EDTA)
Mn2+ +

Kf

EDTA

MnY2-

Inicio
50.0,001= 24.0,002=
(mmol) 0,05
0,048
Mn2+
0,001M
50 mL

Final
0,05-0,048= ---(mmol) 2.10-3
MnY2-

0,048

Mn2+ + Y4despreciable

[Mn2+]=

2.10-3 mmol
74 mL

= 2,7.10-5 M

pMn= -log [Mn2+]= -log 2,7.10-5 =4,57


0,002M

Despus del punto de equivalencia (al aadir 26 mL

de EDTA)
Mn2+

EDTA

Kf

MnY2-

Inicio
50.0,001= 26.0,002=
(mmol) 0,05
0,052
Mn2+
0,001M
50 mL

Final
(mmol)

----

[EDTA]=

[MnY2-]=

0,052-0,05=
2.10-3

2.10-3 mmol
76 mL
0,05 mmol
76 mL

0,05

= 2,6.10-5 M

= 6,6.10-4 M

El Mn2+ de la disolucin procede de la

disociacin del complejo MnY2-

1/Kf

MnY2Inicio (M)

6,5.10-4

Final (M)

6,5.10-4 -x

1
Kf

Mn2+ + EDTA
2,6.10-5

1
Kf.y4-

2,6.10-5+ x

x (2,6.10-5 + x)

1
6,2.1013 . 5,4.10-2

6,5.10-4 -x
=

x= [Mn2+] =7,58.10-12 M

x (2,6.10-5 + x)
6,5.10-4 -x
despreciable

pMn= -log [Mn2+]= -log 7,58.10-12 =11,12

6. Una alcuota de 50 mL de una solucin que

contiene Bi3+ y Co2+ necesit 12,7 mL de una
solucin 0013 M de EDTA cuando se titul a pH=1,5
y otra alcuota idntica a la anterior requiri 30,1 mL
cuando se titul a pH=55 con el mismo valorante.
Calcular la concentracin de estos iones en la
solucin de partida. Qu in o qu iones se estn
valorando a cada pH?
Datos: K(BiY-)=1027; K(CoY2-)=10163, Y4=28.10-16 a
pH 15; Y4-=20.10-6 a pH 55

Entregar